一种壳寡糖复配制剂及其在延长水果货架期中的应用
【技术领域】
[0001] 本发明属于农产品贮藏与保鲜领域，具体地说是一种以壳寡糖、有机酸和生长抑 制剂为主要活性物质的复配制剂在延长水果货架期中的应用。
【背景技术】
[0002] 随着生活水平的提高，人们对水果的消费量也越来越大。但是由于水果含水量大， 表皮比较脆弱，使其在储存时容易腐败、变质。因此，随着生产的发展，水果的储运保鲜问题 日益突出。化学保鲜由于成本低，应用简单、方便、见效快且明显，成为农牧民水果采后保鲜 的首选方法，是目前国内保鲜行业应用最广的保鲜手段。然而，常用保鲜剂中含有杀菌剂和 有机溶剂，对人体有一定的危害，而且容易污染环境。随着人们健康意识和环保意识的增 强，安全、环保的保鲜剂越来越受欢迎。国内外研究表明，植物、动物、微生物体中存在许多 天然活性物质，具有抑制水果表面微生物的活性，降低水果中酶活力等作用，有很好的保鲜 效果。
[0003] 寡糖类物质具有诱导植物抗性、促进植物生长等功能，从上世纪70年代被应用于 植物领域，这类寡糖物质被专门命名为寡糖素。壳寡糖，学名为(6-1,4-寡聚-葡萄糖胺， 是氨基葡萄糖以(6-1,4-糖苷键连接而成的寡聚糖，由甲壳素(虾、蟹壳等)脱乙酰化的产物 壳聚糖经降解而获得，水溶性好、生物活性高，是天然糖中唯一大量存在的碱性氨基多糖， 聚合度2-10,脱乙酰度>95%，来源丰富，无毒、无污染，能有效地抑制病菌入侵和生长。经检 索，发现以壳寡糖为主要活性成份的水果保鲜剂在专利2008101192145中已有报道，但本 发明中复配制剂和其相比，无需作抽真空处理，且具有成本低，性能稳定等优点，目前以壳 寡糖为主要活性成分的水果保鲜剂复配制剂还未见报道。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的在于提供一种用于延长水果货架期的壳寡糖复配制剂。
[0005] 为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：
[0006] -种壳寡糖复配制剂，所述复配制剂的主要活性成份为壳寡糖、有机酸和生长抑 制剂，它们之间的质量比例为5. 0-5. 9:3. 0-3. 9:1. 0-1. 9 ;它们于溶剂中的质量含量分别 为0.l-50g/L、0. 06-20g/L和0. 02-6g/L，其余成分为溶剂、助剂。助剂在溶剂中的质量浓度 0. 08-2. 4%。该复配制剂可用于水果。延长水果保存时间3-60天，坏果率降低5-80%。
[0007] 所述的活性成份：所述有机酸包括酒石酸、草酸、醋酸、乳酸、苹果酸、枸椽酸、柠檬 酸、抗坏血酸、苯甲酸、水杨酸、咖啡酸、植酸、氨基酸的一种或者两种以上；所述生长抑制剂 包括赤霉素、2, 4-D，胡萝卜素、青鲜素、荼乙酸甲脂、油菜素内酯、萘乙酸、茉莉酸及其甲酯、 氨基乙氧基乙烯基甘氨酸（AVG)、氨基已酸（A0A)、苯甲酸钠、邻硝基酚（PNP)、多胺、1-甲基 环丙烯（1-MCP)中的一种或者两种以上；所述壳寡糖，学名为P-1，4-寡聚-葡萄糖胺，是 氨基葡萄糖以P-1，4-糖苷键连接而成的寡聚糖，由甲壳素(虾、蟹壳等)脱乙酰化的产物壳 聚糖经降解而获得，聚合度2-10,脱乙酰度>95%。
[0008] 所述活性组分加入溶剂和助剂配成水剂、乳油、可溶性液剂、水乳剂、微乳剂、悬浮 齐IJ。所述溶剂包括但不局限于：水、乙醇、脂类、二甲基亚砜、月桂醇的一种或上述混合物； 所述助剂包括但不局限于：肉桂酸钾、维生素、氯化钙、硝酸钙、氯化钠、阿拉伯胶、冰醋酸、 氢氧化钠、氢氧化钾、蔗糖脂肪酸酯、硬脂酸单甘酯、山梨酸、富马酸二甲酯、对羟基苯甲酸 乙酯、漂白虫胶、蛋白质、纤维素、焦磷酸钠、明胶、淀粉、蔗糖醇等的一种或者混合物。
