本发明涉及花青素的综合开发应用领域，特别涉及一种花青素微胶囊的制备方法。
背景技术：
微胶囊是将固体、液体甚至是气体包裹在一个微小的、密闭的胶囊里，从而有效控制所包裹的核心材料释放以至于保护其不受外界条件的影响的工艺过程。我国很早就开始研究将这种技术应用于食品领域，将液体食品粉末化，将食品中的活性成分与环境隔离开来，保护对光、热、水分、氧气等敏感的成分，从而降低和掩盖不良气味等，并取得了较好的效果。目前，微胶囊技术已经在许多领域如食品、医药、化工、生物技术等方面广泛应用。所以将微胶囊技术用于花青素制备花青素微胶囊是一种可靠的方法。
研究表明花青素自身极不稳定，会受光照、ph值、温度等条件的影响。而在花青素的储存过程这些条件都是不可避免的。同时开发花青素的产品也要考虑外界条件对花青素的伤害和因此所受的损失。考虑到这些方面的因素，在花青素的保健品方面研究中，花青素的微胶囊化则是一种很好的方法来抑制花青素受到外界条件伤害而造成的损失。
因此选择一种简单、容易制备的微胶囊方法制备花青素微胶囊是必要的。微胶囊造粒的方法有很多，但是选择一种合适的方法却又非常重要。因为花青素提取纯化后产量本就较小，所以对于花青素微胶囊来讲，有着造粒方法简单、用量较小等特点。而锐孔法有着设备要求低、容易操作、简单等方面的优点。比较适合花青素微胶囊的制备，为花青素在医药、保健品领域的发展应用提供了基础。
技术实现要素：
本发明的目的在于针对花青素自身极不稳定，易受包括光照、ph值以及温度等条件的影响的问题，提供了一种抑制花青素易受到外界条件伤害而造成损失的综合开发应用方法，即将花青素用于微胶囊的制备，具体提供了一种花青素微胶囊的制备方法。
本发明的目的通过如下技术方案实现。
本发明的花青素微胶囊的壁材采用海藻酸钠，采用锐孔法将花青素粉末用海藻酸钠进行包裹后，通过注射器注入到cacl2溶液中并转移至低温冷却，使海藻酸钠形成坚硬的包裹硬壳，得到所述花青素微胶囊，保护了花青素不易受外界环境因素的伤害而造成损失。
一种花青素微胶囊的制备方法，包括如下步骤：
(1)将海藻酸钠加入氯化胆碱/乳酸(chcl/la)的深度共熔溶剂中，水浴加热下充分搅拌溶解，得到海藻酸钠溶液；
(2)将得到的海藻酸钠溶液冷却至室温，加入花青素粉末，充分搅拌混合均匀后，用注射器注入到cacl2溶液中，转移至低温冷却，取出，洗涤，抽滤，干燥，得到所述花青素微胶囊。
进一步地，步骤(1)中，所述氯化胆碱/乳酸的深度共熔溶剂的ph为3.0～4.0，氯化胆碱/乳酸的深度共熔溶剂通过如下方法制备得到：
将绿化胆碱和乳酸置于血清瓶中，密封，恒温水浴加热条件下进行搅拌，得到稳定、均一的氯化胆碱/乳酸的深度共熔溶剂，调节ph值，贮藏，备用。
更进一步地，氯化胆碱/乳酸的深度共熔溶剂中，氯化胆碱作为氢键受体，而乳酸作为氢键供体，优选所述绿化胆碱与乳酸的摩尔比为1：3～19。
更进一步地，所述水浴加热的温度为70～85℃。
更进一步地，所述搅拌是在转速400～500rpm下搅拌2～3h。
更进一步地，所述调节ph值采用盐酸进行调节。
更进一步地，所述贮藏是在室温下保存，或在50～55℃真空干燥箱中干燥24～48h后转移至干燥器内密封保存。
进一步地，步骤(1)中，所述水浴加热的温度为40～55℃。
进一步地，步骤(1)中，所述海藻酸钠溶液的浓度为0.02～0.04g/ml。
进一步地，步骤(2)中，所述花青素粉末的加入量为海藻酸钠质量的1/4～1/3，即芯壁质量比为1：3～4。
进一步地，步骤(2)中，所述注射器的针头孔径为0.3～0.45mm。
进一步地，步骤(2)中，所述cacl2溶液的浓度为0.02～0.04g/ml。
进一步地，步骤(2)中，分散有花青素的海藻酸钠溶液注入到cacl2溶液中的速率为1.0ml/min～1.5ml/min。
进一步地，步骤(2)中，所述低温冷却是在4～6℃冷却2～6h。
进一步地，步骤(2)中，所述洗涤是用ph为3.0～4.0的氯化胆碱/乳酸的深度共熔溶剂冲洗2～5次。
进一步地，步骤(2)中，所述干燥是在40～50℃的真空干燥箱中进行干燥。
制备得到的花青素微胶囊中，花青素的包埋率达到55.0～60.0％。
与现有技术相比，本发明具有如下优点和有益效果：
(1)本发明制备方法采用chcl/la的深度共熔溶剂作为制备花青素微胶囊的缓冲溶液和稀释溶液，替代了传统柠檬酸-磷酸氢二钠(ca-na2hpo4)缓冲液，避免了磷酸盐所造成的危害，且效果好于蒸馏水，使制备过程更加绿色、环保，为花青素的稳定使用提供了一种新方式；
