专利名称：一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物，该杀菌剂组合物应用于农业 植物化学保护领域，该组合物对在农业或园艺中有害真菌表现出极强的抗菌和杀菌活性。
背景技术：
随着脐橙种植规模和产量的增大，脐橙果品集中上市的压力越来越严峻，解决这 一问题的最有效措施是脐橙果实的贮藏保鲜，通过贮藏保鲜延长果实上市期，增加产业效 益。柑橘采收后一般要贮藏2-3个月后才开始陆续销售，一直要到第2年4月底基本结束。 柑桔果实采收后在贮运过程中，易受病原微生物侵害而腐烂，给橘农带来较大损失。常年橘 果腐烂损失率达5%左右，橘果采收期遇多雨年份，腐烂率达15%左右，采用正确的保鲜技 术是提高柑橘保存期和效益的关键措施。目前，各脐橙产区正加大力度建设冷库、气调库和 简易贮藏库，以增大贮藏量。另一方面，可通过筛选优良的防腐保鲜剂，减少贮藏期间的损失。柑橘贮存期可发 生20多种病害，其中传染性病害有青霉病、绿霉病、黑腐病、酸腐病、焦腐病、炭疽病等，生 理病害有水肿病、褐斑病等。目前柑橘上应用的主要防腐剂有抑霉唑(商品名为万利得等)，咪鲜胺(商品名 农夫果园、使百克、扑霉灵等)、双胍辛胺类(商品名为百可得)和苯并咪唑类(商品名特克 多)等。咪唑类代表品种有咪鲜胺的扑霉灵、施保克和抑霉唑的万利得、戴唑霉，对青霉 病、绿霉病、炭疽病、蒂腐病和黑腐病效果好，对酸腐病无效。苯并咪唑类杀菌剂(特克多悬浮剂)作用在菌体的微管蛋白，通过抑制真菌的有 丝分裂而起到杀菌的作用。抑菌谱广，具有防治、治疗和铲除作用。对青、绿霉菌，炭疽病菌， 树脂病菌均有效。但由于药剂的作用位点单一，病菌容易对这类药剂产生抗药性。并且对 黑腐、褐腐、酸腐病菌无效。双胍辛胺类(百可得)可湿性粉剂，主要对真菌的类脂化合物的生物合成和细胞 膜机能起作用，抑制孢子萌发、芽管伸长、附着胞和菌丝的形成，是一类触杀和预防性杀菌 剂。能有效防治柑桔白粉病、炭疽病、轮纹病、黑星病、叶斑病、斑点落叶病。对柑橘酸腐病、 蒂腐病防效优越。但对黑腐病无效。柑桔果实贮藏前期(100天以内)，腐烂主要由青绿霉病造成；后期(100天以后)
主要由青绿霉病、炭疽病、蒂腐病、黑腐病、酸腐病造成。1993年以来，抑霉唑(万利得，戴唑霉)，咪鲜胺(施保克)在柑桔防腐保鲜方面取 得了较好的效果，且此类防腐保鲜剂价格便宜，咪唑类杀菌剂已成为使用最广泛的主要的 防腐保鲜剂。但近年来，柑橘贮藏期酸腐病发生逐年加重，而且柑橘贮藏期病害对抑霉唑、 咪鲜胺已产生一定抗性。因此，急需延长咪唑类杀菌剂抗性产生的时间，同时解决柑橘酸腐 病问题以确保柑橘生产安全和广大橘农增产增收的问题。施用化学药剂是防治植物危害真菌中最为有效的手段。用没有交互抗性的新农药
3来防治病害是一个好的解决办法。但是，目前开发一个新农药需筛选1万-1. 2万个化合物， 耗资1. 2亿-1. 5亿美元，开发周期为5-10年，很难赶上病原菌产生抗性的速度。其他的方 法如作物布局调整、不同农药轮换等，在实际操作的过程中，很难真正起到明显的效果。合理的化学杀菌剂复配或混配具有扩大杀菌谱，提高防治效果、延长施药适期、减 少用药量、降低药害、减少残留、延缓真菌耐药性和抗药性的发生与发展等积极特点，杀菌 剂复配或混配是解决上述问题的最为有效的方法之一。开发新品杀菌剂价格不断攀升，而相比之下，开发与研究高效、低毒、低残留的复 配与混配具有投资研制周期短而受到国内外的重视，纷纷加大开发研制力度。药物联用有 效的必要条件是活性剂之间没有交叉抗性。咪唑类杀菌剂和双胍辛胺类防治谱和防治效果有差异，作用特效与机理也不同。 目前有报道将40%百可得可湿性粉剂1500倍和25%咪鲜胺乳油750倍混配，在柑橘长期 贮藏的应用中，效果很好，烂果少，可确保防腐保鲜效果。百可得对柑橘酸腐病防效好，在酸 腐病发生严重地区可与咪鲜胺或抑霉唑等杀菌剂形成组合配方进行推广应用。但是含咪鲜胺金属盐类化合物和双胍辛胺类的杀菌剂组合物尚未见报道。
发明内容
本发明的一个目的在于提供含咪鲜胺金属盐类化合物和双胍辛胺类的具有协同 增效作用的杀菌剂组合物。本发明的另一个目的是提供一种防治植物病害真菌的方法，尤 其是柑橘贮藏期病害的治疗、预防和铲除的方法。利用本发明的方法完全或部分实现了本 发明的这些及其它的目的。一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其特征在于含有活性组分A和B的混合 物A为至少一种咪鲜胺金属盐类化合物，B为双胍辛胺类化合物。所述咪鲜胺金属盐类化合物其中金属选自元素周期表中第一至第二过渡族元素， 尤其是锰、铁、锌、铜；还有第二主族金属元素，选用钙或镁；以及第三和第四族主族金属元 素，尤其是铝或锡。所述咪鲜胺金属盐类化合物选自咪鲜胺锰盐、锌盐、铁盐、钙盐、铜盐、镁盐、铝盐 和锡盐。所述双胍辛胺类化合物选用双胍三辛烷基苯磺酸盐。所述活性组分A与B的重量比为1 5-5 1。所述活性组分A与B的重量比为1 2. 2-2. 2:1。所述活性组分A和B占组合物的重量百分含量为25-45%。所述活性组分A和B占组合物的重量百分含量为30-40%。所述活性组分A与活性组分B与已知的助剂和赋形剂复配成农药上允许的任意一 种剂型，选用剂型是可湿性粉剂，水分散粒剂，悬浮剂。—种具有协同增效作用的杀菌剂组合物应用于防治谷类、水果、蔬菜、经济作物的 病菌危害。一种具有协同增效作用的杀菌组合物应用于防治柑橘贮藏期的病菌危害。
