专利名称：改进的茉莉合成香料的制作方法
发明的领域本发明涉及香料领域。更具体地，本发明涉及新颖的化合物提供给香水和其他物品带有草本底香的柔和，甜美，花香味。
发明的背景环状醛，特别地烷基苯乙烯醛是许多香水的主要成分，带有新鲜的花香。许多这样的物质具有下列结构C6H5-CH＝C(CHO)-R其中R是直链或支链烷基链。常用的醛是其中R为C1-C6烷基的具有上述结构的醛，例如，戊基苯乙烯醛(见美国专利No.3953378)。需要开发其他衍生物，具有改进的香味强度，并保持苯乙烯醛的新鲜花香的特点。
发明的简述本发明的一个实施方案涉及具有下列结构的化合物或化合物的混合物
其中R是支链或直链烷基包含6-10个碳原子，Z是O或N，当Z是O时，是其缩醛或半缩醛。
本发明的第二个实施方案涉及包含上述结构式所示化合物或化合物混合物作为活性组分的具有改进的芳香味，香气或气味的组合物，产品，制备品或物品。
本发明的另一个实施方案涉及包含上述结构式所示化合物或化合物混合物作为活性组分的具有改进的滋味或味道的组合物产品，制备品或物品。
本发明的另一个实施方案涉及给予，改进，加强或改变组合物，产品，制备品或物品的味道或滋味的方法，包括给其中加入调味有效量的上述结构式所示的化合物或化合物的混合物。
本发明的另一个实施方案涉及给予，改进，加强或改变组合物，产品，制备品或物品的芳香味，香气或气味的方法，包括给其中加入改变芳香味，香气或气味有效量的上述结构式所示的化合物或化合物的混合物。
发明的详述本发明是基于发现了相对于传统的苯乙烯醛具有增强加味和/或调味强度的改进的香料或调味剂。具体地，本发明的化合物保持了类似苯乙烯醛的味道和/或香味，并与其相比具有增强的调味强度。本申请还公开了制备化合物的方法，使用衍生物作为调味剂或/和香料的方法，以及加入衍生物的组合物，产品，制备品和物品。本发明的衍生物可用于需要茉莉，栀子花，晚香玉和玉兰花香主题的应用中。加入本发明的化合物和衍生物的组合物，产品，制备品和物品包括蜡烛，空气清新剂，香水，香料，科隆水，肥皂，浴液(盆浴/淋浴)，洗发水或其他护发产品，化妆品，体香剂，除臭剂或除汗剂，液体或固体纤维洗液或柔软剂，漂白产品(次氯酸)，消毒液，全功能家用或工业用清洁剂，食物，调味剂，饮料如啤酒或苏打水，假牙清洗剂(片剂)，加味口服产品如锭剂，糖果，口胶，基质，药物等等。
本发明的衍生物可被视为苯乙烯醛或其苯乙烯衍生物的苯环已被噻吩环替换的衍生物。这样，本发明的2-和3-的噻吩衍生物具有结构式 其中R是支链或直链烷基包含6-10个碳原子，Z是O或N，当Z是O时，是其缩醛或半缩醛。本发明的衍生物具有与苯乙烯醛类似的调气味/调味的特性，但与苯乙烯醛相比具有增强的强度，如可用来作为香料和/或调味剂。在两种情况下本发明的衍生物的独特特性是明显的第一种情况，仅存在低浓度(小于1％)的改进的衍生物使不同种类香料组合物更浓，更清晰，更具发散性。第二种情况，甚至低浓度的改进的衍生物的长效散发气味提高了对所有环境嗅觉刺激物的味觉。
为了说明演示的目的，本发明的衍生物在这里称为“茉莉苯”(jasphenes)。并且，此领域的技术人员应会理解下面所示例的衍生物的醛基团可由缩醛，晴或其他官能团替换，当然，这些官能团不会干扰衍生物的加味或其他所需性质。茉莉苯衍生物能由下面示例的方法制备。
