专利名称：：精制茶提取物的制造方法
技术领域：
：本发明涉及茶提取物的精制产物的制造方法。
背景技术：
：作为儿茶素的效果，已经报告有a-淀粉酶活性阻碍作用等(例如参照专利文献l)。为了表现这样的生理效果，为了摄取大量的儿茶素，希望有在饮料中配合高浓度儿茶素的技术。作为该方法之一使用如下方法利用绿茶提取物的浓縮物等茶提取物，在饮料中以溶解状态添加儿茶素。但是，根据成为高浓度地配合儿茶素的对象的饮料种类，例如，在茶类饮料、碳酸饮料等非茶类饮料等中添加儿茶素时等，己知咖啡因以及来自绿茶的苦涩味的残留和着色将会显著损害饮料的商品价值。有关从茶提取物除去咖啡因等杂质的方法，已知的有吸附法(专利文献24)、提取法(专利文献56)等。在上述方法中，为了提高茶提取物中的非聚合物儿茶素类的含有率，必须要使用有机溶剂，但从工业角度上看，有回收率低的问题。有关改善茶提取物的色调的方法，已知在茶提取液中存在环糊精的情况下使活性碳与其发生作用，以使着色成分等吸附在活性碳上从而被除去的抗菌脱臭剂(专利文献7)，但难以将其应用于饮料用儿茶素制剂。已知在儿茶素中，通过控制非聚合物儿茶素类中的非没食子酸酯体的含量，能够改善绿茶提取物的风味(参照专利文献8)。另外，如专利文献9中所示，通过对没食子酸酯体儿茶素进行鞣酸酶处理、使其一部分或全部成为没食子酸、从而得到儿茶素类和没食子酸的混合物的方法，可以减少成为苦味原因的没食子酸酯体儿茶素类。但是，在这里使用的方法是通过进行鞣酸酶处理来控制非没食子酸酯体的含量的方法，由于酶(鞣酸酶)的残留和由没食子酸酯体的水解而生成的没食子酸，所得到的茶提取物的风味不充分。已知没食子酸酯体的比率高的茶提取物有效的制造技术(参照专利文献10)，但还不知道非没食子酸酯体的比率高的茶提取物有效的制造技术。另外，已知以合成吸附剂处理茶提取液，采取未吸附部分的技术(参照专利文献11)，但由于残留茶风味等且苦味强，所以在饮料等中的用途不大。另外，已知在填充有合成吸附剂的柱中通过绿茶提取夜以进行吸附处理，并以2种浓度不同的乙醇水溶液进行脱附处理的技术(参照专利文献12)，这是在维持处理前后的儿茶素组成的前提下除去咖啡因和杂质的精制技术，其来源于非没食子酸酯体的比率的风味改善效果小。专利文献l:特开平3—133928号公报专利文献2:特开平5—153910号公报专利文献3:特开平8—109178号公报专利文献4:特开2002—335911号公报专利文献5:特开平1一289447号公报专利文献6:特开昭59_219384号公报专利文献7:特开2001—299887号公报专利文献8:特开2004—321105号公报专利文献9:特开2004—222719号公报专利文献10:特开2006—36645号公报专利文献lh特开2005—170871号公报专利文献12:特开2006—8580号公报
发明内容本发明提供一种精制茶提取物的制造方法(1)，其特征在于使茶提取物吸附在合成吸附剂上，接着使碱性水溶液或有机溶剂水溶液接触合成吸附剂、使非聚合物儿茶素类洗脱，接着在有机溶剂水溶液中使洗脱液和活性碳接触。另外，本发明提供一种精制茶提取物的制造方法(2)，其特征在于使茶提取物吸附在合成吸附剂上，接着使碱性水溶液或有机溶剂水溶液接触合成吸附剂、使非聚合物儿茶素类洗脱，将洗脱液的pH调整为7以下、并进行浓縮，接着将析出的悬浊物通过固液分离而除去。另外，本发明是提供一种精制茶提取物的制造方法(3)，其特征在于使茶提取物吸附在合成吸附剂上后，使洗涤液接触合成吸附剂，接着使有机溶剂水溶液或碱性水溶液接触合成吸附剂，分馏出作为非聚合物儿茶素类非没食子酸酯体的比率是55100%、咖啡因/非聚合物儿茶素类是0.15以下的茶提取物。本发明还提供一种精制茶提取物的制造方法(4)，其特征在于水解茶提取物，接着使之吸附在合成吸附剂上，之后使碱性水溶液或有机溶剂水溶液接触合成吸附剂、使非聚合物儿茶素类洗脱。另外，本发明提供一种精制茶提取物，其特征在于固体成分中的非聚合物儿茶素类是2595重量％、非聚合物儿茶素类中的没食子酸酯体的比率是070重量％、没食子酸和非聚合物儿茶素类的比例是00.1、咖啡因和非聚合物儿茶素类的比例是00.15。另外，本发明提供一种精制茶提取物，其特征在于固体成分中的非聚合物儿茶素类是2595重量％、非聚合物儿茶素类中的没食子酸酯体的比率是070重量。％、没食子酸和非聚合物儿茶素类的比例是00.1、咖啡因和非聚合物儿茶素类的比例是00.2、非聚合物儿茶素类的浓度为1重量％的该提取物的水溶液在450nm的色调是00.8。另外，本发明提供一种精制茶提取物，其特征在于固体成分中的非聚合物儿茶素类是4590重量％、非聚合物儿茶素类中的没食子酸酯体的比率是0.00147重量％、没食子酸量/非聚合物儿茶素类(重量比)是0.3以下。另外，本发明提供由上述(1)(4)的制造方法得到的精制茶提取物。本发明还提供配合了由上述(1)(4)的制造方法得到的精制茶提取物的容器装茶饮料。本发明提供非聚合物儿茶素类的回收率高、咖啡因含量低、呈味和色调良好的精制茶提取物的制造方法。另外，由该精制茶提取物提供稳定性良好的饮料。本发明人发现，在使茶提取物吸附在合成吸附剂上后，通过用有机溶剂水溶液或碱性水溶液选择性地洗脱出非聚合物儿茶素类，可以高收率地回收非聚合物儿茶素类、降低咖啡因含量，可以得到呈味和色调改善的精制物。由本发明可以得到非聚合物儿茶素类的回收率高、咖啡因含量低、呈味和色调被改善的精制茶提取物。另外，由本发明的精制茶提取物可以得到稳定性良好的饮料。具体实施例方式在本发明中，所谓非聚合物儿茶素类，是儿茶素、没食子儿茶素、儿茶素没食子酸酯、没食子儿茶素没食子酸酯等非表体儿茶素和表儿茶素、表没食子儿茶素、表儿茶素没食子酸酯、表没食子儿茶素没食子酸酯等表体儿茶素的总称。在本发明中，所谓非聚合物儿茶素非没食子酸酯体，是儿茶素、没食子儿茶素、表儿茶素、表没食子儿茶素等的总称。所谓非聚合物儿茶素类中的非没食子酸酯体的比率，是上述非聚合物儿茶素非没食子酸酯体相对于非聚合物儿茶素类总量的重量百分比。在本发明中，所谓非聚合物儿茶素没食子体，是没食子儿茶素、没食子儿茶素没食子酸酯、表没食子儿茶素、表没食子儿茶素没食子酸酯等的总称。所谓非聚合物儿茶素类中的没食子体的比率，是上述非聚合物儿茶素没食子体相对于非聚合物儿茶素类总量的重量百分比。在本发明中，所谓非聚合物儿茶素表体，是表儿茶素、表没食子儿茶素、表儿茶素没食子酸酯、表没食子儿茶素没食子酸酯等的总称。所谓非聚合物儿茶素类中的表体的比率，是上述非聚合物儿茶素表体相对于非聚合物儿茶素类总量的重量百分比。在本发明中，所谓非聚合物儿茶素没食子酸酯体，是儿茶素没食子酸酯、没食子儿茶素没食子酸酯、表儿茶素没食子酸酯、表没食子儿茶素没食子酸酯等的总称。所谓非聚合物儿茶素类中的没食子酸酯体的比率，是上述非聚合物儿茶素没食子酸酯体相对于非聚合物儿茶素类总量的重量百分比。在本发明中使用的茶提取物可以列举从茶叶得到的提取液。也可以使用来自其它含有咖啡因的植物，例如咖啡等含有咖啡因的提取物和茶提取液的混合物等。使用的茶叶更具体地可以列举由山茶属、例如C.sinensis、C.assamica以及薮北种(cv.Yabukita)或它们的杂种等得到的茶叶制茶而得到的茶叶。制茶而得到的茶叶有煎茶、番茶、玉露茶、碾茶、釜炒茶等绿茶类、以乌龙茶为代表的半发酵茶、以红茶为代表的发酵茶。另外，也可以使用实施超临界状态二氧化碳接触处理的茶叶。关于提取茶的方法，按照搅拌提取、滴提取等以往的方法进行。另外，在提取时的水中也可以预先添加抗坏血酸钠等有机酸或有机酸盐类。另外，也可以并用煮沸脱气或通入氮气等惰性气体以除去溶存氧的、在所谓非氧化氛围下进行提取的方法。由此而得到的提取液既可以直接用于本发明，也可以在干燥、浓縮后用于本发明。茶提取物的形态可以列举液体、浆料、半固体、固体的形态。在本发明中使用的茶提取物，作为从茶叶提取的提取液的取代，既可以在水或有机溶剂中溶解或稀释茶提取物的浓縮物而予以使用、也可以并用来自茶叶的提取液和茶提取物的浓縮物。在这里，所谓茶提取物的浓縮物，是将由热水或有机溶剂水溶液提取茶叶的提取物浓縮而得到的浓縮物，例如，指的是由在特开昭59—219384号公报、特开平4—20589号公报、特开平5—260907号公报、特开平5—306279号公报等中记载的方法配制的浓缩物。具体地，作为茶提取物也可以将市售的TokyoFoodTecnoCo.，Ltd.生产的(水U7二乂>)、伊藤园株式会社生产的(于77，>)、太阳化学株式会社生产的(Simphenon)等粗儿茶素制剂作为固体茶提取物使用。