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植物病害为麦类白粉病、麦类赤霉病、大蒜叶枯病、柑橘贮藏期病害、黄瓜炭疽病、 辣椒枯萎病、荔枝炭疽病、龙眼炭疽病、芒果炭疽病、葡萄黑痘病、水稻稻瘟病、水稻恶苗病、 香蕉炭疽病、烟草赤星病、油菜菌核病、西瓜枯萎病、苹果炭疽病或蘑菇湿泡病。在农业生产的实际过程中，施用化学药剂是防治植物病害真菌中最为有效的手 段。防治病害最容易产生的问题是病菌抗药性的产生。如炭疽病是柑橘最常见的病害，它 具有危害范围广和危害时间长的特点，主要危害叶片、枝条、花、果实和果柄，常造成蜜橘和 橙类等柑橘品种大量落叶、枝条枯死、大量落花、落果和果实腐烂。在条件适宜的地区，可常 年危害柑橘。防治此病害主要以化学防治为主。咪鲜胺为广谱性杀菌剂，是氨基甲酰咪唑类中活性最强的品种，具有良好的传到 性能，对子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲等引起的多种病害具有良好的效果，也可用于水果 采收后防腐保鲜。咪鲜胺对大田作物、水果、蔬菜、草皮及观赏植物上的多种病害具有治疗、 预防和铲除作用。咪鲜胺的使用始于70年代，随着今年来咪鲜胺在杀菌剂领域的普及推 广，抗性问题变的越发明显，防治植物病害时有效成分施用量呈逐年增高趋势，这就给作物 以及土壤残留带来严峻的考验，但在植物杀菌领域，咪鲜胺仍具有不可替代的地位。咪鲜胺(英文通用名称prochloraz)，化学名称(式I) :N_丙基_Ν-[2-(2，4，6_三 氯苯氧基)乙基]-咪唑-1-甲酰胺
权利要求
一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其特征在于含有活性组分A和B的混合物A为至少一种咪鲜胺金属盐类化合物，B为双胍辛胺类化合物。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于所述咪鲜胺金属盐类化合物其中金属选 自元素周期表中第一至第二过渡族元素，尤其是锰、铁、锌、铜；还有第二主族金属元素，选 用钙或镁；以及第三和第四族主族金属元素，尤其是铝或锡。
3.根据权利要求1和2所述的组合物，其特征在于所述咪鲜胺金属盐类化合物选自咪 鲜胺锰盐、锌盐、铁盐、钙盐、铜盐、镁盐、铝盐和锡盐。
4.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于所述双胍辛胺类化合物选用双胍三辛烷 基苯磺酸盐。
5.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于所述活性组分A与B的重量比为 1:5-5:1。
6.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于所述活性组分A与B的重量比为1 · 2 · 2 2 · 2 · 1 ο
7.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于所述活性组分A和B占组合物的重量百 分含量为25-45%。
8.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于所述活性组分A和B占组合物的重量百 分含量为30-40%。
9.根据权利要求1所述的组合物，活性组分A与活性组分B与已知的助剂和赋形剂复 配成农药上允许的任意一种剂型，选用剂型是可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂。
10.权利要求1所述的一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物应用于防治谷类、水果、 蔬菜、经济作物的病菌危害。
11.根据权利要求10的一种具有协同增效作用的杀菌组合物应用于防治柑橘贮藏期 的病菌危害。
全文摘要
本发明涉及一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物，应用于防治谷类、水果、蔬菜、经济作物的病菌危害。含有活性组分A和B的混合物A为至少一种咪鲜胺金属盐类化合物，B为双胍辛胺类化合物。所述咪鲜胺金属盐类化合物其中金属选自元素周期表中第一至第二过渡族元素，尤其是锰、铁、锌、铜；还有第二主族金属元素，选用钙或镁；以及第三和第四族主族金属元素，尤其是铝或锡。所述咪鲜胺金属盐类化合物选自咪鲜胺锰盐、锌盐、铁盐、钙盐、铜盐、镁盐、铝盐和锡盐。所述双胍辛胺类化合物选用双胍三辛烷基苯磺酸盐。所述活性组分A与B的重量比为1∶5-5∶1。所述活性组分A和B占组合物的重量百分含量为25-45％。
文档编号A23B7/154GK101946802SQ201010294668
公开日2011年1月19日 申请日期2010年9月28日 优先权日2010年9月28日
发明者冯秀珍, 刘建华, 刘智忠, 吴一凡, 殷爱云, 罗昌炎, 陈绍娥 申请人:江苏龙灯化学有限公司