实施例下面是反应方程式 在辛醇(2.6毫升，17.1毫摩尔)和2-噻吩-羧醛(1.8毫升，19.6毫摩尔)的乙醇(20毫升)和水(100毫升)的溶液中加入氢氧化钠(5毫升，10％水溶液)，将混合物在室温搅拌2天。将混合物用乙酸酸化，用醚萃取。用水(2×50毫升)和饱和碳酸氢钠溶液冲洗混合的有机层，在硫酸钠上干燥，真空浓缩，获得粗制产品烯烃比5∶8。使用石油醚/乙酸乙酯(8∶2)的闪蒸柱色谱获得产品[2-己基-3-噻吩-2-基丙烯醛]，为无色液体。这个过程可以使用3-噻吩-羧醛重复以制备[2-己基3-噻吩-3-基丙烯醛]。
茉莉苯衍生物可包括在与其相容的组合物产品，制备品或物品中，包括其他香料，不论是天然的还是合成的。实例包括漂白剂，清洁剂，调味剂和香料，饮料，包括含酒精饮料等等。茉莉苯衍生物也可用在如肥皂，洗发水，身体除臭剂和止汗剂，固体或液体织物洗涤剂，纤维柔软剂，清洁剂组合物和/或家用或工业用的清洁器皿或不同表面的多功能清洁剂。当然，化合物的应用不限于上面所提及的产品，也可用于其他用途，如给肥皂和浴液，卫生用品或护发用品，以及身体除臭剂，空气清新剂和化妆品的添加香味，也可应用在精细的香料产品中，如香水和科隆水。这些应用在下面做进一步的详细描述。
化合物可用作为添香成分，单一化合物或化合物混合物，优选地为香料组合物的至少约30％，更优选地，为香料组合物的至少约60％。化合物也可以纯的状态使用或以混合物，没有添加组分。个别化合物的嗅觉特征也存在于其混合物中，这些化合物的混合物可用作为添香成分。这一点更具优势，在使用化合物混合物时而不需要分离和/或提纯步骤。
在所有提及的应用中，茉莉苯衍生物可单独使用，或与其他相容组成，溶剂或此领域中当前使用的辅剂混合使用。这些共同-组成的性质或种类不需在这里做更详细描述了，并且，也不是穷尽的。此领域的技术人员根据要添加香味和/或风味的产品的性质以及所需的嗅觉/风味效果，不需要过度实验，将能选择后者。
代表性的添香成分通常属于下列化学制品类，如醇，醛，酮，酯，醚，醋酸盐，亚硝酸盐，萜烃，含硫或氮的杂环化合物，以及天然的或合成的精油。许多这些成分在一些参考书中有描述，如S.Arctander，的Perfume and Flavor Chemicals 1996，Montclair，N.J.USA，其公开内容，或其更新版本，或其他类似的作品全文收入本篇作为参考。
茉莉苯掺入不同产品中的比例值在很大范围内变动。比例值取决于需要添香或添加风味的组合物，制备品，物品或产品的性质和想要的味道或风味效果，以及当化合物与共同-成分，溶剂或此领域中当前使用的辅剂混合使用时，在既定组合物中共同-成分的性质。
例如，茉莉苯衍生物存在的浓度在约0.1到约10％的，或更高，这些化合物与掺入这些化合物的添香组合物的重量比。当化合物直接用来添香上面列出的多种消费产品中时，比上述浓度低的多的浓度也可使用。
这些化合物在对于香水来说强烈的介质中相对稳定。因此，它们可以使用在含有漂白剂和活化剂的清洁剂中，如四乙酰乙二胺(TAED)，次卤酸，特别地在次氯酸，过氧化漂白剂中，如过硼酸盐等。化合物也可使用在身体除臭剂和止汗剂中，如含有铝盐的试剂。这些实施方案在下面作具体描述。
