物质混合物的制作方法
【专利说明】物质混合物 发明领域
[0002]本发明属于食品领域并且涉及新的物质混合物，其首先是具备改善的甜味活性的 香料物质，并且同时改善其他香料物质在最终制剂中的溶解性。 现有技术
[0004] 甜菊苷由植物甜叶菊(Stevia rebaudiana)叶得到并且是各种甜菊醇糖苷的复杂 混合物。甜菊苷提取物用作无卡路里甜味剂，其中纯甜菊苷甜度为糖的450倍。甜菊植物最 初生长于南美，因此其甜度长久以来为原住民已知。目前，该植物在日本和中国大范围生 长。在欧盟，甜菊苷自2011年被允许作为食品添加剂E 960,目前至多30种糖产品可以由甜 菊苷替代。
[0005] 含有甜菊醇糖苷作为甜味剂的产品在现有技术中充分已知。通过富集方法提高甜 菊糖苷含量以及在该方法中富集单个异构体的方法同样已知。例如，在两个国际专利申请 TO 2012 112180A1，TO 2012 128775A1 和TO 2012 129451Al(Pure Circle)中记载了瑞鲍 迪甙和甜菊糖苷及其作为甜味剂的用途。
[0006] W0 2013 096420A1(TCCC)涉及纯化甜菊醇糖苷的色谱法。
[0007] EP 2340729A1(SYMRISE)在实施例9中公开了软饮组合物，含有糖浆、瑞鲍迪甙A、 根皮素和橙皮素。
[0008] EP 2359702A1(SYMRISE)涉及在水性溶液中溶解多酚类的方法。实施例6公开了一 种组合物，特别含有瑞鲍迪甙A、橙皮素和糖浆。
[0009] 尽管如此，目前市场上甜菊苷量级的特征在于它们总体上具备苦的，有时涩的余 味，这使其广泛使用更困难。食品中，尤其是液体产品中甜菊醇糖苷的溶解度同样也不令人 满意。
[0010] 因此本发明的任务不仅圆润了甜菊醇糖苷不完美的味道感官性能，而且作为子任 务同时改善了香料物质并且特别是甜菊醇糖苷在最终产品中通常不充足的溶解性。
【发明内容】
[0012]本发明涉及物质混合物，含有 (a) 甜菊醇糖苷， (b) 淀粉降解产物和 (c) 一种或多种酚类增强甜味的香料物质选自组包括橙皮素、根皮素、1-(2,4_二羟基 苯基）-3-(3-羟基-4-甲氧基苯基)丙-1-酮、7,3_二羟基-4^甲氧基黄烷和5-羟基-4-(4-羟 基-3-甲氧基苯基）-7-甲氧基-2-苯并二氢吡喃-4-酮， 条件是成分(a+b)和(c)的存在重量比为1:99至99:1。
[0013]令人惊异的发现，基于成分(a+b)和(c)的混合物具备增强的甜味活性并且特别适 用于圆润和最优化食品的味道感官性能。特别地，与淀粉降解产物和橙皮素结合，遮蔽了苦 至辛辣的后味。同时，该混合物的区别不仅在于其自身改善的溶解性，而且它们能够不可预 期地显著增强最终产品中其他香料物质的溶解性。
[0014]甜菊醇糖苷
[00?5] 甜菊醇糖苷由植物甜叶菊（Stevia rebaudiana)( "糖科植物"，以及"巴拉圭甜 草"）得到并且是一种物质混合物，其用作甜味剂。其主要由二萜苷如甜菊糖苷、瑞鲍迪甙A 和七至十种其他异构体和同系物如瑞鲍迪甙B、C和D以及甜菊双糖甙构成。
[0017] 甜菊醇糖苷的成分随培养区域和植物种类改变。成分的其他区别是，由于类糖的 味道餐桌用甜味剂生产者通常基于甜菊醇糖苷提高瑞鲍迪甙A成分。在生产甜味剂混合物 中通过分离的甜味成分和随后的配料抵消了植物的甘草类味道。甜菊苷产品可以一作为纯 瑞鲍迪甙A-具备450倍于糖的甜度。