在本发明的精制处理中使用的茶提取物，出于减少苦味的目的、优选实施水解处理。由该水解处理，非聚合物儿茶素类中的没食子酸酯体的比率下降。本发明中，在采用制造法(4)时特别优选进行该水解工序。由水解引起的非聚合物儿茶素类中的非聚合物儿茶素没食子酸酯体的浓度的下降程度，从改善呈味方面考虑，优选5重量％以上、更优选7重量％以上、特别优选10重量。％以上。水解方法由酶类处理、酸处理、碱处理等来进行。酶类优选具有鞣酸酶活性的酶、菌体或培养液，酸优选盐酸、硫酸、磷酸，碱优选氢氧化钠等。其中，从反应控制方面考虑，优选由酶类进行的水解。在这里，所谓具有鞣酸酶活性，指的是具有分解鞣酸的活性，可以使用具有该活性的任意的酶、菌体、培养液。具体地，作为具有鞣酸酶活性的酶，在市售品中可以利用果胶酶PLAMANO(AmanoEnzymeInc.生产)、半纤维素酶AMANO90(AmanoEnzymeInc.生产)、鞣酸酶KTFH(KIKKOMANCorporation生产)等。其中，优选鞣酸酶。例如，可以列举培养曲霉属、青霉属、根霉属的鞣酸酶生产菌而得到的鞣酸酶。其中，优选来自米曲霉的鞣酸酶。所谓具有鞣酸酶活性的菌体，是可以产生具有鞣酸酶活性的酶的菌体，可以列举曲霉菌等。例如，可以列举曲霉属、青霉属等，其中，优选米曲霉。所谓具有鞣酸酶活性的培养液，是培养曲霉属、青霉属、根霉属的鞣酸酶生产菌而得到的培养液。优选地可以列举以鞣酸为唯一的碳源进行培养而得到的培养液，既可以使用精制品也可以使用未精制品。从抑制风味变差和生产率方面考虑而在尽可能短的时间内结束水解时，优选利用酶或培养液。在本发明中使用的具有鞣酸酶活性的酶或培养液，优选具有500100000U/g的酶活性，酶活性如果是500U/g以下，则为了在工业上限定的时间内完成处理就必须要有大量的酶；如果酶活性是100000U/g以上，则因为酶反应速度过快而难以控制反应体系。在这里，lUnit表示在3(TC水中水解鞣酸中所含的1微摩尔酯键的酶量。由具有鞣酸酶活性的酶或培养液进行处理时的非聚合物儿茶素浓度，优选0.122重量％、更优选0.115重量％、更加优选0.510重量％、特别优选0.53重量％。该浓度小于0.1重量％时，在此后的向合成吸附剂吸附时吸附量下降，如果大于22重量％、在水解处理时就需要长时间，从生产率和茶提取物味道方面考虑不优选。为了得到呈味得到改善的非聚合物儿茶素没食子酸酯体的比率，优选相对于茶提取物中的非聚合物儿茶素类添加0.0110重量％范围的酶或培养液。为了使包含酶失活工序在内的上述水解处理在工业性上最佳的酶反应时间2小时以内结束，酶或培养液的浓度优选是0.017重量％、更优选是0.035重量％。相对于绿茶提取物中的非聚合物儿茶素类，优选成为1300Unit/g一非聚合物儿茶素、更优选成为3200Unit/g—非聚合物儿茶素、特别优选成为5150Unit/g—非聚合物儿茶素地添加具有鞣酸酶活性的酶或培养液。由酶或培养液进行处理的温度优选是可以得到最佳酶活性的070°C、更优选是06(TC、特别优选是55(TC。为了使由酶或培养液进行的水解反应结束，必须要使酶活性失活。酶失活可以由加热而达到。酶失活温度优选7010(TC，低于7(TC时，因为难以在短时间内充分使酶失活而进行水解反应，不能在非聚合物儿茶素没食子酸酯体的比率的范围内停止酶反应。另外，如果到达失活温度以后的保持时间是IO秒以下时，因为难以使酶活性充分失活而进行酶反应；另外，在保持时间是20分钟以上时，有引起非聚合物儿茶素类的非表向异构化的情况而不优选。酶反应的失活方法可以由间歇式或板型热交换机那样的连续式进行加热而停止。另外，在鞣酸酶处理的失活结束后，可以由离心分离等操作将茶提取物清澈化。作为菌体例如利用曲霉菌时，非聚合物儿茶素的浓度优选在0.1重量％22重量％、更优选在0.1重量％15重量％、特别优选在0.5重量％15重量％的茶提取物中加入曲霉菌进行水解处理。曲霉菌由其种类等而有很大不同，相对于茶提取物中的非聚合物儿茶素类，通常在0.5重量％10重量％的范围内、特别在1.0重量％5重量。％的范围内添加。温度条件优选45。C7(TC、更优选50。C60。C。发酵时间通常是12小时20日、更优选1日10日。曲霉菌的酶活性失活和在酶或培养液中水解反应的结束时相同。合成吸附剂可以使用通常在不溶性三维交联结构聚合物中实质上不具有离子交换基那样的官能基的吸附剂，可以优选使用离子交换能力小于lmeq/g的吸附剂。合成吸附剂的母体优选苯乙烯类、甲基丙烯酸类、丙烯酸类、聚乙烯类，从儿茶素和咖啡因的分离性方面考虑特别优选苯乙烯类。具体地可以使用其母体是苯乙烯类的合成吸附剂，例如AMBERLITEXAD4、XAD16HP、XAD1180、XAD2000(供给来源美国罗门哈斯公司)，DIAIONHP20、HP21(MitsubishiChemicalCorporation生产)，SEPABEADSSP850、SP825、SP700、SP70(MitsubishiChemicalCorporation生产)，VPOC1062(拜尔公司生产)；以溴原子取代核而强化吸附力的改性苯乙烯类，例如SEPABEADSSP205、SP206、SP207(MitsubishiChemicalCorporation生产)；甲基丙烯酸类，例如DIAIONHPIMG、HP2MG(MitsubishiChemicalCorporation生产)；苯酚类，例如AMBERLITEXAD761(罗门哈斯公司生产)；丙烯酸类，例如AMBERLITEXAD7HP(罗门哈斯公司生产)；聚乙烯类，例如TOYOPEARL、HW-40C(TosohCorporation生产)；糊精类，例如SEPHADEX、LH-20(PharmaciaCorporation生产)等。作为使茶提取物吸附在合成吸附剂上的方法，采用在茶提取物及其水溶液中添加合成吸附剂、搅拌、吸附后，由过滤操作回收合成吸附剂的间歇方法，或使用填充有合成吸附剂的柱以连续处理方式进行吸附处理的柱方法，但从生产率方面考虑优选由柱进行的连续处理方法。填充有合成吸附剂的柱，优选预先以SV(空间速度)二0.510[h—4、相对于合成吸附剂的通液倍数210[v/v]的通液条件、用95volX乙醇水溶液进行洗净，除去合成吸附剂的原料单体和原料单体中的杂质等。此后以SV二0.510[h—"、相对于合成吸附剂的通液倍数l60[v/vl的通液条件、进行水洗除去乙醇，将含有合成吸附剂液体置换为水体系，由该方法提高非聚合物儿茶素类的吸附能力。在柱中通过茶提取物液体时的条件为在使提取物吸附在合成吸附剂上时，从向合成吸附剂的吸附效率方面考虑，茶提取物中的非聚合物儿茶素类的浓度优选0.122重量％、更优选0.115重量％、更加优选0.510重量％、特别优选0.53重量。％。在填充有合成吸附剂的柱中通过茶提取物液体的条件为优选以SV(空间速度)=0.510[h—"的通液速度、相对于合成吸附剂的通液倍数为0.520[v/v]的条件进行通液。在10[h—']以上的通液速度时，会发生非聚合物儿茶素类的吸附不充分的情况；在20[v/v]以上的通液量时，会有非聚合物儿茶素类的吸附不稳定的情况。在吸附茶提取液后，优选以水或有机溶剂水溶液洗净合成吸附剂。另外，在本发明中，在采用制造法(3)时特别优选进行该洗净工序。从儿茶素回收率方面考虑，在合成吸附剂的洗净中使用的水溶液优选是pH7以下的水，也可以在和有机溶剂的混合体系中使用。有机溶剂可以列举丙酮、甲醇、乙醇等，从用于食品的观点出发优选乙醇。从儿茶素回收率方面考虑，含有的有机溶剂浓度是020重量％、优选是010重量％、更优选是05重量％。在该洗净工序中，优选以SV(空间速度)=0.510[h—"的通液速度、以相对于合成吸附剂的通液倍数110[v/v]除去在合成吸附剂上吸附的杂质。从杂质的除去效果和非聚合物儿茶素类的回收率方面考虑，更优选以SV(空间速度)=0.55[h—^的通液速度、以通液倍数l5[v/v]进行洗净。洗脱液使用有机溶剂水溶液时(a)，作为用于洗脱非聚合物儿茶素类的有机溶剂，优选水溶性有机溶剂，可以列举丙酮、甲醇、乙醇等，从用于食品的观点考虑优选乙醇。从非聚合物儿茶素类的回收率高和杂质量变少等方面考虑，该有机溶剂优选以水溶液形式使用，水溶液中的有机溶剂的浓度优选180重量％、更优选460重量％、特别优选1040重量％。优选以SV(空间速度)=0.55[h—']的通液速度、以相对于合成吸附剂的通液倍数为115[v/v]的条件洗脱非聚合物儿茶素类。