除了本文所描述的衍生物，依据本发明，清洁剂和去污剂组合物包括清洁用表面活性剂和任意地一种或多种其他清洁剂成份，包括辅助或增强去污效果的物质，处理要进行清洁的物体的物质，或修饰清洁剂组合物的美学效果的物质(如，香味剂，着色剂，颜料等)。使用在本发明中的量在约0.5％到90％重量比的合成清洁用表面活性剂的非限制性实例包括传统的C 1-18磺化烷基苯(LAS)和支链和无规则CIO-20烷基硫酸盐(AS)，等等。
优选的组合物仅掺入合成的清洁剂，清洁剂含量为约0.5％到50％。含皂的组合物优选地包括约10％到约90％的皂。
清洁剂/去污剂配方也可含有其他成分如酶，漂白剂，纤维柔软剂，染色抑制剂，泡沫抑制剂，以及鳌合剂，和其他此领域中众所周知的试剂。
本文所描述的茉莉苯衍生物也可掺入到饮料中，给饮料不同的口味。饮料组合物可以使可乐饮料组合物，也可以是咖啡，茶，奶制品饮料，果汁饮料，橙汁饮料，柠檬饮料，啤酒，麦芽饮料，或其他口味饮料。饮料可以使液体的或是粉末状的。饮料组合物可以包括一种或多种调味试剂，人工着色剂，维生素添加剂，防腐剂，咖啡因添加剂，水，酸化剂，增稠剂，缓冲剂，乳化剂，和/或果汁浓缩液。
能使用的人工着色剂包括焦糖色，黄色6和黄色5。可使用的维生素添加剂包括维生素B2，维生素B6，维生素B12，维生素C(抗坏血酸)，烟酸，泛酸，生物素，叶酸。适合的防腐剂包括安息香酸钠或钾。可使用的盐包括氯化钠，氯化钾和氯化镁。示例的乳化剂为阿拉伯树胶和纯树胶，可使用的增稠剂是胶质。适合的酸化剂是柠檬酸，磷酸，和苹果酸。适合的缓冲剂包括柠檬酸钠和柠檬酸钾。
在一个实施方案中，饮料是碳酸可乐饮料。pH大约为2.8，下列成分可用来制备这样组合物的浓浆调味浓缩液，包括一种或多种本文所描述的衍生物(22.22毫升)，80％磷酸(5.55克)，柠檬酸(0.267克)，咖啡因(1.24克)，合成甜味剂，糖或玉米糖浆(通过品尝，量取决于实际的甜味剂)以及柠檬酸钾(4.07克)。如饮料组合物可通过以50毫升糖浆和250毫升碳酸水的比例混合前述糖浆和碳酸水来制备。
在另一个实施方案中，饮料是啤酒或麦芽饮料。方便地，调味剂包括茉莉苯衍生物，其中两个双键的一个由环丙烷基团替换。其中环丙烷基团可以任意地是未取代的，或包括一种或两种烷基或取代的烷基，优选地是甲基。调味剂的量可依据口味来调整。
调味食品和药物组合物可通过包含一种或多种本发明的衍生物来制备。衍生物可通过此领域中的技术人员众所周知的技术掺入到传统的食品中。或者，衍生物可掺入到聚合物颗粒中，这种颗粒可分散到可口服的基质物料中和/或表面，这些基质物料可以是固体的或半-固体的。当使用在可嚼组合物中时，衍生物可被放入到可口服聚合物基质物料中，当组合物在口中被咀嚼时，可延长感觉组合物的味道。在干粉或混合物状态时，调味可在产品在被消费时进行，或可在对组合物进一步的加工中加入到基质物料中。当两种调味剂与聚合物颗粒混合时，可选择添加剂的相对量以使化合物的同时放入和消耗。
在一个实施方案中，调味的组合物可包括可口服的基质物料；多种分散到基质物料中的不溶于水的聚合物颗粒，其中聚合物颗粒形成了内孔网，并在消化道中不能降解。一种或多种本文所描述的衍生物包含在内孔网中。当基质被咀嚼时，衍生物得以释放并溶解在嘴中，或进行进一步的过程填加液体，干调配，搅拌，混合，加热，烤，或烹制。可口服的基质可以是胶质，乳胶基质，结晶糖，无规则糖，方糖，奶油杏仁糖，果酱，果冻，浆，粉，干调配物，脱水食物混合物，烤制品，牛奶鸡蛋面混合浆，生面团，片，或锭。
