一种能抗自身衰减的饲料抗氧化剂、制备方法及饲料抗氧化方法
【专利摘要】本发明公开了一种能抗自身衰减的饲料抗氧化剂、制备方法及饲料抗氧化方法，饲料抗氧化剂质量构成为，二丁基羟基甲苯1.0～20.0%；柠檬酸1.0～15.0%；乙氧基喹啉1.0～30.0%；单硬脂酸甘油酯0.1～15.0%；聚乙二醇甘油蓖麻酸酯0.1～15.0%；硬脂酸1.0～15.0%；二氧化硅1.0～65.0%；其余为载体沸石粉。生产饲料时，将饲料抗氧化剂作为添加剂的一种与生产饲料的其他原料混合均匀，然后制粒即可。本饲料抗氧化剂可以减少从其生产出来以后到饲料厂添加之前这段时间内自身衰减问题，同时又不影响添加到饲料中其效力的发挥，由此解决长期影响饲料企业在抗氧化剂使用前就已经严重衰减的问题。
【专利说明】
一种能抗自身衰减的饲料抗氧化剂、制备方法及饲料抗氧化方法
技术领域
[0001]本发明涉及饲料添加剂，尤其涉及一种饲料抗氧化剂，同时还涉及该抗氧化剂的制备方法以及使用该抗氧化剂实现饲料抗氧化的方法。本饲料抗氧化剂可以减少从其生产出来以后到饲料厂添加之前这段时间内自身衰减问题，以解决长期影响饲料企业在抗氧化剂使用前就已经严重衰减的问题，属于饲料添加剂技术领域。
【背景技术】
[0002]饲料在存放过程中容易氧化。饲料中容易氧化变质的物质主要是油脂和维生素，它们同时是饲料中非常重要的营养成分。为了减缓氧化过程，饲料中往往添加有抗氧化剂。饲料抗氧化剂的基本原理就是，抗氧化剂自身极易被空气所氧化，至少要比饲料中易氧化变质的物质更易被空气所氧化，从而牺牲自己来保护饲料的新鲜度，保证饲料的品质稳定。
[0003]目前，饲料抗氧剂使用的品种主要有单一的乙氧基喹啉和复合型抗氧化剂两大类。复合型的抗氧化剂使用的品种主要有乙氧基喹啉、丁基羟基茴香醚(BHA)、二丁基羟基甲苯(BHT)、没食子酸丙酯(PG)、特丁基对苯二酚(TBHQ)、茶多酚、维生素E、L-抗坏血酸-6-棕榈酸酯以及迷迭香提取物。目前无论哪种类型的饲料抗氧化剂，都不是现配现用，都需要经过流通环节，从饲料添加剂企业生产出来以后，到饲料企业添加到饲料中使用之前，都有一个时间过程，短则1-2周，长则达数个月。尽管这个时间过程一般情况下都在饲料抗氧剂产品的保质期内，但从抗氧化剂的基本原理可以得知，抗氧化剂从它一生产出来之时起，就在不断被空气中的氧气所氧化，也就是说，它自身在不断衰减，抗氧化的能力在逐步下降。像乙氧基喹啉这样的抗氧化剂就是一个明显的例子，它自身被空气氧化后颜色会变深，当我们看到饲料抗氧化剂自身的颜色变深了，就说明它自身已经衰减了。而有的抗氧化剂自身被空气氧化后，颜色并不发生变化，没有这方面专业知识的使用者就不一定能发现它已经衰减的事实，有一定的隐蔽性。据不完全统计，饲料抗氧化剂在生产出来60天后，衰减比例高达30-50%，有些贮藏、运输环境恶劣的比这比例还要高很多。饲料抗氧化剂在使用前就已经氧化衰减这个现象是普遍存在的，也是非常严重的，并一直困扰着饲料行业。
[0004]如何解决饲料抗氧化剂在使用前衰减而导致的饲料品质降低的问题呢？理论上，最简单、最有效的办法就是现配现用，但对社会分工高度专业化的当今社会来说，根本就不可能，如果饲料企业能够自己现配现用，就不存在饲料抗氧化剂专门的生产企业了。所以，现实中一般都是加大用量，提高保险系数，仅此一项每年就为我国饲料行业增加成本上亿元。到目前为止，有关饲料抗氧化剂自身抗衰减的解决方法尚未见报道。
