一种藜芦碱植物源复配杀菌剂及其应用
【专利摘要】本发明公开了一种藜芦碱植物源复配杀菌剂及其应用。所述藜芦碱植物源复配杀菌剂按重量百分比计包含藜芦碱0.1％?10％、柳树皮提取物1?20％，其余为助剂；所述藜芦碱为含藜芦总碱的纯品、混合物或藜芦属植物提取物。所述藜芦碱植物源复配杀菌剂为微乳剂、水剂或可湿性粉剂。本发明的杀菌剂不含任何化学农药成分，在环境中易于降解，对人、畜、环境安全，病原菌对其不易产生抗药性；同时具有稳定、高效、低成本的优点。本发明的杀菌剂可以用于防治农作物的褐腐病、灰霉病、软腐病、黑星病、细菌性穿孔病、霜霉病、疫霉病、白粉病、晚疫病、干腐病等病害中的一种或多种，也可以用于其它植物病害的防治。
【专利说明】
一种藜芦碱植物源复配杀菌剂及其应用
技术领域
[0001] 本发明涉及一种藜芦碱植物源复配杀菌剂及其应用，属于农药技术领域。
【背景技术】
[0002] 褐腐病、灰霉病、软腐病、黑星病、细菌性穿孔病、霜霉病、疫霉病、白粉病、晚疫病、 干腐病等是果树、蔬菜上的主要病害，危害范围广，防治难度较大。目前对这些病害的防治 主要依靠化学杀菌剂，然而长期大量的化学杀菌剂导致抗药性、环境污染、农药残留，严重 危害人类健康。农业部《到2020年农药使用量零增长行动方案》给植保提出严格要求。生物 农药(技术)无公害、绿色、环保，成为新型杀菌剂创制的重要途径和研究热点。
[0003] 藜芦(Veratrum nigrum L.)为百合科藜芦属植物，为多年生草本植物，藜芦碱存 在于百合科藜芦属和喷嚏草属植物中，原料是喷嚏草的种子和白藜芦、黑藜芦的根茎。将植 物原料经乙醇萃取或提取制得。藜芦碱作为植物源杀虫剂，对昆虫具有触杀和胃毒作用。可 用于防治家蝇、蜚蠊、虱等卫生害虫，也可用于防治菜青虫、蚜虫、叶蝉、蓟马和蝽象等农业 害虫。我们的前期研究发现，藜芦碱对植物病害如褐腐病、灰霉病、软腐病、黑星病、细菌性 穿孔病、霜霉病、疫霉病、白粉病、晚疫病、干腐病有很好的抑制作用。
[0004] 柳属Salix babylonica植物药用历史悠久，公元前1550年古埃及文献记载，利用 白柳叶子止伤痛《本草纲目》记载："柳为本经下品，性味苦寒，无毒，可治疗风水黄疸，疮痈 肿毒等症"。据《中药大辞典》记载："柳树嫩叶或枝叶，其性寒、味苦，无毒，具散风、扶湿、清 湿热、治黄疸型肝炎、风湿性关节炎、湿疹、地方性甲状腺肿等功效"。现在中国民间有把柳 叶当茶饮，以治疗高血压。柳树皮提取物，主要成分为水杨苷，水解或氧化变成水杨醇、水杨 酸，临床用于治疗发热、感冒和感染，为"天然阿斯匹林"，水杨甙被用于治疗轻微发热、感 冒、感染(流行性感冒）、急性和慢性风湿不适、头痛和因发炎导致的疼痛。前期研究发现柳 树皮提取物对部分植物病原菌抑菌作用明显。
[0005] 专利文献CN103651632B(授权公告号）公开了含川楝子和藜芦提取物的农药组合 物，用于杀灭蜱螨目害虫如朱砂叶螨、茶黄螨、全爪螨等。专利文献CN100444735C(授权公告 号）公开了苦参碱、藜芦碱、芫花碱杀虫剂。专利文献CN100411522C(授权公告号）公开了托 品烷曼陀罗总碱，烟碱、藜芦碱为活性成分的杀虫除菌作用。专利文献CN105248435A公开了 一种虫螨腈与藜芦碱20~1 : 1防治棉蚜的增效活性生物复配杀虫剂。专利文献 〇附0519196(^、0价051919624、0附0516586(^分别公开了2.3%的有效成分为藜芦碱和涕灭 威的水分散粒剂、2%的有效成分为藜芦碱和涕灭威的可湿性粉剂、2.3%的有效成分为藜 芦碱和涕灭威的可湿性粉剂用于防治月季红蜘蛛。