[0018] 在本发明中优选的甜菊醇糖苷具备至少2个，优选至少3个，并且特别是3至6个葡 萄糖单元，其中在这种情况下至少一个或多个优选为α-l ,4-链接D-葡萄糖单元。
[0019] 然而特别优选的是符合以下组成的甜菊醇糖苷： (al)约1至约50,优选约1至约15重量％的瑞鲍迪甙Α或其异构体，其中一种或多种瑞鲍 迪甙A异构体相对于瑞鲍迪甙A的存在比为100:1至1:100， (a2)约0.1至约30,优选约1至约15重量％的瑞鲍迪甙B或其异构体，其中一种或多种瑞 鲍迪甙B异构体相对于瑞鲍迪甙B的存在比为100:1至1:100， (a3)约0.1至约50,优选约1至约15重量％的瑞鲍迪甙C或其异构体，其中一种或多种瑞 鲍迪甙C异构体相对于瑞鲍迪甙C的存在比为100:1至1:100， (a4)约0.1至约25,优选约1至约15重量％的瑞鲍迪甙D或其异构体，其中一种或多种瑞 鲍迪甙D异构体相对于瑞鲍迪甙D的存在比为100:1至1:100， (a5)约0.1至约25,优选约1至约20重量％的甜菊糖苷或其异构体，其中一种或多种甜 菊糖苷异构体相对于甜菊糖苷的存在比为100:1至1:100,和 (a6)约1至约5,优选约2至约4重量％的甜菊双糖甙或其异构体，其中一种或多种甜菊 双糖甙异构体相对于甜菊双糖甙的存在比为100:1至1:100， (a7)任选地1至50重量％，优选1至10重量％悬钩子甙或其异构体，其中一种或多种悬 钩子甙异构体相对于悬钩子甙的存在比为100:1至1:100， (a8)任选地1至15重量％瑞鲍迪甙E或其异构体，其中一种或多种瑞鲍迪甙E异构体相 对于瑞鲍迪甙E的存在比为100:1至1:100， (a9)任选地1至15重量％瑞鲍迪甙F或其异构体，其中一种或多种瑞鲍迪甙F异构体相 对于瑞鲍迪甙F的存在比为100:1至1:100， (a9)任选地1至15重量％卫矛醇戒A或其异构体，其中一种或多种卫矛醇戒A异构体相 对于卫矛醇甙A的存在比为100:1至1:100， (alO)以及1至90,优选20至80%，具备5至50,优选6至16个糖苷单元的更高甜菊醇糖 苷， 前提是总量为100重量％。
[0020] 然而特别有利的是符合前述组成的甜菊醇糖苷，并且其中含有 (al)l至5重量％瑞鲍迪甙A和瑞鲍迪甙A异构体，其中一种或多种瑞鲍迪甙A异构体相 对于瑞鲍迪甙A的存在比为5:1至1:5， (a2)0.1至1重量％的瑞鲍迪甙B和瑞鲍迪甙B异构体， (a3) 1至5重量％的瑞鲍迪甙C和瑞鲍迪甙C异构体， (a4)2至10重量％的瑞鲍迪甙D和瑞鲍迪甙D异构体，其中一种或多种瑞鲍迪甙D异构体 相对于瑞鲍迪甙D的存在比大于1:100至1:500， (a5)少于5重量％的甜菊糖苷和甜菊糖苷异构体，以及 (a6)少于5重量％的甜菊双糖甙和甜菊双糖甙异构体
[0021] 然而非常特别有利的是符合前述组成的甜菊醇糖苷，并且其中含有 (&1)少于5重量％的瑞鲍迪戒八， (a2)少于2重量％的瑞鲍迪甙B， (a3)少于5重量％的瑞鲍迪甙C， (a4)少于0.5重量％的瑞鲍迪甙D，以及 (a5)少于5重量％的甜菊糖苷。
