专利名称：少硫酶法脱毛组合物及其堆置脱毛方法
技术领域：
本发明涉及一种少硫酶脱毛组合物及其堆置脱毛方法，属于制革工程技术领域。
背景技术：
传统的羊皮、牛皮和猪皮等动物皮脱毛主要是采用硫化碱法，羊皮是用硫化碱与石灰等调成糊状涂于皮的肉面，堆置一定时间后，手工推毛；牛皮、猪皮等则是在转鼓内用硫化碱和石灰在水浴中进行毁毛。因此都存在严重的污染问题，包括硫化物、石灰，以及毛溶解后产生的大量的COD、BOD5和SS。
目前制革厂普遍采用传统的灰碱法脱毛，这种方法脱毛效果好，质量稳定，工艺成熟，但会产生大量的硫化物、毛及表皮等降解物，严重污染环境。而酶脱毛是公认的一种清洁工艺，但是，传统工艺采用的蛋白酶质量不稳定，加之纯度低，专一性差，酶系组分多，作用复杂，因此生产中易产生脱毛不净或烂面、松面，毛孔扩大等问题，操作控制难度大。
国内外对辅助酶法保毛脱毛的研究不多，辅助脱毛剂一般用硫化钠。E.BerlaThangam等人培育出一种碱性蛋白酶，并把它与硫化钠配合用于山羊皮的脱毛，发现当0.5％这种酶和1％的硫化钠配合使用20小时后，羊毛能很容易地脱掉(E.BerlaThangam，T.Nagarajan，G.Suseela Rajkumar.Application of alkaline protease isolated fromalcaligenes faecalis for enzymatic unhairing in tanneries.JALCA，2001，96127～132)。但是这种碱性蛋白酶很难获取，而且硫化钠的用量也较高，难于实现规模生产。汪建根等人研究了少硫化钠脱毛酶常温浸水脱毛和硫化钠浸水酶脱毛，在适当的酚类助剂作用下用1398酶对牛皮脱毛，取得了较为理想的脱毛效果，成革各项物理感观指标也都达到了部颁标准。其中，1398酶用量大于0.4％，硫化钠用量为0.5％(汪建根，张中玉，陈超莹等.少硫化钠酶脱毛工艺的研究.《中国皮革》，2001，30(5)29～32)，这种方法操作较烦琐，硫化钠的用量也较高，而且还带来了酚类物质的污染，脱下的毛很难回收利用。
中国专利90101445.1《彻底解决硫污染的灰酶法脱毛新工艺》、88103066.X《三异丙醇胺脱毛新工艺》和85102770《三乙醇胺脱毛工艺》均是用其它化学物质代替硫化物脱毛，仅第一份专利中是利用蛋白酶在石灰作用下进行脱毛以完全取代硫化物，解决硫的污染问题，但存在工艺控制难度大，易出现脱毛不尽或烂面的问题。后两份专利中均是使用有机胺代替硫化物进行脱毛，但存在有机胺的污染问题，甚至毒性问题。未见有关少硫辅助酶脱毛技术方面的专利报道。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足，而提供一种少硫酶法脱毛组合物及其堆置脱毛方法，针对羊皮等动物皮毛被厚的特点，采用涂糊堆置方式，通过硫化物的辅助作用，改善蛋白酶脱毛效果。
本发明的目的由以下技术措施实现，其中所述原料份数除特殊说明外，均为重量份数。
少硫酶法脱毛组合物的配方组分为皮坯 100份蛋白酶 按50000u/g活力单位计 0.1-0.6份硫化碱 0.1-0.8份过氧化氢 0-5.0份米糠 1-4份高岭土 0.5-3份氯化钠 0.1-3份表面活性剂 0.1-1.0份水 7-15份其中，硫化碱为Na2S或NaHS；蛋白酶为1398蛋白酶、166蛋白酶和/或NOWOLASE PE酶中的至少一种；表面活性剂为非离子表面活性剂C12-C18脂肪醇聚氧乙烯醚、C8-C12烷基酚聚氧乙烯醚、阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠和/或十二烷硫酸钠中的至少一种。
皮坯堆置脱毛方法将皮坯100份、蛋白酶0.1-0.6份、硫化物0.1-0.8份、氯化钠0.1-3份、表面活性剂0.1-1.0份和过氧化氢0-5.0份依次溶入或分散于水7-15份中，再用米糠1-4份和高岭土0.5-3份的混合物加入调至糊状，用毛刷手工涂于经浸水去肉后并已滴水的皮坯的肉面上，要求涂糊均匀，然后肉面对肉面堆置，放入温度为15-35℃的温房内，时间为20-30小时，待毛松动，进行手工推毛。
本发明与常规灰碱堆置脱毛比较发现少硫化物辅助酶脱毛不仅提高了酶脱毛效果，而且成革柔软、丰满，颜色更浅淡，其撕裂强度为70.4-75.5N/mm，绷裂强度为81-86N/mm，分别增加16-25％和3.8-10％。