专利文献CN104996437A公开了苦参碱、 印楝素、多抗霉素、藜芦碱、鱼藤酮、烟碱等杀虫剂组合物。专利文献CN104855433A公开了一 种藜芦碱溶液，苦参素、苦楝素、烟碱、双素碱、鱼藤根除虫菊素植物源农药。专利文献 CN102246824A公开了一种白僵菌与藜芦碱防治一品红白粉虱的杀虫剂组合物。专利文献 CN103651435A公开了藻酸丙二醇酯、二苄基酚聚氧乙烯醚、藜芦碱等的杀虫剂。专利文献 CN104522054A公开了苏云金芽孢杆菌、藜芦碱用于防治茶树茶尺蠖、茶毛虫、十字花科蔬菜 小菜蛾、菜青虫等多种鳞翅目害虫。专利文献CN102405917A公开了用藜芦碱、灭蝇胺、助剂 组成的杀虫剂。专利文献CN104604945A公开了含绿僵菌和藜芦碱的杀虫组合物。
[0006] 以上专利文献均是将藜芦碱与其他有效成分组合用于防治植物害虫，而将藜芦碱 用于植物病害防治，且与柳树皮提取物复配应用于植物病原菌的技术未见报道。
[0007] 基于以上现有技术，由"北京市教育委员会市属高校创新能力提升计划项目"资助 完成本发明。
【发明内容】
[0008] 本发明的目的是提供一种藜芦碱植物源复配杀菌剂，该杀菌剂不含任何化学农药 成分，在环境中易于降解，对人、畜、环境安全，病原菌对其不易产生抗药性；同时具有稳定、 高效、低成本的优点。
[0009] 本发明的另一目的在于提供所述藜芦碱植物源复配杀菌剂的应用，用于防治农作 物的褐腐病、灰霉病、软腐病、黑星病、细菌性穿孔病、霜霉病、疫霉病、白粉病、晚疫病、干腐 病等病害。
[0010] 为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
[0011] -种藜芦碱植物源复配杀菌剂，按重量百分比计包含藜芦碱0.1 %-10 %、柳树皮 提取物1-20%，其余为助剂;所述藜芦碱为含藜芦总碱的纯品、混合物或藜芦属植物提取 物。
[0012] 所述藜芦碱植物源复配杀菌剂为微乳剂、水剂或可湿性粉剂。
[0013]其中，所述微乳剂由以下原料制成：藜芦碱〇. 1 % -1 〇 %、柳树提取物1 -20 %，有机 溶剂0-20%，表面活性剂5-10%，增效剂0-20%，防冻剂0-5%，余量为水。
[0014]所述水剂由以下原料制成:藜芦碱0.1%-10%、柳树皮提取物1-20%、表面活性剂 5-20%、增效剂0-20%、防冻剂0-5%、防腐剂1-3%、增稠剂0.2-1 %，余量为水。
[0015]所述可湿性粉剂由以下原料制成:藜芦碱0.1 %-10%、柳树皮提取物1-20 %、增效 剂0-20%、湿润剂5-15%、分散剂5-15%，余量为载体。
[0016] 所述有机溶剂为乙酸乙酯、油酸甲酯、乙醇、甲醇、丙酮和二甲基甲酰胺中的一种 或几种的混合物。
[0017] 所述表面活性剂为烷基苯磺酸盐类、烷基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚 类、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚类、蓖麻油与环氧乙烷的加成物和芳烷基酚聚氧乙烯 醚甲醛缩合物中的一种或几种的混合物。
[0018] 所述防冻剂为乙二醇或丙二醇。
[0019] 所述增稠剂为羧甲基纤维素钠、藻酸丙二醇酯、卡拉胶、黄原胶、果胶、瓜尔豆胶、 刺槐豆胶中的一种或几种的混合物。