【发明内容】
[0005]针对现有技术存在的上述不足，本发明的目的在于提出一种饲料抗氧化剂，本饲料抗氧化剂可以减少从其生产出来以后到饲料厂添加之前这段时间内自身衰减问题，同时又不影响添加到饲料中其效力的发挥，由此解决长期影响饲料企业在抗氧化剂使用前就已经严重衰减的问题。
[0006]本发明同时还涉及该抗氧化剂的制备方法以及使用该抗氧化剂实现饲料抗氧化的方法。
[0007]本发明的技术方案是这样实现的:
一种能抗自身衰减的饲料抗氧化剂，它由如下质量百分比的各组分组成，二丁基羟基甲苯1.0?20.0%;柠檬酸1.0?15.0%;乙氧基喹啉1.0?30.0%;单硬脂酸甘油酯0.1?15.0%;聚乙二醇甘油蓖麻酸酯0.I?15.0%;硬脂酸I.0?15.0%;二氧化硅I.0?65.0%;其余为载体沸石粉。
[0008]各组分优选质量百分比为，二丁基羟基甲苯1.0?15.0%;柠檬酸1.0?10.0%；乙氧基喹啉1.0?20.0%;单硬脂酸甘油酯0.1?8.0%;聚乙二醇甘油蓖麻酸酯0.1?8.0%;硬脂酸1.0?15.0%; 二氧化硅1.0?45.0% ；其余为载体沸石粉。
[0009]上述饲料抗氧化剂的制备方法，步骤如下，
(1)将单硬脂酸甘油酯在反应釜中60?70°C加热熔化；
(2)将二丁基羟基甲苯和柠檬酸放在步骤(I)的反应釜中连同单硬脂酸甘油酯继续加热至70?80 0C熔化，得混合液体；
(3)将乙氧基喹啉和聚乙二醇甘油蓖麻酸酯加入步骤(2)所制备的混合液体中，混合均匀，得均质混合物液体；
(4)将二氧化硅加入混合机中，在混合机开启的条件下，缓慢将步骤(3)所制备的均质混合物液体加入混合机中吸附成型，得粉末混合物I;
(5)将硬脂酸在60?70°C下加热熔化；
(6)将步骤(5)熔化后的硬脂酸以喷雾方式添加到步骤(4)所制备的粉末混合物I中，并搅拌均匀，冷却至不高于室温3?5°C，得粉末混合物Π，粉末混合物Π表面包覆有一层硬脂酸薄膜；
(7)将载体沸石粉加入步骤(6)所制备的粉末混合物Π中混合均匀，即得饲料抗氧化剂；混合时，混合料之间产生的摩擦力小于硬脂酸薄膜破裂作用力，以使硬脂酸薄膜不破
m
O
[0010 ] —种饲料抗氧化方法，在生产饲料时，将前述制备的饲料抗氧化剂作为添加剂的一种与生产饲料的其他原料混合均匀，然后制粒即可;在混合的时候，混合料之间产生的摩擦力大于硬脂酸薄膜破裂作用力，以使硬脂酸薄膜破裂，从而使饲料抗氧化剂开始释放出有效成分，利用该有效成分阻止饲料其他成分氧化。
[0011]其中制粒温度高于硬脂酸熔化温度，以使混合时没有破裂的硬脂酸薄膜在制粒温度下完全熔化破裂。所述制粒温度优选为80?900C。
[0012]所述饲料抗氧化剂按200-400克/吨饲料添加。
[0013]相比现有技术，本发明的有益效果主要体现在:
1、本发明在抗氧化剂表面包覆有一层硬脂酸包膜，能有效隔绝空气，该包膜能够减缓饲料抗氧化剂从生产出来以后到饲料厂添加之前这段时间内自身衰减问题。在与饲料混合制粒时包膜破裂，此时抗氧化剂才开始发挥其效力，由此解决长期影响饲料企业在抗氧化剂使用前就已经严重衰减的问题。
[0014]2、本发明采用再融合吸附加工工艺，生产能耗低。本发明选用的所有物料，需要加热熔化的最高温度均不超过80°C，部分物料常温为液态，根本不需加热熔化，能耗低。