本发明具有以下优点本发明采用的少硫酶脱毛方法不仅能够减少硫化物污染，降低废水中的COD和BOD5，减少制革厂的污染治理费用，而且脱毛效果和成革质量均令人满意，是一种切合制革工业实际的清洁化生产技术。这种方法还能获得较高质量的动物毛，有显著的经济效益和社会效益。
具体实施例方式
通过实施例对本发明进行具体描述，有必要在此指出的是本实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述本发明的内容作一些非本质的改进和调整。
实施例1将山羊盐湿皮坯100kg、1398蛋白酶50000u/g活力单位0.4kg、硫氢化钠0.2kg、米糠2kg、高岭土0.8kg、氯化钠2kg、表面活性剂C12-C18脂肪醇聚氧乙烯醚0.3kg、水10kg。
将上述1398蛋白酶、硫氢化钠、氯化钠、表面活性剂依次溶入或分散于水中，再将米糠和高岭土的混合物加入调至糊状，手工涂于已控水皮坯的肉面上，肉面对肉面堆置，温度为20-25℃，时间约20小时，检查毛全部松动时，进行手工推毛。
实施例2将山羊皮坯100kg、166蛋白酶0.4kg、硫化钠0.3kg、米糠1.5kg、高岭土1kg、氯化钠1.5kg、表面活性剂C8-C12烷基酚聚氧乙烯醚0.3kg、水～10kg。
操作同例一，时间约20小时，毛全部松动，接着进行手工推毛。
实施例3绵羊皮坯100kg、NOWOLASE PE酶(30000u/g活力单位)0.33kg、硫氢化钠0.1kg、过氧化氢3.0kg、米糠1.5kg、高岭土0.8kg、氯化钠1.5kg、表面活性剂C8-C12烷基酚聚氧乙烯醚0.2kg和十二烷基苯磺酸钠0.2kg、水12kg。
操作同例一，时间约24小时毛全部松动，接着进行手工推毛。
权利要求
1.少硫酶法脱毛组合物，其特征在于该组合物主要由下列重量份的原料制成皮坯100份蛋白酶 按50000u/g活力单位计0.1-0.6份硫化碱 0.1-0.8份过氧化氢0-5.0份氯化钠 0.1-3份表面活性剂 0.1-1.0份米糠1-4份高岭土 0.5-3.0份水 7-15份其中硫化碱为Na2S或NaHS；少硫酶法脱毛效果好，其撕裂强度为70.4-75.5N/mm，绷裂强度为81-86N/mm，分别增加16-25％和3.8-10％。
2.按照权利要求1所述少硫酶法脱毛组合物，其特征在于蛋白酶为1398蛋白酶、166蛋白酶和/或NOWOLASE PE酶中的至少一种。
3.按照权利要求1或2所述少硫酶法脱毛组合物，其特征在于表面活性剂为非离子表面活性剂C12-C18脂肪醇聚氧乙烯醚、C8-C12烷基酚聚氧乙烯醚、阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠和/或十二烷硫酸钠中的至少一种。
4.按照权利要求1～3所述少硫酶法脱毛组合物的堆置脱毛方法，其特征在于将皮坯100份、蛋白酶0.1-0.6份、硫化碱0.1-0.8份、氯化钠0.1-3份、表面活性剂0.1-1.0份和过氧化氢0-5份依次溶入或分散于水7-15份中，并加入米糠1-4份和高岭土0.5-3份的混合物调至糊状，用毛刷手工涂于浸水去肉后的皮坯的肉面上，要求涂糊均匀，然后肉面对肉面堆置，放入温度为15-35℃的温房内，时间约为20-30小时，待毛松动，进行手工推毛。
全文摘要
一种少硫酶脱毛组合物及其堆置脱毛方法，其特点是将皮坯100份、蛋白酶0.1－0.6份、硫化碱0.1－0.8份、氯化钠0.1－3份、表面活性剂0.1－1.0份和过氧化氢0－5份依次溶入或分散于水7－15份中，并加入米糠1－4份和高岭土0.5－3份的混合物调至糊状，用毛刷手工涂于浸水去肉后的皮坯的肉面上，要求涂糊均匀，然后肉面对肉面堆置，放入温度为15－35℃的温房内，时间约为20－30小时，待毛松动，进行手工推毛。少硫酶脱毛法脱毛效果好，成革柔软、丰满、皮坯颜色更浅淡，其撕裂强度为70.4－75.5N/mm，绷裂强度为81－86N/mm，分别增加16－25％和3.8－10％。而且减少硫化物的污染，降低脱毛废水中的COD和BOD
文档编号A22B5/08GK1526288SQ0313588
公开日2004年9月8日 申请日期2003年9月24日 优先权日2003年9月24日
发明者张宗才, 殷强峰, 戴红 申请人:四川大学