从生产率和非聚合物儿茶素类回收率方面考虑，更优选以SV=l3[h—4的通液速度、以通液倍数210[v/v]的条件洗脱。从工序的简单化和精制成本方面考虑，优选在非聚合物儿茶素类的洗脱中使用的洗脱液是有机溶剂水溶液。洗脱液使用碱性水溶液时(b)，作为用于洗脱非聚合物儿茶素类的碱性水溶液，可以适合地使用碱金属盐、碱土类金属盐等碱的水溶液，可以优选使用钠、钾类的碱性水溶液，例如，可以适合地使用氢氧化钠水溶液、碳酸钠水溶液等。另外，碱性水溶液的pH优选是714范围，从非聚合物儿茶素类回收率方面考虑，优选913.S、特别优选1013.5。作为pH714的钠类水溶液，可以列举4%以下的氢氧化钠水溶液、1N碳酸钠水溶液等。碱性水溶液和有机溶剂也可以混合使用。从咖啡因和儿茶素的分离性方面考虑，有机溶剂的浓度优选090重量％范围、更优选050重量％、更加优选020重量％。在洗脱工序中，用于洗脱的碱性水溶液可以使用pH不同的2种以上的碱性水溶液，可以使这些碱性水溶液以pH低的顺序接触合成吸附剂。在各个pH区域可以洗脱出不同的非聚合物儿茶素类和其它成分。优选以SV(空间速度)=210[h—"的通液速度、以相对于合成吸附剂的通液倍数130[v/v]的条件洗脱非聚合物儿茶素类。从生产率和非聚合物儿茶素类的回收率方面考虑，更优选以SV=37[h—']的通液速度、以通液倍数315[v/v]的条件进行洗脱。从精制茶提取物的色调、活性碳处理中的回收率方面考虑，优选在非聚合物儿茶素类的洗脱中使用的洗脱液是碱性水溶液。在以碱性水溶液进行洗脱时，非聚合物儿茶素类的洗脱液是碱性，从非聚合物儿茶素类稳定性的观点出发，优选将洗脱液的pH调整成为7以下、更优选调整成为16、更加优选调整成为15、特别优选调整成为24。具体地，可以利用以酸中和、以电透析除去碱金属离子，或以离子交换树脂除去碱金属离子的方法。作为离子交换树脂特别优选使用H型阳离子交换树脂。从工艺方法的简便性观点考虑、优选以离子交换树脂调整pH。具体地，阳离子交换树脂可以使用AMBERLITE200CT、IR120B、IR124、IR118、DIAIONSK1B、SK1BH、SK102、PK208、PK212等。在以碱性水溶液洗脱时，浓縮中和后的洗脱液、固液分离除去析出的杂质，这从呈味和制品稳定性提高方面考虑时是优选的。浓縮可以由减压蒸馏、薄膜蒸馏、膜浓縮等实施。从呈味和析出的杂质的分离性方面考虑，浓缩倍率优选2500倍、更优选2250倍、特别优选2125倍。从呈味和析出的杂质的分离性方面考虑，浓縮后的非聚合物儿茶素类的浓度优选0.160重量％、更优选0.230重量％、特别优选0.515重量％。固液分离的具体操作方式可以列举过滤和/或离心分离处理。固液分离茶提取物水溶液而得到的水溶性部分茶提取物水溶液的浊度，如果是0.1100NTU、更优选是0.570NTU、更加优选是150NTU，则在饮料的呈味和稳定性方面优选。浊度以2100P型("'7夕公司生产)测定，可以以在这里得到的值[单位NTU]作为分离清澈性的指标。固液分离方法可以适用在食品工业中使用的方法。例如，以膜滤进行固液分离时的膜滤条件是，优选温度为570°C、更优选1040°C。从成为确定的浊度方面考虑，膜孔径优选0.110um，从过滤所需要的时间和混浊成分的分离性方面考虑，膜孔径更优选0.15um、特别优选0.12um。作为膜孔径的测定方法，可以列举使用水银压入法、泡点试验、细菌过滤法等一般的测定方法，优选使用以泡点试验求出的值。在膜过滤中使用的膜材质，可以使用高分子膜、陶瓷膜、不锈钢膜等。另外，离心分离机优选分离板型、圆筒型、迪肯特型等一般的机器。离心分离条件优选温度570°C、更优选是1040°C，转速和时间可以根据希望的浊度来设定条件。例如，在分离板型时，优选300010000r/min、更优选5000腦00r/min、特别优选600010000r/min，优选0.230分钟、更优选0.220分钟、特别优选0.215分钟。从改善茶提取物的色调方面考虑，优选使洗脱液(包含上述(a)和(b)的任意一个)在有机溶剂水溶液中接触活性碳。活性碳的原料可以列举椰子壳、木质、煤等，但优选木质。活性碳的赋活方法可以列举水蒸汽赋活法、气体赋活法、药品赋活法，但优选药品赋活法。例如，可以使用ZN-50、Y-10S、GS-l、GS-B(AjinomotoFine陽TechnoCo"Inc.生产)，KURARAYCOALGLC、KURARAYCOALPK-D、KURARAYCOALPW-D、KURARAYCOALGW、KURARAYCOALGA、KURARAYCOALGA-D、KURARAYCOALRP-15(KURARAYCHEMICALCO.,LTD.生产)，SHIRASAGIAW50、SHIRASAGIA、SHIRASAGIP、SHIRASAGIKL、SHIRASAGIM、SHIRASAGIC、CARBORAFFIN、WH2C(JapanEnviroChemicals.ltd生产)、GM130A、CW130A、CW130AR、CW350AR、GL130A、SG、SGA、SGP(Futam腦ChemicalCo.,Ltd.生产)、Yashicoal、MAS印、梅蜂印、梅蜂F印(TaiheiChemicalIndustrialCo"Ltd.生产)，CPG、CAL、S80A(CalgonMitsubishiChemicalCorporation.生产)等市售品。从改善制品色调方面、减少活性碳的使用量方面、提高回收率的方面考虑，活性碳优选使用以下的活性碳。平均细孔直径优选0.510nm(纳米)、更优选1.09.0nm(纳米)、特别优选2.08.0nm(纳米)的活性碳。细孔容积优选0.012.5mL/g、更优选0.12.0mL/g、特别优选0.51.7mL/g的活性碳。另外，比表面积优选8002000m2/g、更优选9001600m2/g、特别优选10001500m2/g的活性碳。另外，这些物性值都是基于氮气吸附法测定的值。相对于100质量份洗脱液中的非聚合物儿茶素类，从精制效果、提高回收率方面、过滤工序中滤饼阻力小的方面考虑，优选添加1200质量份、更优选添加5100质量份、特别优选添加1080质量份的活性碳。在使之和活性碳接触时使用的有机溶剂优选水溶性有机溶剂，可以列举丙酮、甲醇、乙醇等，从用于食品的观点考虑优选乙醇。从所得到的制品的色调良好、非聚合物儿茶素类的收率高、杂质量少等观点出发，该有机溶剂必须以水溶液方式使用，有机溶剂浓度优选使用180重量％水溶液、更优选使用270重量％水溶液、特别优选使用550重量Q/^水溶液、更特别优选使用740重量Q^水溶液。使之和活性碳接触时，从提高精制效果、回收率方面考虑，有机溶剂水溶液中的非聚合物儿茶素类的浓度优选0.520重量％、更优选115重量％、特别优选28重量Q^。使之和活性碳接触时，来自合成吸附剂的洗脱液优选由水和有机溶剂水溶液的添加、减压浓縮、膜浓縮、脱溶剂等处理来将溶剂浓度和非聚合物儿茶素类的浓度调整为确定的浓度。作为使之和活性碳接触时的方法，可以采用在洗脱液中添加活性碳、搅拌吸附后由过滤操作回收活性碳的搅拌槽方法，或使用填充有活性碳的柱以连续处理方式使之接触的柱方法，但从生产率方面考虑、优选以柱方法的连续处理方法。由本发明得到的精制茶提取物，从配合到饮料中的方面考虑，在其固体成分中优选含有2595重量％、更优选含有4095重量。％、更加优选含有5090重量％、特别优选含有6085重量％的非聚合物儿茶素类。另外，从呈味方面考虑，在固体成分中优选含有4590重量。％、更优选含有5088重量％、更加优选含有5585重量％、特别优选含有6083重量％的非聚合物儿茶素类。另外，从非聚合物儿茶素类的生理效果的有效性、减少苦味方面考虑，由本发明得到的精制茶提取物中的儿茶素没食子酸酯、表儿茶素没食子酸酯、没食子儿茶素没食子酸酯和表没食子儿茶素没食子酸酯组成的没食子酸酯体在全部非聚合物儿茶素类中的比例(没食子酸酯体的比率)优选是070重量％、更优选是160重量％、更加优选是240重量％、特别优选是1035重量％。另外，从抑制苦味、生产率的观点出发，没食子酸酯体在全部非聚合物儿茶素类中的比例(没食子酸酯体的比率)优选0.00147重量％、更优选0.0145重量。％、更加优选0.143重量％、特别优选140重量Q^。在改善呈味方面考虑，在本发明中得到的精制茶提取物中的咖啡因浓度相对于非聚合物儿茶素类为，优选咖啡因/非聚合物儿茶素类(重量比)=00.2、更优选00.15、更加优选00.1、特别优选00.05、更特别优选00.035。