[0015]3、本发明生产设备成本不高。所使用的设备都是常规的预混料添加剂混合机和可加热的反应釜，再安装一套液体喷雾设备和均质机即可，与医药领域包膜技术所采用的流化床和喷雾干燥设备相比，设备成本低70%以上。
[0016]4、本发明包膜成本低。本发明以常规的硬脂酸作为包膜剂，与医药领域常用的高分子树脂材料和胶体物质相比，成本要低50%以上。
[0017]5、使用方便。使用方法与常规饲料添加剂一样，通过预混方式，按一定比例添加到饲料中混合均匀即可。添加量根据饲料中易氧化变质的物质(如油脂、维生素等)含量高低及饲料需要储存、流通的时间酌情添加，推荐用量一般为200-400克/吨饲料。
【附图说明】
[0018]图1-本发明抗氧化剂的加工工艺流程图。
[0019]图2-本发明抗氧化剂与普通抗氧化剂在37°C高温下的抗衰减效果对比图。
[0020]图3-实施例1抗氧化剂与普通抗氧化剂在37°C高温下的抗衰减效果对比图。
[0021 ]图4-实施例2抗氧化剂与普通抗氧化剂在37°C高温下的抗衰减效果对比图。
[0022]图5-实施例3抗氧化剂与普通抗氧化剂在37°C高温下的抗衰减效果对比图。
【具体实施方式】
[0023]本发明饲料抗氧化剂，它由如下质量百分比的各组分组成，二丁基羟基甲苯1.0?20.0%；柠檬酸I.0?15.0%;乙氧基喹啉I.0?30.0%;单硬脂酸甘油酯0.I?15.0%;聚乙二醇甘油蓖麻酸酯0.1?15.0%;硬脂酸1.0?15.0%; 二氧化硅1.0?65.0%;其余为载体沸石粉。
[0024]各组分优选质量百分比为，二丁基羟基甲苯1.0?15.0%;柠檬酸1.0?10.0%;乙氧基喹啉1.0?20.0%;单硬脂酸甘油酯0.1?8.0%;聚乙二醇甘油蓖麻酸酯0.1?8.0%;硬脂酸1.0?15.0%; 二氧化硅1.0?45.0% ；其余为载体沸石粉。
[0025]上述饲料抗氧化剂制备方法，步骤如下，同时参见图1;
(1)将单硬脂酸甘油酯在反应釜中60?70°C加热熔化；
(2)将二丁基羟基甲苯和柠檬酸放在步骤(I)的反应釜中继续加热至70?80°C熔化，得混合液体；
(3)将乙氧基喹啉和聚乙二醇甘油蓖麻酸酯加入步骤(2)所制备的混合液体中，混合均匀，得均质混合物液体；
(4)将二氧化硅加入混合机中，在混合机开启的条件下，缓慢将步骤(3)所制备的均质混合物液体加入混合机中吸附成型，得粉末混合物I;
(5)将硬脂酸在60?70°C下加热熔化；
(6)将步骤(5)熔化后的硬脂酸以喷雾方式添加到步骤(4)所制备的粉末混合物I中，并搅拌均匀，冷却至不高于室温3?5°C，得粉末混合物Π，粉末混合物Π表面包覆有一层硬脂酸薄膜；
(7)将载体沸石粉加入步骤(6)所制备的粉末混合物Π中混合均匀，即得饲料抗氧化剂；混合时，混合料之间产生的摩擦力小于硬脂酸薄膜破裂作用力，以使硬脂酸薄膜不破
m
O
[0026]本发明抗氧化剂使用方便。在生产饲料时，将制备的饲料抗氧化剂作为添加剂的一种与生产饲料的其他原料混合均匀，然后制粒即可。在混合的时候，混合料之间产生的摩擦力大于硬脂酸薄膜破裂作用力，以使硬脂酸薄膜破裂，从而使饲料抗氧化剂开始释放出有效成分，利用该有效成分阻止饲料其他成分氧化，从而阻止饲料氧化变质。
[0027]同时制粒温度高于硬脂酸熔化温度，以使混合时没有破裂的硬脂酸薄膜在制粒温度下进一步完全熔化破裂，彻底释放出所有有效成分。所述制粒温度为80?90°C。