[0020] 所述增效剂为有机硅、腐殖酸、豆豉多糖中的一种或几种。所述分散剂为烷基萘磺 酸盐类、拉开粉Bx、亚甲基双萘磺酸钠(NNO)、wgwin D06或十二烷基苯磺酸钠。
[0021] 所述载体为活性白土、高岭土或膨润土。
[0022] 所述润湿剂为达润DCM-82、木质素磺酸钙或木质素磺酸钠。
[0023]所述防腐剂为乙醇、丙酸钙和乳酸钠。
[0024]本发明提供所述杀菌剂在防治农作物褐腐病、灰霉病、软腐病、黑星病、细菌性穿 孔病、霜霉病、疫霉病、白粉病、晚疫病、干腐病等病害方面的应用。
[0025] 本发明的优点在于：
[0026] 本发明的杀菌剂不含任何化学农药成分，在环境中易于降解，对人、畜、环境安全， 病原菌对其不易产生抗药性;同时具有稳定、高效、低成本的优点。
[0027] 本发明的杀菌剂可以用于防治农作物的褐腐病、灰霉病、软腐病、黑星病、细菌性 穿孔病、霜霉病、疫霉病、白粉病、晚疫病、干腐病等病害，也可以用于其它植物病害的防治。
【具体实施方式】
[0028] 以下通过具体实施例对本发明做进一步说明。
[0029] 实施例1
[0030] 20kg藜芦(Veratrum nigrum L.)根莖购自河北安国中药材市场，药材粉碎后过筛 (16目）。粉碎的药材以70 %乙醇溶剂连续回流提取6h，喷雾干燥。用D101大孔吸附树脂吸 附，分离，将1 -30 %乙醇洗脱液回收，喷雾干燥，其中藜芦碱含量为2.0 %。
[0031 ]柳属(VSalix babylonica)植物柳树枝皮、根皮采自北京地区砍伐的柳树，干燥， 取20kg粉碎后过筛（16目）。粉碎的药材以水连续回流提取4h，喷雾干燥即得，lg提取物相当 于10g柳树皮。
[0032] 实施例2
[0033] 0.1 % (以藜芦碱含量计，下同）藜芦碱+柳树皮提取物可湿性粉剂的制备
[0034]各原料按重量配比称量，其中，藜芦碱(2.0%原料)50g、柳树皮提取物100g、豆豉 多糖20g、木质素磺酸钙150g、十二烷基苯磺酸钙150g、活性白土530g。上述杀菌剂可湿性粉 剂的制备过程为:精确称取藜芦喊和柳树皮提取物原药，将称好的藜芦喊和柳树皮提取物 用载体活性白土吸附，混合均匀，再将称取的豉多糖、十二烷基苯磺酸钙、木质素磺酸钙加 入混合均匀，经超微粉碎机粉碎35分钟，过300目筛，得0.1 %藜芦碱+柳树皮提取物可湿性 粉剂。
[0035] 实施例3
[0036] 0.2%藜芦碱+柳树皮提取物可湿性粉剂的制备
[0037]各原料按重量配比称量，藜芦碱(2%原料）100g、柳树皮提取物110g、腐殖酸80g、 木质素磺酸钙l〇〇g、十二烷基苯磺酸钙l〇〇g、膨润土 510g。上述杀菌剂可湿性粉剂的制备过 程为:精确称取藜芦碱和柳树皮提取物原药，将称好的藜芦碱和柳树皮提取物用载体膨润 土吸附，混合均匀，再将称取的腐殖酸、十二烷基苯磺酸钠、木质素磺酸钙加入，混合均匀， 经超微粉碎机粉碎30分钟，过300目筛，得0.2 %藜芦碱+柳树皮提取物可湿性粉剂。
[0038] 实施例4
[0039] 0.3%藜芦碱+柳树皮提取物可湿性粉剂的制备
[0040] 各原料按重量配比称量，藜芦碱(2%原料）150g、柳树皮提取物88g、腐殖酸50g、木 质素磺酸钠120g、拉开粉Bx 120g、乙酸钠2g、高岭土470g。上述杀菌剂可湿性粉剂的制备过 程为:精确称取藜芦碱和柳树皮提取物原药，将称好的藜芦碱和柳树皮提取物用载体高岭 土吸附，混合均匀，再将称取的腐殖酸、拉开粉Bx、木质素磺酸钠加入混合均匀，经超微粉碎 机粉碎30分钟，过300目筛，得0.3 %藜芦碱+柳树皮提取物可湿性粉剂。