另外，在改善呈味方面考虑，咖啡因浓度相对于非聚合物儿茶素类为，优选咖啡因/非聚合物儿茶素类(重量比)0.2以下、更优选0.15以下、更加优选O.l以下、特别优选0.05以下，且0以上、更加优选0.0001以上、特别优选0.001以上。另外，从改善呈味、色调方面考虑，在本发明中得到的精制茶提取物中的没食子酸和非聚合物儿茶素类的比例(重量比)优选00.1、更优选00.07、特别优选00.05。另外，从呈味方面考虑，没食子酸和非聚合物儿茶素类的比例(重量比)是0.3以下、优选是O.l以下、更优选是0.07以下，并且是O以上、更优选是0.0001以上、更加优选是0.001以上。从配合到饮料中时的色调方面、精制成本方面考虑，在本发明中得到的精制茶提取物的色调为，非聚合物儿茶素类的浓度为1重量％的水溶液在450nm的色调(/cm)优选是00.8、更优选是0.010.75、更加优选是0.10.6、特别优选是0.20.5。在本发明方法中，从合成吸附剂洗脱非聚合物儿茶素类的工序中，通过控制洗脱操作也可以得到非聚合物儿茶素类浓度高、咖啡因含量被降低的精制茶提取物(制造法(3))。用于得到本发明的精制茶提取物的、从合成吸附剂洗脱分馏的条件，从非聚合物儿茶素类的生理有效性、减少苦味方面考虑，需要满足所分馏的茶提取物中的非没食子酸酯体比例是55100重量％、优选是6099重量％、更加优选是6598重量％、特别优选是6590重量％。另外，从合成吸附剂洗脱分馏的条件，从改善呈味方面、生理效果方面考虑，优选满足所分馏的茶提取物中的咖啡因浓度相对于非聚合物儿茶素类为，咖啡因/非聚合物儿茶素类(质量比)=0.15以下、更优选00.1、更加优选00.08、特别优选00.05、更特别优选00.035。再者，从合成吸附剂洗脱分馏的条件，从改善风味方面考虑，需要满足所分馏的茶提取物中的没食子酸和非聚合物儿茶素类的比例(没食子酸/非聚合物儿茶素类)(质量比)是0.1以下、更优选00.07、更加优选00.05、特别优选00.02。在本发明中，从得到的合成吸附剂洗脱分馏的条件，从配合到饮料中时的色调方面、精制成本方面考虑，必须满足所分馏的茶提取物的色调为，非聚合物儿茶素类的浓度为1重量％时的水溶液在450nm的色调(/cm)优选是3以下、更优选是0.012、更加优选是0.11、特别优选是0.20.5。从改善精制茶提取物的风味、生理效果和降低成本方面考虑，在本发明中，从合成吸附剂洗脱分馏的条件需要满足，所分馏的茶提取物中的非聚合物儿茶素类的成分比例为，以吸附前非聚合物儿茶素类的成分比例计为l，非没食子酸酯体是1.210、没食子体是1.01.3、表体是0,81.0。从合成吸附剂洗脱分馏的条件需要满足，所分馏的茶提取物中的非没食子酸酯体的比率为，以吸附前茶提取物的非没食子酸酯体的比率计为1时，优选为1.35、更优选1.44、更加优选1.453、特别优选1.52。从合成吸附剂洗脱分馏的条件需要满足，所分馏的茶提取物中的没食子体的比率为，以吸附前茶提取物的没食子体的比率计为1时，优选1.011.28、更优选1.021.26、更加优选1.041.24、特别优选1.061.22。从合成吸附剂洗脱分馏的条件需要满足，所分馏的茶提取物中的表体的比率为，以吸附前茶提取物的表体的比率计为1时，优选0.821.0、更优选0.860.99、更加优选0.900.99、特别优选0.940.98。使合成吸附剂吸附茶提取物后，使洗净液接触合成吸附剂，接着使洗脱液接触合成吸附剂，分馏在分馏物中吸附在合成吸附剂上的非聚合物儿茶素类的1060%。在合成吸附剂吸附的非聚合物儿茶素类中，被洗脱在分馏物中的非聚合物儿茶素类的量(将其称为非聚合物儿茶素类的回收率[%])，可以以洗脱液种类和浓度、接触量等洗脱条件来控制。非聚合物儿茶素类的回收率是1060%。从提高儿茶素回收率、降低咖啡因含量、提高非聚合物儿茶素类非没食子酸酯体的比率、改善风味方面考虑，优选是1555%、更优选是2050%、更加优选是2545%。从降低咖啡因含量、而且提高非聚合物儿茶素类非没食子酸酯体的比率方面、从改善风味方面、另外从容易控制洗脱到分馏物中的非聚合物儿茶素类的量方面考虑，洗脱液优选是有机溶剂水溶液或碱性水溶液。如果以有机溶剂水溶液或碱性水溶液进行洗脱，非没食子酸酯体比没食子酸酯体先被洗脱。在本发明中得到的精制茶提取物可以直接作为饮料使用。另外，也可以由减压浓縮、薄膜浓縮等方法除去溶剂。另外，希望精制茶提取物的制品形态是粉体时，可以由喷雾干燥或者冷冻干燥等方法实施粉体化。从可以得到没有杂味且风味良好的容器装饮料方面考虑，优选将使用本发明的精制茶提取物的容器装饮料的非聚合物儿茶素类浓度调整为0.050.5重量。％、优选调整为0.060.5重量％、更优选调整为0.080.5重量％、更加优选调整为0.0920.4重量％、特别优选调整为0.110.3重量％、更特别优选调整为0.120.3重量％。另外，从呈味、非聚合物儿茶素类的生理效果的有效性方面考虑，优选上述容器装饮料中由儿茶素没食子酸酯、表儿茶素没食子酸酯、没食子儿茶素没食子酸酯、表没食子儿茶素没食子酸酯组成的总称没食子酸酯体在全部非聚合物儿茶素类中的比例是070重量％、更优选是160重量％、特别是240重量％、更特别是1035重量％。另外，从苦味、酸味的减少效果、更从风味和色调保存稳定性方面考虑，本发明的容器装饮料中的没食子酸的含量可以小于10mg/100mL。本发明的容器装饮料可以作为茶类饮料和非茶类饮料使用。非茶类饮料具体地可以列举含有甜味剂和水果香味剂的酸性饮料、和运动饮料或等等渗饮料(isotonicbeverage)。在本发明的容器装饮料中使用的甜味剂，可以使用人造甜味剂类、碳水化合物类、甘油类(例如甘油)。在水果香味中包含果汁和香料。一般地，将果汁称作水果汁、将香料作香味剂，本发明中可以使用包含这些的天然或合成香料和果汁。将本发明的容器装饮料制成运动饮料或等渗饮料时，优选其中含有钠离子和/或钙离子。本发明饮料中根据需要还可以含有酸味剂。酸味剂可以列举苹果酸、柠檬酸、酒石酸、富马酸等食用酸。酸味剂也可以用于调整本发明饮料的pH。本发明的容器装饮料中如果配合苦涩味抑制剂就变得容易饮用，因此优选。对于所使用的苦涩味抑制剂没有特别限定，但优选环糊精。环糊精可以使用a-、|3-、Y-环糊精和支化a-、P_、？环糊精。在饮料中优选含有0.0050.5重量％、更优选含有0.010.3重量％的环糊精。在本发明的容器装饮料中可以单独配合或共同配合抗氧化剂、各种酯类、无机盐类、色素类、乳化剂、保存剂、调味品、甜味剂、酸味剂、树胶、乳化剂、油、维生素、氨基酸、蔬菜提取物类、花蜜提取物类、pH调整剂、品质稳定剂等添加剂。从呈味和非聚合物儿茶素类的稳定性方面考虑，优选本发明的容器装饮料的pH在25'C时为27、优选26.5。在本发明的容器装饮料中，从为了获得儿茶素的生理效果而确保每日必须摄取量的意义出发，每瓶(350500mL)本发明的容器装饮料中配合300mg以上、优选是450mg以上、更优选是500mg以上。另外，上述的容器装饮料例如在填充到金属罐那样的容器中后、可以加热灭菌的情况下，在食品卫生法中所规定的灭菌条件下进行制造。对如PET瓶、纸容器等不能蒸馏灭菌的容器采用如下方法预先采用与上述同等的灭菌条件，例如由板式热交换器等进行高温短时间的灭菌后，冷却到一定温度，再填充到容器中。另外，也可以在无菌条件下在被填充的容器中配合其他成分。实施例(1)儿茶素类、咖啡因和没食子酸的测定以过滤器(0.45pm)过滤试样溶液，使用岛津制作所生产的高效液相色谱(型号SCL-10AVP)，安装导入十八烷基的液体色谱用填充柱L一柱TMODS(4.6mm(Dx250mm:财团法人化学物质评价研究机构生产)，以柱温35。C、梯度法进行了分析。移动相A液为含有0.1mol/L醋酸的蒸馏水溶液、B液为含有0.1mol/L醋酸的乙腈溶液、试样注入量为20nL，UV检测器波长为280nm，在该条件下进行。(2)茶提取物精制物味道的评价以去离子水将在各实施例中得到的精制茶提取物稀释成为非聚合物儿茶素类含有率达到0.175%[w/v]，将其40mL加入50mL的耐压玻璃容器中。在其中添加O.l重量％抗坏血酸钠，以5%碳酸氢钠水溶液将pH调整为6.4，进行氮气置换，以高压釜在12rC加热灭菌IO分钟。此后，由5名评价人员对前味和后味进行苦味评价。苦味评价以硫酸奎宁法进行。(3)以硫酸奎宁法(等价浓度试验法)进行的苦味评价将硫酸奎宁2水合物调整为对应于表中记载的苦味强度的浓度。