专利名称：天然食用着色剂的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种天然食用着色剂的制备方法。更具体地说，涉及一种采用醚醇或醚酮混合溶剂提取丹参酮混合物;或者醇溶剂提取，再经有机酸水溶液洗涤，制备一种价廉无毒，具有抗菌抗氧化作用的油溶性食用着色剂的方法。
目前人工合成的油溶性食用着色剂一般毒性较大，已基本不用于食品业。人工合成的抗氧化剂一般也或多或少地具有毒性，为此世界各国对使用该类抗氧化剂提出种种限制。所以，开发天然无毒的食品着色剂或添加剂已是当今世界食品科技发展的趋势之一。
丹参(SalviamiltiorrhizaBunge)早在我国“神农本草经”中即列为上品，我国人民多年来的临床应用证明丹参无毒性，同时具有多种医疗及保健作用。化学家们认为丹参的主要油溶性成分为丹参酮类(Tanshinones)，(化学学报1976、VO1.34、NO3、P33)。目前通常采用乙醚或乙醇溶剂提取丹参酮(中草药通讯1977、VO1.12、P12)经沸水洗涤所得物，再高温干燥制备丹参酮粗品。
选用提取溶剂试验表明，提取物的得率是用95%乙醇〉乙醚〉石油醚。然而提取物的抗氧化效能正好相反。石油醚与乙醚各自提取得率相差较大，但抗氧化效能差距不大;95%乙醇的提取得率较大，但抗氧化效能较低，并且油溶性差。
实验表明乙醚作为提取丹参中油溶成分的溶剂，效果均优于石油醚、乙醇等有机溶剂。但是乙醚价格高，危险性大以及易产生过氧化值，从而影响提取物的质量，难于应用工业生产。另外，用乙醇提取丹参酮混合物，较难分离某些影响抗氧化效能及光、热稳定性的组分。
本发明的目的是采用醇或醚醇或醚酮作混合提取溶剂，再配合有机酸水溶液洗涤提取物的步骤，从而保证以最大得率获得较好抗氧化效能与稳定性的食用着色剂，适应工业生产。
本发明方法的具体步骤如下1.将丹参原料粉碎成粗粉(原料含水量大时，可先风干或真空干燥)所得粗粉要立即进行提取，尽量减少粗粉的存放时间。
2.采用适于工业制备提取物的溶剂，对丹参粗粉进行提取。
由于丹参产地不同等因素的影响，其丹参酮含量亦有不同，采用石油醚加95%乙醇(比例为80-97∶20-3)或石油醚加丙酮(比例为70-90∶30-10)(重量百分比)作为混合溶剂，可制得同乙醚提取得到的物质相似的提取物。这是所说的石油醚即工业中应用的轻汽油或己烷。
也可采用95%以上的乙醇作提取溶剂。
3.采用上述溶剂，间歇提取或连续提取(套浸)丹参酮混合物。
Ⅰ.间歇提取法第一次原料粗粉与溶剂量之比约1∶3(W/V)从后，每次溶剂量减半，反复提取4次以上，每次回流热提取2-3小时。
Ⅱ.连续提取法可选一个或者若干个提取器，同其它类似连续提取法相似，即用最后一次提取液提取新的原料，如此往复。每个提取循环时间为3-5小时，提取温度一般低于提取溶剂沸点的5-10℃。
4.将提取液减压浓缩至膏状。回收的溶液与从料粕中回收的溶剂可再用于提取。
5.将醇提得到的膏状物用3-5倍量，5-10%的盐酸水溶液在60℃-100℃温度下，洗涤2-3次，再用3-5倍量的水，在相同温度下将提取物洗涤至中性。
6.洗涤过的混合物冷却至室温，放去洗涤水，然后真空干燥，即得产品-丹参酮混合物。
7.所得产品应密封，避光放置于阴凉干燥处。
本发明中使用混合溶剂提取的食用着色剂与乙醚或乙醇提取物基本相同。(附图1、2、3)但比单纯醇提的丹参酮效果要好，并省去水洗步骤。如果醇提后加酸洗步骤，提取物得率可高于乙醚提取物。甚至有些原料提取物的质量好于乙醚提取物。特别是采用酸洗步骤提高了丹参酮混合物的抗氧化效能及其稳定性。
按本发明方法制得的粗丹参酮天然食用着色剂为棕红色粉末，根据食用添加浓度的需要可使油脂或含油食品着色为桔红色至红色，并且着色均匀。加之丹参酮具有抗菌、抗氧化效能，可延长含油食品的贮藏期。另外，此着色剂特别适用于各种保健食品。如果同其它天然抗氧化剂(如维生素E等)、天然色素(如β-胡箩卜素等)联用或配合使用，其抗氧化效能和着色效果则更佳。
图1100g山东丹参乙醚提取物的红外光谱图。
图2为例四中石油醚加95%乙醇提取物红外光谱图。
图3为例三中95%乙醇提取物的红外光谱图。
红外光谱图用KBr压片，岛津IR-440型仪器测定。
本发明方法的具体实施例如下例1.5公斤河北丹参经粉碎后，加15升、7升、7升、7升95%的乙醇先后回流提取，每次2小时;合并提取液，减压浓缩得膏状物400克，先后用7%的盐酸水溶液1.5升，在80℃温度条件下洗涤两次，再用80℃热水，每次2升，反复洗涤至中性。最后将提取物冷却至室温后，排去洗涤水;在温度为70℃，压力为60mmHg下，干燥可得产品200克。所得产品的性质数据见表1。