[0041 ] 实施例5
[0042] 0.4%藜芦碱+柳树皮提取物微乳剂的制备
[0043]在室温下，按重量份数计，将藜芦碱(2%原料)200g、柳树皮提取物100g混合，然后 在上述混合物中依次加入150g有机娃、60g十二烷基苯磺酸|丐、100g苯乙稀酸聚氧乙稀 (n30)醚、50g乙二醇，水补齐至1000g。将混合物加入乳化机，搅拌速度280转/分钟，搅拌30 分钟，即得0.4 %藜芦碱+柳树皮提取物微乳剂。
[0044] 实施例6
[0045] 0.25%藜芦碱+柳树皮提取物微乳剂的制备
[0046]在室温下，按重量份数计，将藜芦碱(2%原料）125g、柳树皮提取物50g混合，然后 在上述混合物中依次加入l〇〇g有机娃、l〇〇g十二烷基苯磺酸li、80g苯乙稀酸聚氧乙稀 (n30)醚、30mL乙二醇、10mL 70%乙醇，水补齐至1000g。将混合物加入乳化机，搅拌速度300 转/分钟，搅拌30分钟，即得0.25 %藜芦碱+柳树皮提取物微乳剂。
[0047] 实施例7
[0048] 0.2%藜芦碱+柳树皮提取物微乳剂的制备
[0049] 在室温下，按重量份数计，将藜芦碱(2%原料)100g、柳树皮提取物120g混合，然后 在上述混合物中依次加入50g腐殖酸、70g十二烷基苯磺酸钠、120g蓖麻油、20mL丙二醇、8mL 70%乙醇，水补齐至1000g。将混合物加入乳化机，搅拌速度300转/分钟，搅拌30分钟，即得 0.2 %藜芦碱+柳树皮提取物微乳剂。
[0050] 实施例8
[0051] 0.18 %藜芦碱+柳树皮提取物水剂配制
[0052]在室温下，按重量份数计，将藜芦碱(2%原料)90g、柳树皮提取物130g混合，在上 述混合物中依次加入豆鼓多糖30g、100g有机娃、90g十二烷基苯磺酸钠、30g乙醇、10g黄原 胶，溶液补齐至l〇〇〇g，以搅拌速度260转/分钟，搅拌30分钟，即可制得0.18%藜芦碱+柳树 皮提取物水剂。
[0053] 实施例9
[0054] 0.12%藜芦碱+柳树皮提取物水剂配制
[0055] 在室温下，按重量份数计，将藜芦碱(2%原料)60g、柳树皮提取物100g混合，在上 述混合物中依次加入腐殖酸50g、90g十二烷基苯磺酸钠、20mL 70%乙醇、8g刺槐豆胶，溶液 补齐至1000g，以搅拌速度300转/分钟，搅拌30分钟，即可制得0.12 %藜芦碱+柳树皮提取物 水剂。
[0056] 实施例10
[0057] 0.2 %藜芦碱+柳树皮提取物水剂配制
[0058]在室温下，按重量份数计，将藜芦碱(2%原料）100g、柳树皮提取物150g混合，在上 述混合物中依次加入豆鼓多糖80g、50g十二烷基苯磺酸钠、15mL 70%乙醇、9g刺槐豆胶，溶 液补齐至l〇〇〇g，以搅拌速度270转/分钟，搅拌30分钟，即可制得0.2 %藜芦碱+柳树皮提取 物水剂。
[0059] 实施例11
[0060]实施例2-10中所得的九种藜芦碱+柳树皮提取物源杀菌剂和0.4%藜芦碱微乳剂 (配方同实施例5,但不添加柳树皮提取物)对桃褐腐病的田间药效试验