(2)本发明制备方法工艺简单易行，条件温和，设备要求低，为实现花青素的有效综合开发应用提供了新途径。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明的技术方案作进一步详细的描述，但本发明并不局限于此。
本发明具体实施例中，收集制备微胶囊过程中所用的溶液，用紫外分光光度计测定损失花青素的含量，采用波长为514nm波长条件下定量测定溶液样品的吸光度，同时所有的溶液样品还需测量700nm处的吸光度，从而得到花青素微胶囊的包埋率。
通过如下的公式计算抽滤液中花青素含量：
其中a＝[(a514nm-a700nm)ph1.0-(a514nm-a700nm)ph4.5]；
mw：花青素的质量分数[449.2g·mol-1为cg1和cg2(桤叶唐棣中含量最高的两种花青素)标准品的质量分数]；
df：稀释因子；
ε：摩尔消光系数(26900l·cm-1·mol-1)；
l：光程(1cm)；
v：溶液样品体积；
wt：溶液样品质量。
通过如下公式计算花青素的包埋率：
花青素包埋率(％)＝m1/m总×100％式(2)
m1：抽虑液中花青素含量；
m总：花青素微胶囊制备所添加的花青素总质量。
实施例1
(1)根据确定的氢键受体氯化胆碱和氢键供体乳酸，按照1：15摩尔比准确地称量对应质量的氯化胆碱和乳酸，置于50ml的血清瓶中，加入大小合适的磁子并盖上盖子，用封孔膜封口，放置在70℃的恒温水浴锅内，于400rpm搅拌加热2h，直到形成稳定、均匀的溶液；将合成的chcl/la深度共熔溶剂放在50℃的真空干燥箱内干燥24h后转移至干燥器内密封保存；
(2)在120mlph为3的深度共熔溶剂氯化胆碱/乳酸中加入2.4g海藻酸钠，放入40℃的水浴锅中充分搅拌，使得海藻酸钠完全溶解，配制得到0.02g/ml的海藻酸钠溶液；
(3)将海藻酸钠溶液冷却到室温，加入0.8g花青素粉末(保持芯壁比，即花青素与海藻酸钠的质量比为1：3，w/w)，充分搅拌混合均匀；用0.3mm注射器以1.5ml/min的速度注入到浓度0.02g/ml的cacl2溶液中，放入4℃的冰箱中冷却2h后，再用ph为3的氯化胆碱/乳酸(chcl/la)溶液冲洗两遍，然后经布氏漏斗真空抽滤，将得到的固体放入40℃的真空干燥箱中干燥，得到花青素微胶囊。
收集制备微胶囊过程中所用的溶液，用紫外分光光度计测定损失花青素的含量，采用波长为514nm波长条件下定量测定溶液样品的吸光度，同时所有的溶液样品还需测量700nm处的吸光度，根据公式(1)、(2)得到花青素微胶囊的包埋率59.4％。
实施例2
(1)在120mlph3的ca-na2hpo4溶液中加入2.4g海藻酸钠，放入40℃的水浴锅中充分搅拌，使得海藻酸钠完全溶解，配制得到0.02g/ml的海藻酸钠溶液；
(2)将海藻酸钠溶液冷却到室温后，加入0.8g花青素粉末(保持芯壁比为1：3，w/w)，充分搅拌混合均匀，用0.3mm注射器以1.5ml/min的速度注入到浓度0.02g/ml的cacl2溶液中，放入4℃的冰箱中冷却2h后，再用ph为3的ca-na2hpo4溶液冲洗两遍，然后经布氏漏斗真空抽滤，将得到的固体放入40℃的真空干燥箱中干燥，得到花青素微胶囊。
收集制备微胶囊过程中所用的溶液，用紫外分光光度计测定损失花青素的含量采用波长为514nm波长条件下定量测定溶液样品的吸光度，同时所有的溶液样品还需测量700nm处的吸光度，根据公式(1)、(2)得到花青素微胶囊的包埋率为59.1％。
实施例3
(1)在120ml蒸馏水中加入2.4g海藻酸钠，放入40℃的水浴锅中充分搅拌，使得海藻酸钠完全溶解，配制0.02g/ml的海藻酸钠溶液；
(2)将海藻酸钠溶液冷却到室温后，加入0.8g花青素粉末(保持芯壁比为1：3，w/w)，充分搅拌混合均匀，用0.3mm注射器以1.5ml/min的速度注入到浓度0.02g/ml的cacl2溶液中，放入4℃的冰箱中冷却2h后，再用蒸馏水冲洗两遍，然后经布氏漏斗真空抽滤，将得到的固体放入40℃的真空干燥箱中干燥，得到花青素微胶囊。
收集制备微胶囊过程中所用的溶液，用紫外分光光度计测定损失花青素的含量，采用波长为514nm波长条件下定量测定溶液样品的吸光度，同时所有的溶液样品还需测量700nm处的吸光度，根据公式(1)、(2)得到花青素微胶囊的包埋率为36.8％。