[0009] 所述水果包括芒果、西瓜、苹果、嘎啦果、蛇果、树莓、樱桃番茄、桑椹、梨、香蕉、芭 蕉、山竹、木瓜、柑橘、橙子、麒麟瓜、水蜜桃、无花果、甜瓜、梓檬、沙果、柚子、葡萄、搜桃、荔 枝、桃、李、杏、佛手瓜、草莓、菠萝、蓝莓、猕猴桃、婁、柿子、哈密瓜、鸡蛋果、火龙果、海棠果、 人参果、青梅、番石榴、山楂、枇杷、番茄、槟榔、杨桃等。
[0010] 使用方法为将采摘后水果在所述壳寡糖复配制剂浸泡2-20分钟，自然风干后保 存即可。
[0011] 本发明具有如下优点：
[0012] 1.本发明将生物来源的壳寡糖用于延长水果货架期，绿色、环保、无公害、无污染。
[0013] 2.本发明中的壳寡糖复配制剂使用量少，且不会产生药害。
[0014] 3.本发明中的壳寡糖复配制剂具有杀菌和保鲜的双重功效，可部分替代化学保鲜 剂的使用，降低化学残留，解决食品安全问题。
【附图说明】
[0015] 图1.壳寡糖的色谱图之一；
[0016] 图2.壳寡糖的色谱图之二。
【具体实施方式】
[0017] 下面结合实施例对本发明做进一步说明。
[0018] 实施例1常用的低浓度本复配制剂的配制
[0019] 本复配制剂的活性成分为壳寡糖、有机酸和生长抑制剂，其中有机酸包括酒石酸、 草酸、醋酸、乳酸、苹果酸、枸椽酸、柠檬酸、抗坏血酸、苯甲酸、水杨酸、咖啡酸、植酸、氨基酸 等；所述生长抑制剂包括赤霉素、2, 4-D，胡萝卜素、青鲜素、荼乙酸甲脂、油菜素内酯、萘乙 酸、茉莉酸及其甲酯、氨基乙氧基乙烯基甘氨酸（AVG)、氨基已酸（A0A)、苯甲酸钠、邻硝基 酚（PNP)、多胺、1-甲基环丙烯（I-MCP)等；加入公知的溶剂和助剂配成水剂、乳油、可溶性 液剂、水乳剂、微乳剂、悬浮剂。本实施例介绍了一种常用的水剂配比，但本发明的内容并不 局限于此：
[0020] 将Ig壳寡糖溶于100mL质量浓度0. 6%的醋酸溶液，然后加入终质量浓度0. 2%的 纯品赤霉素使其完全溶解，从而制备出本壳寡糖复配制剂。
[0021] 三种主要成分含量均用高效液相色谱测定，其中赤霉素测定的色谱条件为： ii-BandparkC18 柱；以甲醇：水（含 5% 冰乙酸）（55:45,V/V));流速 0? 8ml/min;检测波 长252nm;醋酸测定的色谱条件为：0DSC18柱（4. 6mmX250mm，5iim)，以0? 1%磷酸水溶液 为流动相，流速I. 〇ml/min，检测波长210nm，柱温25°C。壳寡糖测定的色谱条件为：Shodex 順2口-504￡氨基柱（48&111口31〇(4.6\25〇1111]1);以乙腈（4)和3%。氨水的水溶液（口1110，13)为 流动相；柱温30°C;流速I.Oml/min;线形梯度洗脱，洗脱程序为：25%B(0-5min)-25%-50%B (5-40min) - 100%B(40-50min分钟，清洗色谱柱）一25%B(50-60min，平衡色谱柱)。标 准品溶液和样品的进样量分别为50iU和20yl，该复配制剂所用壳寡糖(上)与聚合度1-6 的壳寡糖标准品(下）色谱图见图1。
[0022] 实施例2使用本复配制剂可延长樱桃番茄的货架期
[0023] 试验于2012年进行，共设计两个处理：处理1，对照，未作处理；处理2,用实施例1 复配制剂浸泡采摘后的樱桃番茄3分钟，风干后贮藏。7天后，统计失重率、总酸含量、总糖 含量和维生素C(Vc)含量。具体结果如表1所示。