[0061]为明确上述九种植物源杀菌剂的田间药效情况，在北京平谷对该药剂进行了防治 桃褐腐病的田间小区药效试验。对照药剂为24%腈苯唑悬浮剂，试验品种为久保，树龄10 年。用ro-16型背负式手动喷雾器，每667m2用水量180-200kg。腈苯唑悬乳剂2500倍液喷雾， 10%小藜芦碱+柳树皮提取物1000倍液喷雾，每个浓度重复10棵树，随机区组排列，设置空 白对照（喷自来水180_200kg/667m 2)。
[0062]施药方法:6月25日喷药，每12天施药1次，共施药3次。
[0063]调查方法及数据分析:末次施药前20天、施药后10天调查，每棵树分东、南、西、北 取样，取果80-110个，统计病果率，计算防治效果。
[0064]
[0065] 表1不同药剂对久保桃褐腐病的防治效果
[0066]
[0067]
[0068]由表1可知，0.4%藜芦碱+柳树皮提取物乳剂稀释1000倍时，防效为86.76 %， 0.4%藜芦碱微乳剂稀释1000倍时，防效为69.33%，远低于0.4%藜芦碱+柳树皮提取物的 防效，说明藜芦碱与柳树皮提取物复配能起到协同作用；另一方面也说明用于杀虫的藜芦 碱对褐腐病菌有很好的防效。综合结果表明，9种藜芦碱+柳树皮提取物制剂均能达到较好 的防治效果，防治效果与浓度有关，浓度越高，防治效果越好。
[0069] 实施例12
[0070]实施例2-10九种藜芦碱+柳树皮提取物源杀菌剂和0.2%藜芦碱水剂剂(配方同实 施例10，但不添加柳树皮提取物)对番茄灰霉病菌的田间药效试验
[0071]为明确上述九种藜芦碱+柳树皮提取物源杀菌剂的田间药效情况，在河北栾城对 该药剂进行了防治番茄灰霉病菌的田间小区药效试验。试验用背负式喷雾器，小区试验为 随机排列，重复3次，每小区面积0.5亩，品种为本地大红。供试药剂稀释1000倍，进行叶面常 量喷雾（即叶面上出现一层水膜为宜），以40%嘧霉胺可湿性粉剂1000倍液为对照药剂进行 叶面常量喷雾，并设清水空白对照。根据空白对照发病情况分级调查。
[0072]施药方法:5月25日喷药，每12天施药1次，共施药3次。
[0073]采用如下分级方法：
[0074] 〇级:无病；
[0075] 1级:病斑面积占整片叶面积的5 %以下；
[0076] 3级:病斑面积占整片叶面积的6%~15% ;
[0077] 5级:病斑面积占整片叶面积的16~25% ;
[0078] 7级:病斑面积占整片叶面积的26~50% ;
[0079] 9级:病斑面积占整片叶面积的50%以上。
[0080] 根据调查数据，计算各处理的病情指数和防治效果。病情指数按公式（1)计算，计 算结果保留小数点后两位。
[0081]
[0082]式中，X表示病情指数;Ni表示各级病叶数;i表示相对级数值;N表示调查总叶。 [0083]防治效果按公式(2)计算：
[0084] P = l〇〇X(CK-PT)/CK (2)
[0085] 式中，P表示防治效果（％ ) ;CK表示空白对照病情指数;PT表示药剂处理病情指数。
[0086] 表2不同药剂对番茄灰霉病的田间药效试验结果
[0087]
[0088]由表2可知，0.2 %藜芦碱+柳树皮提取物水剂稀释1000倍时，防效为81.08 %， 0.2 %藜芦碱水剂稀释1000倍时，防效为73.41 %，低于0.2 %藜芦碱+柳树皮提取物水剂的 防效，说明藜芦碱与柳树皮提取物复配对番茄灰霉病起到协同作用；另一方面也说明用于 杀虫的藜芦碱单独使用对番茄灰霉病也有较好防效。综合结果表明，实施例中的9种藜芦碱 +柳树皮提取物制剂均能达到较好的防治效果，防治效果与浓度有关，浓度越高，防治效果 越好。
【主权项】