试饮评价样品后，判断苦味强度与标准苦味溶液的哪个样品相等。由5名评价人员进行苦味强度的确认(参考文献新版官能检査手册日科技连官能检查委员会p448—449、Perception&Psychophysics,5，1696，347-351)<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>(4)色调的测定使用HITACHI的分光光度计(型号U-2001型)，在玻璃盒中以离子交换水稀释样品，是其成为非聚合物儿茶素类浓度为1重量％的水溶液，并进行测定。分析时的分光光度计测定波长设定为450nm。实施例1在3kg绿茶叶(肯尼亚产、大叶种)中添加88。C热水45kg，搅拌60分钟、间歇提取后，以100目金属网粗滤后，为了除去提取液中的微粉进行离心分离操作，得到37.2kg(pH5.4)"绿茶提取液"(绿茶提取液中的非聚合物儿茶素类浓度二0.89重量％、绿茶提取液的没食子酸酯体的比率=52.3重量％、咖啡因0.17重量％)。将该绿茶提取液保持在15°C，添加鞣酸酶(KIKKOMANCorporation生产、鞣酸酶KTFH、500U/g)是其浓度相对于绿茶提取液成为430ppm，保持55分钟，在没食子酸酯体的比率成为30.5重量％时、将溶液加热到90°C，保持2分钟、使酶失活、停止反应(pH5.1)。接着，在70。C、6.7Kpa的条件下，以减压浓縮方式进行浓縮处理直到Brix浓度达到20。X，再进行喷雾干燥、得到0.9kg粉末状的"鞣酸酶处理的绿茶提取物"。得到的绿茶提取物中，非聚合物儿茶素类含量是27.8重量％、非聚合物儿茶素没食子酸酯体的比率是30.3重量％、咖啡因含量是6.74重量％、没食子酸是3.58重量％。在8550g去离子水中，在25'C搅拌溶解285g"鞣酸酶处理的绿茶提取物"30分钟(鞣酸酶处理液)。接着，在不锈钢柱1(内径110mmX高度230mm、容积2185mL)中填充2209mL合成吸附剂SP-70(MitsubishiChemicalCorporation生产)。在不锈钢柱2(内径38mmX高度770mm、容积877.4mL)中填充852mL离子交换树脂SK1BH(MitsubishiChemicalCorporation生产)。在两根柱中预先均以SV=5(h—。通过4倍容积量(对填充树脂)95(v/v)乙醇液体后，通过10倍容积量(对填充树脂)水以进行洗净。此后，在柱1中以SV=1(h—"通过8835g所得到的鞣酸酶处理液(对合成吸附剂4倍容积)，废弃透过液。接着，以SV二2(h—')2209mL(对合成吸附剂l倍容积)的水进行洗净。水洗后，以SV二5(h—。通过13256mL(对合成吸附剂6倍容积)0.1重量％氢氧化钠水溶液(pH12.4)。洗脱液继续在柱2中通过、进行去离子，得到13080g(pH3.3)非聚合物儿茶素类组合物。在该提取物中含有0.38重量％非聚合物儿茶素类，非聚合物儿茶素类组合物的没食子酸酯体的比率是28.6重量%。另外，咖啡因是0重量％、没食子酸是0.002重量％。茶提取物固体成分中的非聚合物儿茶素类是69.0重量％。再在40。C、2.6Kpa的条件下进行减压浓縮，浓縮到非聚合物儿茶素类浓度6%(浊度208NTU)。接着，使之通过0.8pm的纤维素乙酸酯膜(ADVANTEC:C080A090C)，与悬浊物固液分离，得到"树脂处理品1"(浊度1.5NTU)。接着，在不锈钢柱3(内径22mmX高度145mm、容积55.1mL)中填充6.5g粒状活性碳太閤SGP(FutamuraChemicalCo.，Ltd.生产)。将"树脂处理品1"配制成为非聚合物儿茶素类浓度4%、并且乙醇浓度成为20重量％，以SV二2(h—1)、将该267g在柱3中通过(活性碳的量相对于非聚合物儿茶素类的量是0.6)。接着，以0.2pm的膜滤器进行过滤。最后。添加50g离子交换水，以4(TC、2.7Kpa的条件蒸出乙醇，此后，调整水分量、得到"活性碳处理品1"(2.1NTU)。在该提取物中含有13.7重量％非聚合物儿茶素类，非聚合物儿茶素类组合物的没食子酸酯体的比率是23.5重量Q^。另外，咖啡因是0重量％、没食子酸量是0.054重量％。固体成分中的非聚合物儿茶素类是79.6重量％。比较例1是在实施例1中的"树脂处理品1"。实施例2在不锈钢柱4(内径110mmX高度230mm、容积2185mL)中填充2048mL合成吸附剂SP-70(MitsubishiChemicalCorporation生产)。以和实施例1同样的方法预先洗净柱。此后，在柱4中以SV二l(h一1)、通过在实施例1中得到的8191g(4倍容积对合成吸附剂)鞣酸酶处理液、废弃透过液。接着，以SV=2(h—"用2048mL(对合成吸附剂1倍容积)的水进行洗净。水洗后，以SV二2(h—')、通过12287mL(对合成吸附剂6倍容积)20重量％乙醇水溶液，得到12090g(pH2.1)非聚合物儿茶素类组合物。在该提取物中含有0.51重量％非聚合物儿茶素类，非聚合物儿茶素类组合物的没食子酸酯体的比率是27.4重量%。另外，咖啡因是0.075重量％、没食子酸量是0.002重量％。茶提取物固体成分中的非聚合物儿茶素类是62.5重量％。再在减压浓縮中，以40。C、2.7Kpa蒸出乙醇，此后，调整水分量、得到"树脂处理品2"。接着，以和实施例1同样的方法进行与活性碳的接触处理(相对于非聚合物儿茶素类的量的活性碳的量是0.6)、得到"活性碳处理品2"(1.7NTU)。在该提取物中含有15.0重量％非聚合物儿茶素类，非聚合物儿茶素类组合物的没食子酸酯体的比率是20.9重量％。另外，咖啡因是0.264重量％、没食子酸量是0.057重量％。固体成分中的非聚合物儿茶素类是72.8重量％。比较例2是在实施例2中的"树脂处理品2"。在表2中表示对实施例1和比较例1、实施例2和比较例2进行比较的结果。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>从表2可知，通过使合成吸附剂吸附茶提取物后、以有机溶剂水溶液或碱性水溶液洗脱、接着在有机溶剂水溶液中实施活性碳处理，从而可以得到咖啡因减少、后味的苦味减少、色调提高的精制茶提取物。因此，该提取物不仅作为茶类饮料有用，而且作为非茶类饮料也是有用的。实施例36按照实施例1的操作，将水解处理进行至不进行水解和没食子酸酯体的比率成为约3.5%,并进行活性碳接触时的有机溶剂水溶液浓度为20重量％和60重量％的操作(相对于非聚合物儿茶素类的量，活性碳的量是0.6)。在表3中表示结果。[表3]反应条件、测定项目和官能评价结果<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>由表3，如果比较活性碳接触时的有机溶剂水溶液浓度是20重量%和60重量％的情况，在色调方面、20重量％的为优选。在回收率方面、60重量％的为优选。实施例79、比较例34按照实施例1和实施例2的方式操作，活性碳接触时的有机溶剂水溶液浓度为0重量％、7.5重量％和20重量。％，与活性碳的接触操作以搅拌槽方法进行(相对于非聚合物儿茶素类的量，活性碳的量是0.6)。在表4中表示结果。反应条件、测定项目和官能评价结果<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>从表4可知，相比于将接触活性碳时的有机溶剂水溶液浓度成为0重量％(以水为溶剂时)时，将接触活性碳时的有机溶剂水溶液浓度成为7.5重量％和20重量。^时，色调良好、回收率良好。实施例10使用实施例1的"活性碳处理品1"配制在表5中记载的容器装饮料。进行基于食品卫生法的灭菌处理和热包装填充，将其作为容器装饮料。在37'C保存制造的容器装饮料30日后进行了评价。外观以及呈味稳定性良好。[表5]<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>实施例11在4500g去离子水中，在25。C搅拌溶解150g粗儿茶素制剂(三井农林株式会社生产、非聚合物儿茶素类浓度=32.0重量％、非聚合物儿茶素没食子酸酯体的比率=52.2重量％、咖啡因=5.88重量％)30分钟，得到绿茶提取物溶解液(pH5.3)。接着，对于在不锈钢柱l(内径60mmX高的360mm、容积1017.4mL)中填充的861mL合成吸附剂SP-70(MitsubishiChemicalCorporation生产)，预先以SV=5(h_1)用3444mL的95(v/v)乙醇进行洗净，接着，以SV=5(h_1)用8610mL的水进行洗净。