例2.1公斤陕西丹参经粉碎后，加3升、1.5升、1.5升、1.5升95%的乙醇先后回流提取每次2小时，合并提取夜，减压浓缩得膏状物75克;先后用5%的盐酸溶液300毫升(4倍量)在100℃温度下，洗涤三次提取物，再用100℃热水，每次300毫升，反复冲洗至中性。提取物冷却至室温后，排干洗涤水，经真空干燥后，得32克产品，所得产品的性质数据见表1。
例3.100克山东丹参用95%乙醇提取，提取步骤及过程同例1。减压浓缩得膏状物4.8克;先后用10%的盐酸水溶液25毫升，在60℃温度下，洗涤2次，再用60℃热水，每次25毫升，反复洗涤至中性。提取物冷却至室温后，排去洗涤水，真空干燥后得产品2.15克。所得产品的性质数据见表1。
例4.100克山东丹参粉碎后用石油醚加95%乙醇(重量百分比例8∶2)混合溶剂提取，第一次加混合溶剂250毫升，第二、三、四次分别加入120毫升，每次回流提取2小时。合并各次提取夜，减压回收溶剂，再真空干燥后即得产品2.1克。所得产品的性质数据见表1。
例5.100克山东丹参粉碎后，用石油醚加95%乙醇(重量百分比例95∶5)的混合溶剂提取，提取方法同例4，最终得产品2.4克。所得产品的性质数据见表1。
例6.100克山东丹参粉碎后，用石油醚加丙酮(重量百分比例为8∶2)混合溶剂提取，提取方法同例4，最终得产品2克。所得产品的性质数据见表1。
例7.采用目前中药制剂厂生产“丹参注射液”后剩下的(陕西丹参)药渣100克，在103℃±2℃温度下烘干，得干渣70克;再用石油醚加95%乙醇(重量百分比例为9∶1)混合溶剂提取，第一次加混合溶剂200毫升，第2、3、4次分别加100毫升，每次回流提取2小时。合并提取液，减压浓缩提取物最后再经真空干燥后，可得产品1.0克。所得产品的性质数据见表1。
注1.AOM值(ActiveOxygenMethodValue)据美国油脂化学家协会正式和试行方法Cd12-57。此为油脂或加抗氧化剂的油脂20ml在97.8℃通入2.33ml/sec的空气，使被测样品加述氧化生成过氧化物，当过氧化物值达到100meq/kg时所需的时间(单位为小时)，称之为AOM值。有抗氧化剂的样品与其空白样的AOM值相比(此表中空白样的AOM值为14小时)就可看出其抗氧化剂的抗氧化效能。提取物的添加量为0.02%。
2.色度用罗维硼(Lovibond)色度计测定，样品槽为1/2时;样品溶液为含样品0.05%的乙醇溶液。
3.含样品0.05%的乙醇液在常温阳光置1小时，用分光光度计测定其在430nm处阳光照射前后的吸光度，吸光度减少与未照射的吸光度相比用失色率(%)表示。
4.0.05%样品加于大豆色拉油中，在100℃避光置1小时，失色率测定同3。
权利要求
1.一种天然食用着色剂的制备方法，包括对丹参原料的粉碎、有机溶剂提取、洗涤、真空干燥步骤，其特征在于采用石油醚加95%的乙醇或石油醚加丙酮作为混合提取溶剂，使用醇提步骤时，无机酸水溶液作为洗涤液。
2.按权利要求1所述的天然食用着色剂的制备方法，其特征在于混合提取溶剂石油醚加95%的乙醇，或石油醚加丙酮的比例(重量百分比)分别为80-97∶20-3、70-90∶30-10。
3.按权利要求1或2所述的天然食用着色剂的制备方法，其特征在于所说的石油醚为轻汽油或己烷。
4.按权利要求1所述的天然食用着色剂的制备方法，其特征在于所说的无机酸洗涤液为盐酸水溶液。
5.按权利要求4所述的天然食用着色剂的制备方法，其特征在于所用盐酸水溶液的浓度为5-10%。
6.按权利要求4所述的天然食用着色剂的制备方法，其特征在于所用5-10%的盐酸水溶液的洗涤温度为60℃-100℃。
7.按权利要求4所述的天然食用着色剂的制备方法，其特征在于用3-5倍量的水将经5-10%盐酸水溶液洗涤后的提取物，在60℃-100℃温度下，洗涤至中性。
8.按权利要求2所述的天然食用着色剂的制备方法，其特征在于混合提取溶剂石油醚加95%的乙醇;或石油醚加丙酮的比例(重量百分比)分别为95∶5和80∶2。
全文摘要
本发明涉及一种采用醇、或醚醇或醚酮混合溶剂提取丹参酮混合物，再经无机酸水溶液洗涤，干燥，最后制备一种价廉无毒，具有抗菌抗氧化作用的油溶性食用着色剂的方法，从而保证最大得率和获得较好抗氧化效能与稳定性的食用着色剂，该方法能有效地应用于工业生产之中。
文档编号A23L1/27GK1034120SQ8810005
公开日1989年7月26日 申请日期1988年1月16日 优先权日1988年1月16日
发明者王以群, 王斌贵 申请人:商业部西安油脂科学研究所