1. 一种藜芦碱植物源复配杀菌剂，其特征在于：按重量百分比计包含藜芦碱0.1 % -10%、柳树皮提取物1-20%，其余为助剂;所述藜芦碱为含藜芦总碱的纯品、混合物或藜芦 属植物提取物。2. 根据权利要求1所述的藜芦碱植物源复配杀菌剂，其特征在于:所述藜芦碱植物源复 配杀菌剂为微乳剂、水剂或可湿性粉剂。3. 根据权利要求2所述的藜芦碱植物源复配微乳剂剂，其特征在于:所述微乳剂由以下 原料制成:藜芦碱〇. 1%_1〇%、柳树提取物1-20%，有机溶剂0-20%，表面活性剂5-10%，增 效剂0-20%，防冻剂0-5%，余量为水。4. 根据权利要求3所述的藜芦碱植物源复配微乳剂，其特征在于:所述有机溶剂为乙酸 乙酯、油酸甲酯、乙醇、甲醇、丙酮和二甲基甲酰胺中的一种或几种的混合物;所述表面活性 剂为烷基苯磺酸盐类、烷基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚 聚氧丙烯醚类、蓖麻油与环氧乙烷的加成物和芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物中的一种或 几种的混合物;所述增效剂为有机硅、腐殖酸、豆豉多糖中的一种或几种;所述防冻剂为乙 二醇或丙二醇。5. 根据权利要求2所述的藜芦碱植物源复配水剂，其特征在于:所述水剂由以下原料制 成:藜芦碱0.1 %-10%、柳树皮提取物1-20%、表面活性剂5-20%、增效剂0-20%、防冻剂0-5%、防腐剂1 _3%、增稠剂0.2-1 %，余量为水。6. 根权利据要求5所述的藜芦碱植物源复配水剂，其特征在于:所述表面活性剂为烷基 苯磺酸盐类、烷基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯 醚类、蓖麻油与环氧乙烷的加成物和芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物中的一种或几种的混 合物;所述增效剂为有机硅、腐殖酸、豆豉多糖中的一种或几种;所述防冻剂为乙二醇或丙 二醇;所述增稠剂为羧甲基纤维素钠、藻酸丙二醇酯、卡拉胶、黄原胶、果胶、瓜尔豆胶、刺槐 豆胶中的一种或几种的混合物;所述防腐剂为乙醇、丙酸钙和乳酸钠。7. 根据权利要求2所述的藜芦碱植物源复配可湿性粉剂，其特征在于:所述可湿性粉剂 由以下原料制成:藜芦碱〇. 1%-1〇%、柳树皮提取物1-20%、增效剂0-20%、湿润剂5-15%、 分散剂5-15%，余量为载体。8. 根据权利要求7所述的藜芦碱植物源复配可湿性粉剂，其特征在于:所述增效剂为有 机硅、腐殖酸、豆豉多糖中的一种或几种;所述润湿剂为达润DCM-82、木质素磺酸钙或木质 素磺酸钠;所述分散剂为烷基萘磺酸盐类、拉开粉Bx、NNO、 Wgwin D06或十二烷基苯磺酸钠； 所述载体为活性白土、高岭土或膨润土。9. 一种权利要求1-8中任一项所述的藜芦碱植物源复配杀菌剂在防治农作物病害方面 的应用。10. 根据权利要求9所述的应用，其特征在于:所述病害为褐腐病、灰霉病、软腐病、黑星 病、细菌性穿孔病、霜霉病、疫霉病、白粉病、晚疫病和干腐病中的一种或几种。
【文档编号】A01N25/14GK106070377SQ201610459375
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年6月22日
【发明人】葛喜珍, 薛科科, 李映, 田平芳, 缪刚
【申请人】北京联合大学