[0028]饲料抗氧化剂添加量根据饲料中易氧化变质的物质(如油脂、维生素等)含量高低及饲料需要储存、流通的时间酌情添加，推荐用量一般为200-400克/吨饲料。优选300克/吨饲料。
[0029]本发明结合了物理化学、化学工程、液体力学、表面活性剂等多门学科的先进技术，采用再融合吸附加工工艺，比医药领域使用的包膜技术成本更低，更实用，能有效保护抗氧化剂使用前不衰减。医药领域所采用的高分子包膜技术，虽然也可能达到抗氧化剂自身抗衰减的目的，但是其加工工艺所使用的流化床设备和喷雾干燥设备价格高，产能低，能耗大，包膜所普遍使用的高分子树脂材料和胶体物质价格高，包膜成本大，只能适合于售价高、对产品外观质量要求高的医药或药物添加剂等产品，而对售价低、对产品外观质量要求不高的饲料抗氧化剂却并不适合。
[0030]本发明生产设备成本不高。所使用的设备都是常规的预混料添加剂混合机和可加热的反应釜，再安装一套液体喷雾设备和均质机即可，与医药领域包膜技术所采用的流化床和喷雾干燥设备相比，设备成本低70%以上。
[0031]本发明能包得住，放得出。本发明包膜效果好，能有效隔绝空气，防止抗氧化剂自身在使用前被空气中的氧气所氧化，简称包得住。在37°C高温下对包膜效果进行了测试，抗氧化剂的衰减比例比普通抗氧化剂显著下降，见图2。抗氧化剂的衰减比例=(抗氧化剂配置时理论含量-抗氧化剂实测含量)/抗氧化剂配置时理论含量*100%。
[0032]添加到饲料中使用后，在饲料混合机搅拌物料的摩擦力(备注:混合机混合时摩擦力的大小取决于混合机的大小，本抗氧化剂制备所用混合机为250?500kg/批次，饲料企业所用混合机为1000?2000kg/批次，因此本制备方法下不会导致薄膜破裂，而饲料企业混合机却可以使其薄膜破裂)作用下，薄膜即逐步破裂，从饲料混合开始即缓慢释放出有效成分，对饲料起到抗氧化、保护饲料品质稳定的作用。从制备方法可知，该薄膜物质硬脂酸在60?70°C即熔化。所以，即使饲料混合时少量未被破裂的薄膜在后续的饲料制粒工艺阶段，制粒温度一般都在80?90°C甚至以上，也会完全熔化，彻底释放出所有有效成分(即放得出)，起到充分抗氧化保鲜的作用。
[0033]下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此:
实施例1:
1、所述各组分的质量百分比为，二丁基羟基甲苯(BHT)5.0%，柠檬酸5.0%，乙氧基喹啉10.0%，单硬脂酸甘油酯0.4%，聚乙二醇甘油蓖麻酸酯0.4%，硬脂酸6.0%，二氧化硅20.0%，沸石粉53.2% ο
[0034]2、制备方法:
(I)将1.0kg单硬脂酸甘油酯在反应釜中60?70 °C加热熔化。
[0035](2)将12.5kg二丁基羟基甲苯(BHT)和12.5kg柠檬酸放在反应釜中继续加热至70?80 °C熔化。
[0036](3)将25.0kg乙氧基喹啉和1.0kg聚乙二醇甘油蓖麻酸酯加入步骤(2)所制备的混合液体中，经1000转/分钟的均质机均质I分钟。
[0037](4)将50.0kg二氧化硅加入混合机中，在混合机开启的条件下，缓慢将步骤(3)所制备的均质混合物液体加入混合机中吸附成型。
[0038](5)将15.0kg硬脂酸在储备罐中60?70°C加热熔化。