对于在不锈钢柱2(内径38mmX高度340mm、容积385.4mL)中填充的350.6mL离子交换树脂SKIBH(MitsubishiChemicalCorporation生产)，预先以SV=5(h—"用1402.4mL的95(v/v)乙醇进行洗净，接着，以SV二5(h—0用3506mL的水进行洗净。此后，以SV=1(h—")在不锈钢柱1中通过3435mL(对合成吸附剂4倍容积)绿茶提取物溶解液、废弃透过液。接着，以SV=2(h—"用861mL(对合成吸附剂l倍容积)的水进行洗净。水洗后，以SV二5(h—"通过12900mL(对合成吸附剂15倍容积)0.1重量％氢氧化钠水溶液(pH12.5)，得到非聚合物儿茶素类洗脱液。洗脱液继续在不锈钢柱2中通过、进行去离子操作，得到12860g(pH3.5)非聚合物儿茶素类组合物。在该提取物中含有0.24重量％非聚合物儿茶素类，自茶提取物溶解液的非聚合物儿茶素类的回收率是92.4。％，非聚合物儿茶素类组合物的没食子酸酯体的比率是52.9重量Q^。另外，咖啡因是0重量％。茶提取物固体成分中的非聚合物儿茶素类是69.2重量％。再在4(TC、2.6Kpa的条件下，在减压浓縮中减压浓缩到非聚合物儿茶素类为浓度6%(浊度322NTU)，得到"浓缩绿茶提取物1"。接着，在25t:进行15分钟离心分离(8000r/min)，和悬浊物固液分离，得到"精制绿茶提取物1"(浊度39.5NTU)。实施例12使在实施例11中得到的"浓縮绿茶提取物1"通过0.8um的纤维素乙酸酯膜(ADVANTEC:C080A090C)、进行悬浊物的分离，得到"精制绿茶提取物2"(浊度1.8NTU)。实施例13对3kg绿茶叶(肯尼亚产、大叶种)添加88。C热水45kg，搅拌60分钟、间歇提取后，以100目金属网粗滤后，为了除去提取液中的微粉而进行离心分离操作，得到37.2kg(pH5.4)"绿茶提取液"。(绿茶提取液中的非聚合物儿茶素类浓度=0.89重量％、绿茶提取液的没食子酸酯体的比率=52.3重量％、咖啡因0.17重量％)。将该绿茶提取液保持在温度15°C，添加鞣酸酶(KIKKOMANCorporation生产、鞣酸酶KTFH、500U/g)并使其相对于绿茶提取液的浓度成为430ppm，保持55分钟，在没食子酸酯体的比率成为30.5重量^时、将溶液加热到9(TC，保持2分钟使酶失活、停止反应(pH5.1)。接着，在70°C、6.7Kpa的条件下进行浓縮处理直到Brix浓度达到20X，再实施喷雾干燥、得到0.9kg粉末状的"鞣酸酶处理的绿茶提取物"。在所得到的绿茶提取物中，非聚合物儿茶素类含量是27.8重量％、非聚合物儿茶素的没食子酸酯体的比率是30.3重量。％、咖啡因含量是6.74重量％。在300g去离子水中，在25"C搅拌溶解10g"鞣酸酶处理的绿茶提取物"30分钟(鞣酸酶处理液)。接着，对于在不锈钢柱3(内径22mmX高度96mm、容积36.5mL)中填充的36.1mL合成吸附剂SP-70(MitsubishiChemicalCorporation生产)，预先以和实施例1同样的方法进行洗净，并且对于在玻璃柱(内径16mmX高度80mm、容积16.1mL)中填充的14.7mL离子交换树脂SK1BH(MitsubishiChemicalCorporation生产)，预先以和实施例1同样的方法进行洗净。此后，在不锈钢柱3中，以SV=l(h—。通过144.4g(对合成吸附剂4倍容积)所得到的鞣酸酶处理液、废弃透过液。接着，以SV=2(h—')用36.1mL(对合成吸附剂1倍容积)的水进行洗净。水洗后，以SV=5(h—1)通过561.8mL(对合成吸附剂15倍容积)0.1重量Q^氢氧化钠水溶液(pH12.4)。洗脱液继续在玻璃柱中通过、以进行去离子操作，得到552g(pH2.7)非聚合物儿茶素类组合物。在该提取物中含有0.21重量。％非聚合物儿茶素类，自鞣酸酶处理液的非聚合物儿茶素类的回收率是90.3%、非聚合物儿茶素类组合物的没食子酸酯体的比率是32.5重量％。另外，咖啡因是0重量％。茶提取物固体成分中的非聚合物儿茶素类是64.7重量％。再以4(TC、2.6Kpa进行减压浓縮处理，浓縮到非聚合物儿茶素类浓度达60/^(浊度618NTU)，得到"浓縮绿茶提取物2"。接着，使之通过0.8pm的纤维素乙酸酯膜(ADVANTEC:C080A090C)，和悬浊物固液分离，得到"精制绿茶提取物3"(浊度1.5NTU)。比较例5是在实施例11中除浊前的"浓縮绿茶提取物1"。比较例6除了将离子交换树脂的量减为1/4量，碱性洗脱液的pH调整后的值是9.1以外，以和比较例5同样的方法得到"浓縮绿茶提取物3"。<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>200780007589.6势溢也被26/38:a;实施例14使用实施例12的"精制绿茶提取物2"配制在表7中记载的容器装饮料。进行基于食品卫生法的灭菌处理和热包装填充并将其作为容器装饮料。在37t:保存所制造的容器装饮料30日后进行了评价。外观以及呈味稳定性良好。<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>在实施例1113中，处理前后的非聚合物儿茶素类回收率高，可以得到咖啡因浓度降低，而且呈味和稳定性得到改善的精制绿茶提取物。在实施例14中，还可以制造外观以及呈味稳定性好的饮料。在比较例5中，苦味和色调差，在比较例6中残留苦味和杂味。(鞣酸酶活性的测定方法)试剂A:pH5.5的柠檬酸缓冲溶液50mmoh在800mL蒸馏水中溶解10.5g柠檬酸，以1N的钠OH溶液调整为pH5.5，并稀释为1000mL。试剂B:0.35重量％基质水溶液(鞣酸)在50mL柠檬酸缓冲溶液(试剂A)中溶解175mg鞣酸。试剂C:90vol^乙醇溶液。测定方法1.在试管中取l.OmL基质溶液(试剂B)，在30'C保持5分钟。2.添加0.25mL试样溶液，在30。C培养15分钟。空白溶液中加入柠檬酸缓冲溶液(试剂A)来取代试样溶液。3.为了停止酶反应，在试样溶液和空白溶液中加入5.0mL的乙醇溶液(试剂C)。4.测定310nm的吸光度[试样:As、空白A0]。由下述计算式计算活性。单位体积的活性(U/mL)=(As匿Ao)X20.3X1.0(mL)X1.04Xdf/(0.71X0.25(mL)X15(min))=AAX7.93Xdf单位质量的活性(U/g)=(U/mL)Xl/C20.3:在1.0mL基质溶液(试剂B)中所含的鞣酸umol。0.71:在分析条件下20.3umol鞣酸完全水解后的吸光度变化量；1.04:换算系数；df:稀释系数；C:样品(g/mL)中的鞣酸酶浓度。(灭菌后的风味评价)以去离子水稀释在各实施例中得到的茶提取物，并使其中的儿茶素含有率成为0.175%[w/v]，将该40mL加入到50mL的耐压玻璃容器中。在其中添加0.1重量％抗坏血酸钠、以5%碳酸氢钠水溶液将pH调整为6.4，进行氮气置换，以高压釜在12rC加热灭菌IO分钟。此后，由5名评价人员确认是否感觉到来自绿茶的异味异臭。实施例15对1.8kg绿茶叶(中国云南省产、大叶种)添加90。C热水27kg，搅拌30分钟、间歇提取后，以100目金属网粗滤、离心分离操作后，进行2号滤纸的过滤，得到20.4kg(pH5.3)"绿茶提取液"。(绿茶提取液的非聚合物儿茶素类浓度=0.96重量％、绿茶提取液的没食子酸酯体的比率二69.5重量％、咖啡因0.24重量％、没食子酸=0.01重量%)。将该绿茶提取液设定在温度25°C，添加鞣酸酶(KIKKOMANCorporation生产、鞣酸酶KTFH、500U/g)并使其相对于绿茶提取液的浓度成为300ppm，保持85分钟，在没食子酸酯体的比率成为52.4重量^时、将溶液加热到9(TC，保持2分钟使酶失活、停止反应(pH4.8、鞣酸酶处理液(l))。接着，对于在不锈钢柱1(内径110mmX高度230mm、容积2185mL)中填充的2048mL合成吸附剂SP-70(MitsubishiChemicalCorporation生产)，预先以SV=5(h_1)用8192mL的95(v/v)乙醇进行洗净，接着，以SV二5(h—"用20480mL水进行洗净。