[0022] 这些甜菊醇糖苷组合物可以通过记载于W0 2012 112180A1、W0 2012 128775A1、 TO 2012 129451A1和W0 2013 096420A1的酶或发酵方法由一种或多种以下甜菊糖甙得到： 瑞鲍迪甙A、瑞鲍迪甙B、瑞鲍迪甙C、瑞鲍迪甙D、瑞鲍迪甙E、瑞鲍迪甙F、甜菊糖苷、甜菊双糖 甙、悬钩子甙、卫矛醇甙A。其中这些文件记载了甜菊醇糖苷混合物的生产，其内容引入本 文。
[0023] 所述的物质瑞鲍迪甙A、瑞鲍迪甙B、瑞鲍迪甙C、瑞鲍迪甙D、瑞鲍迪甙E、瑞鲍迪甙 F、甜菊糖苷、甜菊双糖甙、悬钩子甙、卫矛醇甙A可以采用本身已知的方法通过用水性乙醇 提取甜叶菊或蔷薇科甜茶(Rubus suavissimus)的叶制备，其中提取物通常含有一未经纯 化一约1重量％的糖苷。
[0024]淀粉降解产物
[0025]构成混合物中成分(b)的淀粉降解产物具备载体物质的功能。优选地，它们是糊精 或麦芽糊精，其基于分子尺寸介于低聚糖和淀粉之间。通常它们以白色或淡黄色粉末形式 存在。它们主要通过干热（（>150°C)或在酸的作用下由小麦、马铃薯和玉米淀粉得到。在自 然中，糊精由例如浸麻菌(Bacterium macerans)产生。由淀粉酶酶降解淀粉也形成糊精。
[0027]特别适当的麦芽糊精具有约3至约20,优选约5至约15个葡萄糖当量(DE)。这意味 着干物质中还原糖的百分比。
[0028] 物质混合物中成分(a)和(b)的重量比通常为约60:40至约90:10并且优选约70:30 至约80:20。
[0029]酚类增强甜味香料物质
[0030] 构成组(c)的酚类增强甜味香料物质特征在于它们源自黄酮类衍生物，特别是黄 烷酮、二氢査耳酮和新异黄烷酮，前提是存在至少一个对羟苯基基团或一个4-羟基3-甲氧 基苯基基团或一个4-甲氧基-3-羟苯基基团并且优选自根皮素、1-(2,4-二氢苯基）-3-(3-羟基-4-甲氧基苯基)丙-1-酮、7,3_二羟基-V-甲氧基黄烷和5-羟基-4-(4-羟基-3-甲氧基 苯基）-7-甲氧基-2-苯并二氢吡喃-4-酮以及更优选橙皮素。
[0031] 橙皮素是橙皮苷元并且属于黄烷酮类：
[0033]橙皮素可以（S)-和(R)-形使用并且也可以是两种形式的任意想要的混合物以及 生理上相容的盐;在这种情况下参考国际申请W0 2007 014,879A1。
[0034] 根皮素是phloridizine苷元并且属于二氢查儿酮类：
[0036] 对于制备参考欧洲专利申请EP 1，998,636A1。
[0037] 同样1-(2，4_二羟基苯基）-3-(3-羟基-4-甲氧基苯基）丙-1-酮属于二氢查儿酮 类：
[0039] 对于制备参考欧洲专利申请EP 2,353，403A1。
[0040] 7,3_二羟基-4'-甲氧基黄烷属于黄烷类：
[0042] 对于制备参考欧洲专利申请EP 2,253，226A1。
[0043] 新异黄酮5-羟基-4-(4-羟基-3-甲氧基苯基）-7-甲氧基-2-苯并二氢吡喃-4-酮为 以下结构并且公开于欧洲专利申请EP 2，570，036A1:
[0045]物质混合物
[0046]优选地，根据本发明的物质混合物特征在于它们以重量比1:99至99:1含有成分(a +b)和（c)，优选地约5:95至约75:25,特别优选约25:75至75:25并且特别优选约5:95至25: 75。因此混合物的典型组成如下，例如： (a) 约1至约99重量％，优选5至50重量％的甜菊醇糖苷，特别优选 (b) 约0.1至约15重量％，