[0039](6)将步骤(5)所制备的液体喷雾添加到步骤(4)所制备的粉末混合物中，并搅拌均勾，冷却至不高于室温3?5°C。
[0040](7)将133.0kg沸石粉加入步骤(6)所制备的混合粉末中混合均匀，即得250kg成品O
[0041]3、在37°C高温下，本抗氧化剂与普通抗氧化剂不同时间下的衰减比例测定，见图3。
[0042]实施例2:
1、所述各组分的质量百分比为，二丁基羟基甲苯(BHT)1.0%，柠檬酸10.0%，乙氧基喹啉15.0%，单硬脂酸甘油酯0.7%，聚乙二醇甘油蓖麻酸酯0.7%，硬脂酸10.5%，二氧化硅35.0%，沸石粉 18.1%。
[0043]2、制备方法:
(I)将1.75kg单硬脂酸甘油酯在反应釜中60?70°C加热熔化。
[0044](2)将25.0kg 二丁基羟基甲苯(BHT)和25kg柠檬酸放在反应釜中继续加热至70?80°C熔化。
[0045](3)将37.5kg乙氧基喹啉和1.75kg聚乙二醇甘油蓖麻酸酯加入步骤(2)所制备的混合液体中，经1000转/分钟的均质机均质I分钟。
[0046](4)将87.5kg二氧化硅加入混合机中，在混合机开启的条件下，缓慢将步骤(3)所制备的均质混合物液体加入混合机中吸附成型。
[0047](5)将26.25kg硬脂酸在储备罐中60?70°C加热熔化。
[0048](6)将步骤(5)所制备的液体喷雾添加到步骤(4)所制备的粉末混合物中，并搅拌均勾，冷却至不高于室温3?5°C。
[0049](7)将45.25kg沸石粉加入步骤(6)所制备的混合粉末中混合均匀，即得250.0kg成品O
[0050]3、在37°C高温下，本抗氧化剂与普通抗氧化剂不同时间下的衰减比例测定，见图4，三个实施案例中，本实施案例的衰减比例最低，效果最好。
[0051 ] 实施例3:
1、所述各组分的质量百分比为，二丁基羟基甲苯(BHT)7.0%，柠檬酸7.0%，乙氧基喹啉6.0%，单硬脂酸甘油酯0.4%，聚乙二醇甘油蓖麻酸酯0.4%，硬脂酸6.0%，二氧化硅20.0%，沸石粉53.2% ο
[0052]2、制备方法:
(I)将1.0kg单硬脂酸甘油酯在反应釜中60?70 °C加热熔化。
[0053](2)将17.5kg 二丁基羟基甲苯(BHT)和17.5kg柠檬酸放在反应釜中继续加热至70?80 °C熔化。
[0054](3)将15.0kg乙氧基喹啉和1.0kg聚乙二醇甘油蓖麻酸酯加入步骤(2)所制备的混合液体中，经1000转/分钟的均质机均质I分钟。
[0055](4)将50.0kg二氧化硅加入混合机中，在混合机开启的条件下，缓慢将步骤(3)所制备的均质混合物液体加入混合机中吸附成型。
[0056](5)将15.0kg硬脂酸在储备罐中60?70°C加热熔化。
[0057](6)将步骤(5)所制备的液体喷雾添加到步骤(4)所制备的粉末混合物中，并搅拌均勾，冷却至不高于室温3?5°C。
[0058](7)将133.0kg沸石粉加入步骤(6)所制备的混合粉末中混合均匀，即得250.0kg成品O
[0059]3、在37°C高温下，本抗氧化剂与普通抗氧化剂不同时间下的衰减比例测定，见图5。
[0060]本发明采用再融合吸附加工工艺，设备简便，产能高，能耗低，包得住，放得出，使用方便，能有效解决饲料抗氧化剂从一生产出来到添加到饲料中使用前的自身衰减问题，只需要在饲料制备过程中添加本产品即可(推荐用量0.2?0.4%。，换算成吨饲料就是200-400克)，就可以有效保护饲料品质的稳定。本产品可用于一切需要添加饲料抗氧化剂的预混料和配合饲料，没有局限性。