对于在不锈钢柱2(内径38mmX高度770mm、容积873mL)中填充的852mL离子交换树脂SK1BH(MitsubishiChemicalCorporation生产)，预先以SV=5(h—用3408mL的95(v/v)乙醇进行洗净，接着，以SV=5(h_1)用8520mL水进行洗净。此后，在柱1中，以SV二l(h—')通过8192g(对合成吸附剂4倍容积)鞣酸酶处理液(1)、废弃透过液。接着，以SV=2(h—"用2048mL(对合成吸附剂1倍容积)的水进行洗净。水洗后，以SV=5(h—"通过30720mL(对合成吸附剂15倍容积)0.1重量。/^氢氧化钠水溶液(pH12.5)，得到儿茶素洗脱液。洗脱液继续在不锈钢柱2中通过、进行去离子操作，得到28222g(pH3.0)非聚合物儿茶素类组合物。在该提取物中含有0.24重量％非聚合物儿茶素类，从鞣酸酶处理液(1)的非聚合物儿茶素类回收率是92.9%、非聚合物儿茶素类组合物的没食子酸酯体的比率是55.3重量％。另外，咖啡因是0重量％、没食子酸是0.001重量％。茶提取物固体成分中的非聚合物儿茶素类是62.4重量％。比较例7和实施例15同样地进行鞣酸酶处理，不进行向合成吸附剂的通液和洗脱。比较例8不进行鞣酸酶处理以外，和实施例15完全同样地进行。实施例16(1)对3kg绿茶叶(肯尼亚产、大叶种)添加88。C热水45kg，搅拌60分钟、间歇提取后，以100目金属网粗滤、为了除去提取液中的微粉进行离心分离操作，得到37.2kg(pH5.4)"绿茶提取液"。(绿茶提取液中的非聚合物儿茶素类浓度=0.89重量％、绿茶提取液的没食子酸酯体的比率=52.3重量％、咖啡因0.17重量％)。将该绿茶提取液保持在15°C，添加鞣酸酶(KIKKOMANCorporation生产、鞣酸酶KTFH、500U/g)并使其相对于绿茶提取液的浓度成为430ppm，保持55分钟，在没食子酸酯体的比率成为30.5重量X时、将溶液加热到90。C，保持2分钟使酶失活、停止反应(pH5.1)。接着，在7(TC、6.7Kpa的条件下，以减压浓縮方式进行浓縮处理，直到Brix浓度达20X，再进行喷雾干燥、得到0.9kg粉末状的"鞣酸酶处理的绿茶提取物"。所得到的绿茶提取物中，非聚合物儿茶素类含量是27.8重量％、非聚合物儿茶素没食子酸酯体的比率是30.3重量。％、咖啡因含量是6.74重量％、没食子酸是3.58重量％。在300g去离子水中，在25。C搅拌溶解10g"鞣酸酶处理的绿茶提取物"30分钟(鞣酸酶处理液(2))。接着，对于在不锈钢柱3(内径22mmX高度96mm、容积36.5mL)中填充的36.1mL合成吸附剂SP-70(MitsubishiChemicalCorporation生产)，预先以和实施例1同样的方法进行洗净，对于在玻璃柱(内径16mmX高度80mm、容积16.1mL)中填充的14.7mL离子交换树脂SK1BH(MitsubishiChemicalCorporation生产)，预先以和实施例1同样的方法进行洗净。此后，在柱1中，以SV=1(h—"通过144.4g(对合成吸附剂4倍容积)所得到的鞣酸酶处理液(2)、废弃透过液。接着，以SV二2(h—"用36.1mL(对合成吸附剂1倍容积)的水进行洗净。水洗后，以SV=5(h—"通过561.8mL(对合成吸附剂15倍容积)0.1重量％氢氧化钠水溶液(pH12.4)。洗脱液继续在玻璃柱中通过、进行去离子操作，得到552g(pH2.7)非聚合物儿茶素类组合物。在该提取物中含有0.21重量％非聚合物儿茶素类，从鞣酸酶处理液(2)的非聚合物儿茶素类的回收率是90.3%、非聚合物儿茶素类组合物的没食子酸酯体的比率是32.5重量％。另外，咖啡因是0重量％、没食子酸是0.002重量％。茶提取物固体成分中的非聚合物儿茶素类是64.7重量％。实施例17在300g去离子水中，在25'C搅拌溶解10g粗儿茶素制剂(三井农林株式会社生产、非聚合物儿茶素类浓度=32.0重量％、非聚合物儿茶素没食子酸酯体的比率=52.0重量％、咖啡因二5.51重量％、没食子酸=0.17重量％)30分钟，得到茶提取物溶解液(pH5.3)。接着，添加鞣酸酶(KIKKOMANCorporation生产、鞣酸酶KTFH、500U/g)并使其相对于茶提取物溶解液的浓度成为500ppm，在15X:保持120分钟，在没食子酸酯体的比率成为4重量％时、将溶液加热到9(TC，保持2分钟使酶失活，停止反应(pH4.2、鞣酸酶处理液(3))。除了原料是上述鞣酸酶处理液以外，在和实施例16中同样的柱及操作条件下进行精制，得到534.2g(pH3.7)非聚合物儿茶素类组合物。在该提取物中含有0.18重量％非聚合物儿茶素类，从鞣酸酶处理液(3)的非聚合物儿茶素类回收率是91.3%、非聚合物儿茶素类组合物的没食子酸酯体的比率是6.0重量％。另外，咖啡因是0重量％、没食子酸是0.004重量。％。茶提取物固体成分中的非聚合物儿茶素类是57.6重实施例18对于在不锈钢柱4(内径60mmX高度360mm、容积1017mL)中填充的1004mL合成吸附剂SP-207(MitsubishiChemicalCorporation生产)以SV二5(h—"预先用4016mL的95(v/v)乙醇进行洗净，接着，以SV二5(h—。用10040mL水进行洗净。对于在不锈钢柱5(内径38mmX高度1200mm、容积1360mL)中填充的1338mL离子交换树脂SK1BH(MitsubishiChemicalCorporation生产)以SV=5(h一1)预先用5352mL的95(v/v)乙醇进行洗净，接着，以SV=5(h一1)用13380mL水进行洗净。在不锈钢柱4中，以SV二l(h—"通过实施例15中的4016g(对合成吸附剂4倍容积)鞣酸酶处理液、废弃透过液。接着，以SV=2(h—"用1004mL(对合成吸附剂1倍容积)的水进行洗净。水洗后，以SV二5(h—')通过5020mL(对合成吸附剂5倍容积)1重量％氢氧化钠水溶液(pH14.0)。洗脱液继续通过不锈钢柱5、进行去离子操作，得到4975.5g(pH4.1)非聚合物儿茶素类组合物。在该提取物中含有0.63重量％非聚合物儿茶素类，从鞣酸酶处理液(1)的非聚合物儿茶素类回收率是88.2。^、非聚合物儿茶素类组合物的没食子酸酯体的比率是58.3重量％。另外，咖啡因是0重量％、没食子酸量是0.001重量％。茶提取物固体成分中的非聚合物儿茶素类是59.3重量％。实施例19将实施例16的离子交换树脂SK1BH的填充量为3.6mL以外、进行和实施例16同样的操作。得到的提取物含有0.17重量％非聚合物儿茶素，从鞣酸酶处理液(2)的非聚合物儿茶素类回收率是78.2%、非聚合物儿茶素类组合物的没食子酸酯体的比率是35.8重量％。另外，咖啡因是0重量％、没食子酸量是0.001重量。％。茶提取物固体成分中的非聚合物儿茶素类是43.3重量。％。比较例9对于在不锈钢柱4(内径60mmX高度360mm、容积1017mL)中填充的860mL合成吸附剂SP-70(MitsubishiChemicalCorporation生产)以SV二5(h—"预先用3440mL的95(v/v)乙醇进行洗净，接着，以SV二5(h—用8600mL水进行洗净。在不锈钢柱4中，以SV二1(1T1)、通过实施例15中的3440g鞣酸酶处理液(对合成吸附剂4倍容积)、废弃透过液。接着，以SV=2(h—1)用860mL(对合成吸附剂1倍容积)的水进行洗净。水洗后，以SV=2(h—"通过5160mL(对合成吸附剂6倍容积)20重量％乙醇水溶液。以40。C、2.7Kpa蒸出乙醇，此后，调整水量、得到的提取物含有0.50重量％非聚合物儿茶素，从鞣酸酶处理液(1)的非聚合物儿茶素类回收率是84.4%、非聚合物儿茶素类组合物的没食子酸酯体的比率是45.9重量％。另外，咖啡因是0.1重量%、没食子酸量是0.008重量％。茶提取物固体成分中的非聚合物儿茶素类是60.8重量％。比较例10在800g的92.4重量％乙醇水溶液中，在常温、350r/min搅拌条件下使100g酸性白土(MIZUKA-ACE#600、水泽化学工业(株)生产)分散，搅拌约10分钟后，投入200g在实施例16中得到的鞣酸酶处理的绿茶提取物，继续在室温搅拌约3小时(pH4.0)。此后，以2号滤纸过滤生成的沉淀和酸性白土。使得到的滤液和30g活性碳(KURARAYCOALGLC、KURARAYCHEMICALCO.,LTD,生产)接触，接着以0.2pm膜滤器进行过滤。最后，添加200g离子交换水，以40°C、2.7Kpa蒸出乙醇，此后，调整水量得到"精制绿茶提取物"。