无味胶质基可与本文所描述的茉莉苯或其他衍生物混合形成所需口味的浓缩液。一般，加热混合搅拌机到110F，预热胶质基使其软化，然后将胶质基加入到搅拌机中，并混合搅拌约30秒。然后将调味衍生物加入到搅拌机中，搅拌混合适当的时间。然后将胶质从搅拌机中取出，当还温和时将其延展在蜡纸上滩成一层。
在一个实施方案中，本文所描述的衍生物可掺入到以可控方式释放香料的系统中。这包括物质如空气清新剂，洗衣剂，织物柔软剂，除臭剂，洗液，和其他家用物品。香料通常是一个或多种本文所描述的衍生物或精油，每种以不同的量的放入。美国专利No.4,587,129描述了制备含有90％重量比香料或香精油的凝胶品的方法。凝胶由包含羟基(低烷氧基)2-alkeneoate，羟基(低烷氧基)低烷基2-alkeneoate，或羟基聚(低烷氧基)低烷基2-alkeneoate和聚乙烯不饱和交联剂的聚合物制成。这些物质具有连续缓慢释放属性，即，它们可持续长时间地释放香料组分。
方便地，所有或部分包括醛基的那些衍生物可修饰包括缩醛基团，当缩醛水解形成醛化合物时，其能使配方长时间释放香料。
本文公开了本发明的主题，依据本文本发明可能的变通，替换，修饰是很明显的。应理解本发明可用不同于本文所具体描述的方式实施。这样的变通，替换，修饰包括在本发明的范围内。
权利要求
1.具有如下结构式的化合物或化合物混合物 其中R是支链或直链烷基包含6-10个碳原子，Z是O或N，当Z是O时，是其缩醛或半缩醛。
2.权利要求1的化合物，其中X是O，R是n-己基。
3.包含如下结构式所示化合物或化合物混合物作为活性组分的具有改进的芳香味，香气或气味的组合物，产品，制备品或物品 其中R是支链或直链烷基包含6-10个碳原子，Z是O或N，当Z是O时，是其缩醛或半缩醛。
4.权利要求3的组合物，产品，制备品或物品，其中化合物或化合物混合物的量为至少30％的重量比。
5.权利要求2的组合物，产品，制备品或物品，其中化合物或化合物混合物的量为至少60％的重量比。
6.权利要求3的组合物，产品，制备品或物品的下列形式香水，香料或科隆水，肥皂，浴液(盆浴/淋浴)，洗发水或其他护发产品，化妆品，体香剂，除臭剂或除汗剂，空气清新剂，液体或固体纤维清洗液或柔软剂，漂白产品(次氯酸)，消毒液，全功能家用或工业用清洁剂。
7.权利要求7的组合物，产品，制备品或物品的香水形式，其中化合物或化合物混合物与其他香味成分，溶剂或辅剂混合。
8.权利要求6的组合物，产品，制备品或物品的体香剂，除臭剂或除汗剂形式，其中化合物或化合物混合物与其他体香剂，除臭剂或除汗剂成分，溶剂或辅剂混合。
9.权利要求6的组合物，产品，制备品或物品的清洗液形式，其中化合物或化合物混合物与其他清洗液成分，溶剂或辅剂混合。
10.权利要求6的组合物，产品，制备品或物品的漂白产品形式，其中化合物或化合物混合物与其他漂白产品成分，溶剂或辅剂混合。
11.权利要求6的组合物，产品，制备品或物品的消毒液形式，其中化合物或化合物混合物与其他消毒液成分，溶剂或辅剂混合。
12.包含如下结构式所示化合物或化合物混合物作为活性组分的具有改进的滋味或味道的组合物产品，制备品或物品 其中R是支链或直链烷基包含6-10个碳原子，Z是O或N，当Z是O时，是其缩醛或半缩醛。
13.权利要求12的组合物，产品，制备品或物品的饮料形式，其中化合物或化合物混合物与其他饮料成分，溶剂或辅剂混合。