[0024] 表1.使用本复配制剂对贮藏7天樱桃番茄失重率，总酸、总糖和Vc含量的影响
[0025]
【主权项】
1. 一种壳寡糖复配制剂，其特征在于：所述复配制剂的主要活性成份为壳寡糖、有机 酸和生长抑制剂，其余成分为溶剂和助剂； 所述主要活性成份壳寡糖、有机酸和生长抑制剂，它们之间的质量比例为 5. 0-5. 9:3. 0-3. 9:1. 0-1. 9 ;它们于溶剂中的质量含量分别为0. l-50g/L、0. 06-20g/L和 0.02-6g/L ； 助剂在溶剂中的质量浓度0. 08-2. 4%。
2. 根据权利要求1所述的壳寡糖复配制剂，其特征在于：所述有机酸包括酒石酸、草 酸、醋酸、乳酸、苹果酸、枸椽酸、柠檬酸、抗坏血酸、苯甲酸、水杨酸、咖啡酸、植酸、氨基酸的 一种或者两种以上； 所述生长抑制剂包括赤霉素、2, 4-D，胡萝卜素、青鲜素、荼乙酸甲脂、油菜素内酯、萘乙 酸、茉莉酸及其甲酯、氨基乙氧基乙烯基甘氨酸（AVG)、氨基已酸（AOA)、苯甲酸钠、邻硝基 酚（PNP)、多胺、1-甲基环丙烯（I-MCP)中的一种或者两种以上； 所述壳寡糖，学名为β-1，4-寡聚-葡萄糖胺，是氨基葡萄糖以β-1，4-糖苷键连接而 成的寡聚糖，由甲壳素(虾、蟹壳等）脱乙酰化的产物壳聚糖经降解而获得，水溶性好、生物 活性高，是天然糖中唯一大量存在的碱性氨基寡糖，聚合度2-10,脱乙酰度>95%。
3. 根据权利要求1所述的壳寡糖复配制剂，其特征在于： 所述溶剂包括但不局限于：水、乙醇、脂类、二甲基亚砜、月桂醇的一种或二种以上的混 合物； 所述助剂包括但不局限于：肉桂酸钾、维生素、氯化钙、硝酸钙、氯化钠、阿拉伯胶、冰醋 酸、氢氧化钠、氢氧化钾、蔗糖脂肪酸酯、硬脂酸单甘酯、山梨酸、富马酸二甲酯、对羟基苯甲 酸乙酯、漂白虫胶、蛋白质、纤维素、焦磷酸钠、明胶、淀粉、蔗糖醇的一种或二种以上的混合 物。
4. 一种权利要求1所述的壳寡糖复配制剂在延长水果货架期中的应用。
5. 根据权利要求4所述的应用，其特征在于： 该复配制剂可用于水果保存；延长水果保存时间3-60天，坏果率降低5-80%。
6. 根据权利要求4或5所述的应用，其特征在于： 所述水果包括芒果、西瓜、苹果、嘎啦果、蛇果、树莓、樱桃番茄、桑椹、梨、香蕉、芭蕉、山 竹、木瓜、柑橘、橙子、麒麟瓜、水蜜桃、无花果、甜瓜、梓檬、沙果、柚子、葡萄、搜桃、蒸枝、桃、 李、杏、佛手瓜、草莓、菠萝、蓝莓、猕猴桃、婁、柿子、哈密瓜、鸡蛋果、火龙果、海棠果、人参 果、青梅、番石榴、山楂、枇杷、番茄、槟榔或杨桃等。
7. 根据权利要求4或5所述的应用，其特征在于： 将采摘后水果在所述壳寡糖复配制剂浸泡2-20分钟，自然风干后保存即可。
【专利摘要】一种用于延长水果货架期的壳寡糖复配制剂，含有具有保鲜功能的壳寡糖、有机酸和生长抑制剂，其中壳寡糖含量占总量的0.3-5%。有机酸的含量为0.1-2%，生长抑制剂含量占总量的0.03-0.5%。该复配制剂应用于水果。将具有保鲜功能的壳寡糖引入水果保鲜剂中，具有杀菌和保鲜的双重功效；此外，以壳寡糖和有机酸为主要成分的药剂具有安全无毒、成本低廉、使用量小、环境友好等优点。
【IPC分类】A23B7-154
【公开号】CN104642528
【申请号】CN201310598695
【发明人】尹恒, 张运红, 杜昱光, 赵小明, 王文霞
【申请人】中国科学院大连化学物理研究所
【公开日】2015年5月27日
【申请日】2013年11月21日