得到的提取物含有20.2重量％非聚合物儿茶素，从实施例16的鞣酸酶处理的绿茶提取物的非聚合物儿茶素类回收率是60.5。％、非聚合物儿茶素类组合物的没食子酸酯体的比率是29.3重量％。另外，咖啡因是0.73重量％、没食子酸量是2.56重量。Z。茶提取物固体成分中的非聚合物儿茶素类是56.6重量％。基于食品卫生法对实施例1519、比较例710记载的茶提取物进行灭菌处理，评价风味和苦味。在表8中表示其结果。在实施例1519中，可以得到处理前后的非聚合物儿茶素类的回收率高、非聚合物儿茶素没食子酸酯体的比率减少、几乎不含没食子酸、咖啡因浓度降低的茶提取物。在实施例20中，还可以制造外观以及呈味稳定性良好的饮料。在比较例7中残留酸味和杂味，在比较例8中残留苦味。在比较例9中咖啡因含量多，在比较例10中残留酸味。[表8]<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>实施例20使用实施例17的精制绿茶提取物配制在表9中记载的容器装饮料。基于食品卫生法进行灭菌处理和热包装并将其作为容器装饮料。在37'C保存制造的容器装饮料30日后进行了评价。外观以及呈味稳定性良好。<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>实施例21在4500g去离子水中，在25'C搅拌溶解150g粗儿茶素制剂(MitsuiNorinCo.,Ltd.生产、非聚合物儿茶素类浓度=32.0重量％、非聚合物儿茶素没食子酸酯体的比率=47.8重量。％、咖啡因=5.88重量％)30分钟，得到茶提取物(pH5.3)。接着，对于在不锈钢柱1(内径60mmX高度360mm、容积1017.4mL)中填充的861mL合成吸附剂SP-207(MitsubishiChemicalCorporation生产)以SV二5(h—。预先用3444mL的95(v/v)乙醇进行洗净，接着，以SV二5(h—1)用8610mL水进行洗净。对于在不锈钢柱2(内径38mmX高度340mm、容积385.4mL)中填充的350.6mL离子交换树脂SK1BH(MitsubishiChemicalCorporation生产)以SV=5(h—。预先用1402.4mL的95(v/v)乙醇进行洗净，接着，以SV二5(h—1)用3506mL水进行洗净。此后，在不锈钢柱l中，以SV二l(h—"通过3435g(对合成吸附剂4倍容积)茶提取物、废弃透过液。接着，以SV=2(h—"用861mL(对合成吸附剂1倍容积)的水进行洗净。水洗后，以SV=5(h—')通过12900mL(对合成吸附剂15倍容积)作为洗脱液的0.01重量％氢氧化钠水溶液(pH11.5)、得到分馏物。分馏物继续在不锈钢柱2中通过、进行去离子处理，得到12860g(pH3.5)精制茶提取物。在以吸附的非聚合物儿茶素类为100时，精制茶提取物中的非聚合物儿茶素类是31.0%。实施例22除了以SV二2(h—"通过860mL(对合成吸附剂1倍容积)作为洗脱液的20重量％乙醇水溶液、并且不进行分馏物去离子处理以外，进行和实施例21同样的操作。在以吸附的非聚合物儿茶素类为100时，精制茶提取物中的非聚合物儿茶素类是41.0%。比较例11除了以SV=5(h—1)通过12900mL(对合成吸附剂15倍容积)作为洗脱液的0.1重量％氢氧化钠水溶液(pH12.5)以夕卜，进行和实施例21同样的操作。在以吸附的非聚合物儿茶素类为IOO时，精制茶提取物中的非聚合物儿茶素类是92.4°%。比较例12除了以SV=2(h—')通过5170mL(对合成吸附剂6倍容积)作为洗脱液的20重量％乙醇水溶液以外，进行和实施例22同样的操作。在以吸附的非聚合物儿茶素类为100时，精制茶提取物中的非聚合物儿茶素类是85.0%。在表10中表示实施例21、22、比较例ll、12的结果。<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>如从表10可知，通过使合成吸附剂吸附茶提取物后，使洗净液接触合成吸附剂，接着使洗脱液接触合成吸附剂，使分馏条件满足分馏出在合成吸附剂上吸附的非聚合物儿茶素类的1060%，可以得到咖啡因含量低、非聚合物儿茶素类非没食子酸酯体的比率高、茶风味和苦味减少、风味改善的精制茶提取物。因此，该提取物不仅作为茶类饮料是有用的，而且作为非茶类饮料也是有用的。权利要求1.一种精制茶提取物的制造方法，其特征在于，使茶提取物吸附于合成吸附剂上，接着使碱性水溶液或有机溶剂水溶液接触合成吸附剂从而使非聚合物儿茶素类洗脱，接着在有机溶剂水溶液中使所述洗脱液和活性碳接触。2.—种精制茶提取物的制造方法，其特征在于，使茶提取物吸附于合成吸附剂上，接着使碱性水溶液或有机溶剂水溶液接触合成吸附剂从而使非聚合物儿茶素类洗脱，将洗脱液的pH调整为7以下，进行浓縮，接着以固液分离除去析出的悬浊物。3.—种精制茶提取物的制造方法，其特征在于，使茶提取物吸附于合成吸附剂上之后，使洗涤液接触合成吸附剂，接着使有机溶剂水溶液或碱性水溶液接触合成吸附剂，分馏茶提取物，该茶提取物中作为非聚合物儿茶素类的非没食子酸酯体的比率是55100。％，咖啡因/非聚合物儿茶素类是0.15以下。4.如权利要求13的任意1项所述的制造方法，所述茶提取物是被水解处理过的提取物。5.—种精制茶提取物的制造方法，其特征在于，将茶提取物水解，接着使其在合成吸附剂上吸附后，使碱性水溶液或有机溶剂水溶液接触合成吸附剂从而洗脱非聚合物儿茶素类。6.如权利要求1、2、4或5所述的制造方法，其特征在于，吸附工序结束后，洗净合成吸附剂，接着使碱性水溶液或有机溶剂水溶液接触合成吸附剂。7.如权利要求16的任意1项所述的制造方法，其特征在于，所述有机溶剂是乙醇。8.如权利要求17的任意1项所述的制造方法，其特征在于，所述合成吸附剂是丙烯酸类树脂、甲基丙烯酸类树脂、聚乙烯类树脂或苯乙烯类树脂。9.如权利要求4或5所述的制造方法，其特征在于，水解处理是由具有鞣酸酶活性的酶、菌体或培养液进行的处理。10.如权利要求19的任意1项所述的制造方法，其特征在于，所得到的精制茶提取物中，相对于固体成分含有2590重量。％非聚合物儿茶素类。11.如权利要求19的任意1项所述的制造方法，其特征在于，所得到的精制茶提取物中，相对于固体成分含有2590重量％非聚合物儿茶素类，并且咖啡因和非聚合物儿茶素类的比例是00.15。12.如权利要求19的任意1项所述的制造方法，其特征在于，所得到的精制茶提取物中，相对于固体成分含有2590重量％非聚合物儿茶素类，咖啡因和非聚合物儿茶素类的比例是00.15，非聚合物儿茶素类中的没食子酸酯体的比率是070重量％，并且没食子酸和非聚合物儿茶素类的比例是00.1。13.—种精制茶提取物，其特征在于，固体成分中的非聚合物儿茶素类的含量为2595重量％，非聚合物儿茶素类中的没食子酸酯体的比率是070重量％，没食子酸和非聚合物儿茶素类的比例是00.1，咖啡因和非聚合物儿茶素类的比例是00.15。14.一种精制茶提取物，其特征在于，固体成分中的非聚合物儿茶素类的含量为2595重量％，非聚合物儿茶素类中的没食子酸酯体的比率是070重量％，没食子酸和非聚合物儿茶素类的比例是00.1，咖啡因和非聚合物儿茶素类的比例是00.2，将该精制茶提取物制成非聚合物儿茶素类的浓度为1重量％的水溶液时，在450nm的色调是00.8。15.—种精制茶提取物，其特征在于，固体成分中的非聚合物儿茶素类的含量为4590重量％，非聚合物儿茶素类中的没食子酸酯体的比率是0.00147重量％，没食子酸量/非聚合物儿茶素类的重量比是0.3以下。16.—种精制茶提取物，由权利要求112的任意1项所述的制造方法得到。17.—种容器装茶饮料，其中配合权利要求1316的任意1项所述的精制茶提取物。全文摘要本发明提供一种茶提取物的制造方法，根据该制造方法非聚合物儿茶素类的回收率高，由此得到的茶提取物咖啡因含量低、呈味和色调得到改善。本发明的一个方式是一种精制茶提取物的制造方法，其中，使合成吸附剂吸附茶提取物后，使有机溶剂水溶液或碱性水溶液接触合成吸附剂从而洗脱非聚合物儿茶素类，接着在有机溶剂水溶液中使洗脱液和活性碳接触。文档编号A23F3/16GK101394748SQ200780007589公开日2009年3月25日申请日期2007年3月1日优先权日2006年3月2日发明者丸山荣造,四方健一,杉山征辉,柴田启二,植冈秀晃申请人:花王株式会社