[0061]最后需要说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管
【申请人】参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本技术方案的宗旨和范围，均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
【主权项】
1.一种能抗自身衰减的饲料抗氧化剂，其特征在于:它由如下质量百分比的各组分组成，二丁基羟基甲苯1.0?20.0%;柠檬酸1.0?15.0%;乙氧基喹啉1.0?30.0%;单硬脂酸甘油酯0.1?15.0%;聚乙二醇甘油蓖麻酸酯0.1?15.0%;硬脂酸1.0?15.0%; 二氧化硅1.0?65.0%;其余为载体沸石粉。2.根据权利要求1所述的能抗自身衰减的饲料抗氧化剂，其特征在于:各组分优选质量百分比为，二丁基羟基甲苯1.0?15.0%;柠檬酸1.0?10.0%;乙氧基喹啉1.0?20.0%;单硬脂酸甘油酯0.1?8.0%;聚乙二醇甘油蓖麻酸酯0.1?8.0%;硬脂酸1.0?15.0%; 二氧化硅1.0?45.0%;其余为载体沸石粉。3.权利要求1或2所述的能抗自身衰减的饲料抗氧化剂的制备方法，其特征在于:步骤如下， (1)将单硬脂酸甘油酯在反应釜中60?70°C加热熔化； (2)将二丁基羟基甲苯和柠檬酸放在步骤(I)的反应釜中连同单硬脂酸甘油酯继续加热至70?80 0C熔化，得混合液体； (3)将乙氧基喹啉和聚乙二醇甘油蓖麻酸酯加入步骤(2)所制备的混合液体中，混合均匀，得均质混合物液体； (4)将二氧化硅加入混合机中，在混合机开启的条件下，缓慢将步骤(3)所制备的均质混合物液体加入混合机中吸附成型，得粉末混合物I; (5)将硬脂酸在60?70°C下加热熔化； (6)将步骤(5)熔化后的硬脂酸以喷雾方式添加到步骤(4)所制备的粉末混合物I中，并搅拌均匀，冷却至不高于室温3?5°C，得粉末混合物Π，粉末混合物Π表面包覆有一层硬脂酸薄膜； (7)将载体沸石粉加入步骤(6)所制备的粉末混合物Π中混合均匀，即得饲料抗氧化剂；混合时，混合料之间产生的摩擦力小于硬脂酸薄膜破裂作用力，以使硬脂酸薄膜不破m O4.一种饲料抗氧化方法，其特征在于:在生产饲料时，将权利要求3制备的饲料抗氧化剂作为添加剂的一种与生产饲料的其他原料混合均匀，然后制粒即可;在混合的时候，混合料之间产生的摩擦力大于硬脂酸薄膜破裂作用力，以使硬脂酸薄膜破裂，从而使饲料抗氧化剂开始释放出有效成分，利用该有效成分阻止饲料其他成分氧化。5.根据权利要求4所述的饲料抗氧化方法，其特征在于:制粒温度高于硬脂酸熔化温度，以使混合时没有破裂的硬脂酸薄膜在制粒温度下完全熔化破裂。6.根据权利要求5所述的饲料抗氧化方法，其特征在于:所述制粒温度为80?90°C。7.根据权利要求4所述的饲料抗氧化方法，其特征在于:所述饲料抗氧化剂按200-400克/吨饲料添加。
【文档编号】A23K20/158GK105831424SQ201610223208
【公开日】2016年8月10日
【申请日】2016年4月12日
【发明人】卿兰才, 胡波
【申请人】重庆威士化工有限公司