14.权利要求12的组合物，产品，制备品或物品的调味品形式，其中化合物或化合物混合物与其他调味品成分，溶剂或辅剂混合。
15.权利要求12的组合物，产品，制备品或物品的食品形式，其中化合物或化合物混合物与其他食品成分，溶剂或辅剂混合。
16.权利要求12的组合物，产品，制备品或物品的口香糖形式，其中化合物或化合物混合物与其他口香糖成分，溶剂或辅剂混合。
17.权利要求12的组合物，产品，制备品或物品的药物形式，其中化合物或化合物混合物与其他药物成分，溶剂或辅剂混合。
18.权利要求12的组合物，产品，制备品或物品的口服基质物料形式，其中化合物或化合物混合物与其他口服基质物料成分，溶剂或辅剂混合。
19.给予，改进，加强或改变组合物，产品，制备品或物品的味道或滋味的方法，包括给其中加入调味有效量的如下结构式所示的化合物或化合物的混合物 其中R是支链或直链烷基包含6-10个碳原子，Z是O或N，当Z是O时，是其缩醛或半缩醛。
20.权利要求19的方法，其中组合物，产品，制备品或物品是饮料形式。
21.权利要求19的方法，其中组合物，产品，制备品或物品是调味品形式。
22.权利要求19的方法，其中组合物，产品，制备品或物品是食品形式。
23.权利要求19的方法，其中组合物，产品，制备品或物品是口香糖形式。
24.权利要求19的方法，其中组合物，产品，制备品或物品是药物形式。
25.权利要求19的方法，其中组合物，产品，制备品或物品是口服基质形式。
26.给予，改进，加强或改变组合物，产品，制备品或物品的芳香味，香气或气味的方法，包括给其中加入改变芳香味，香气或气味有效量的如下结构式所示的化合物或化合物的混合物 其中R是支链或直链烷基包含6-10个碳原子，Z是O或N，当Z是O时，是其缩醛或半缩醛。
27.权利要求26的方法，其中组合物，产品，制备品或物品是香水形式。
28.权利要求26的方法，其中组合物，产品，制备品或物品是体香剂，除臭剂或除汗剂形式形式。
29.权利要求26的方法，其中组合物，产品，制备品或物品是清洗液形式。
30.权利要求26的方法，其中组合物，产品，制备品或物品是漂白产品形式。
31.权利要求26的方法，其中组合物，产品，制备品或物品是消毒液形式。
32.制备物品，包括包装材料和包含在所述包装材料中的芳香味，香气，气味，味道或风味增强试剂，其中所述试剂有效增强将其加入的组合物，制备品，产品或物品的芳香味，香气，气味，味道或风味，其中所述包装材料包括标签，其指示所述药物试剂可用来增强芳香味，香气，气味，味道或风味，其中所述试剂是具有如下结构的化合物或化合物混合物 其中R是支链或直链烷基包含6-10个碳原子，Z是O或N，当Z是O时，是其缩醛或半缩醛。
全文摘要
具有结构式(I)的改进的衍生物。其中R是支链或直链烷基包含6－10个碳原子，Z是O或N，当Z是O时，是其缩醛或半缩醛。提供香水及其他制备物品，包括蜡烛，空气清新剂，香水，消毒液组合物，次氯酸(漂白)组合物，饮料如啤酒和苏打水，假牙清洗片和添加味道的口服产品如，锭剂，糖果，等等具有柔和，甜美，花香，草木底香的产品。在需要茉莉花，栀子花，晚香玉，和玉兰花香的物品中尤为有用。
文档编号A23L1/226GK1753883SQ200480004844
公开日2006年3月29日 申请日期2004年1月21日 优先权日2003年1月21日
发明者卢卡·图莱 申请人:弗莱克特瑞尔公司