具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂及制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂及制备方法，核壳式环丙烯保鲜剂按重量百分数计，包括45％～50％的核层，3％～5％能够潮解的隔离层，以及45％～50％的壳层，且隔离层和壳层从内向外依次包覆在核层上；其中，核层按重量份数计，包括1～70份的1?甲基环丙烯稳定包结物，10～50份的赋形剂，以及1～20份的缓释剂；壳层按重量份数计，包括20～50份的亚氯酸盐，5～50份的氯盐，25～45份的酸化剂，以及10～20份的泡腾剂。本发明通过将核层材料和壳层材料分别混合，然后依次进行核层压片、涂抹隔离层和壳层压片等步骤，制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂，且核壳有效分离，不相互影响。
【专利说明】具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂及制备方法 【技术领域】
[0001] 本发明属于农产品果蔬保鲜领域，具体涉及一种具有杀菌和保鲜双重效果的核壳 式环丙烯保鲜剂及制备方法。 【【背景技术】】
[0002] 环丙烯类果蔬保鲜剂，主要是1-甲基环丙烯，可以有效抑制乙烯对水果蔬菜采摘 后的催熟作用，使采摘后水果蔬菜的保鲜期大大延长。目前已有研究表明，经1-甲基环丙烯 处理后可以保持切花的鲜艳，延长插花寿命，同时，以其处理苹果、猕猴桃、柿子等可以延长 其采后保鲜期1倍时间以上。但是，1-甲基环丙烯在常温常压下为气体，在对水果蔬菜的保 鲜过程中也需要以气态形式使用，因此，对水果蔬菜保鲜时需要将保鲜的水果蔬菜密封，并 进行贮藏和运输。这就使保鲜后的水果蔬菜处于密闭的环境，容易受潮和发霉。虽然能达到 一定的保鲜效果，但是大量的发霉使保鲜效果大大弱化。
[0003] 二氧化氯是一种国际公认的安全、无毒的绿色杀菌防腐剂。极易溶于水而不与水 反应，几乎不发生水解。国内外大量的实验研究表明，二氧化氯是安全、无毒的消毒剂，无 "三致"效应(致癌、致畸、致突变），同时在消毒过程中也不与有机物发生氯代反应生成"三 致作用"的有机氯化物或其它有毒类物质。但由于二氧化氯具有极强的氧化能力，需要在低 浓度条件下使用。当浓度在lOOppm以下时不会对人体产生任何的影响，包括生理生化方面 的影响，对皮肤亦无任何的致敏作用。因此，二氧化氯已经被广泛应用在饮用水、医疗卫生、 食品及水果蔬菜的杀菌消毒上。一般为了使用方便都把二氧化氯进行固定化处理，将之制 成片剂，使用时只要放入水或者潮湿的空气中即可以放出二氧化氯气体供杀菌消毒用（专 利CN102246819B，CN104138390A)。
[0004] 用1-甲基环丙烯保鲜水果蔬菜时，需要对其进行密封。而水果蔬菜采后呼吸作用 较强，会使密封体系变得潮湿而利于微生物生长，引起水果蔬菜的腐烂。这就要求在保鲜的 过程中进行杀菌消毒处理。一般都是先对水果蔬菜进行杀菌消毒，然后进行保鲜研究，整个 过程分两步进行，这就使得操作过程复杂，并且对使用过程操作要求较高。已有专利公开了 制备防腐和保鲜双重效果的环丙烯保鲜剂（公开号：CN1505992A)，其主要是将保鲜剂和防 腐剂分别处理和包装形成A剂和B剂，使用的时候将之同时使用，达到防腐和保鲜的双重目 的。但是，1-甲基环丙烯常温常压下是一种非常活泼的还原性气体，很容易被氧化分解。而 一般的杀菌防腐剂都有氧化成分，与1-甲基环丙烯同时使用就有可能削弱其保鲜效果。 【
【发明内容】
】
[0005] 本发明的目的在于克服现有技术中存在的问题，提供一种具有杀菌和保鲜双重效 果的核壳式环丙烯保鲜剂及制备方法，将杀菌剂和保鲜剂集成于一体，互不影响。
[0006] 为了实现上述目的，本发明保鲜剂采取如下技术方案：
[0007] 所述的核壳式环丙烯保鲜剂按重量百分数计，包括45 %~50 %的核层，3 %~5 % 能够潮解的隔离层，以及45%~50%的壳层，且隔离层和壳层从内向外依次包覆在核层上；
[0008] 其中，核层按重量份数计，包括1~70份的1-甲基环丙烯稳定包结物，10~50份的 赋形剂，以及1~20份的缓释剂；
[0009] 壳层按重量份数计，包括20~50份的亚氯酸盐，5~50份的氯盐，25~45份的酸化 剂，以及10~20份的泡腾剂。
[0010] 进一步地，赋形剂包括葡萄糖、麦芽糖、α-环糊精、β-环糊精、γ环糊精、淀粉和羧 基纤维素中的一种或两种以上任意比例的混合物。
[0011] 进一步地，缓释剂包括氢氧化钙、碳酸钠、碳酸氢钠和碳酸氢铵中的一种或两种以 上任意比例的混合物。
[0012] 进一步地，隔离层采用环糊精衍生物材料;环糊精衍生物材料包括羟丙基-β-环糊 精、甲基-β-环糊精、氨基-β-环糊精、巯基-β-环糊精、麦芽糖基-β-环糊精、羟丙基-α-环糊 精、甲基-α_环糊精、氨基-α-环糊精、巯基-α-环糊精和麦芽糖基-α-环糊精中的一种或两种 以上任意比例的混合物。
[0013] 进一步地，亚氯酸盐包括亚氯酸钠;氯盐包括无水氯化钙或者氯化钠;酸化剂包括 酒石酸、柠檬酸或苹果酸;泡腾剂包括碳酸氢钠、碳酸钠或碳酸氢铵。
[0014] 进一步地，所述的核壳式环丙烯保鲜剂为片状，且每片重量为0.8~1.2g。
[0015] 本发明制备方法的技术方案是:包括以下步骤：
[0016] (1)取1-甲基环丙烯稳定包结物、赋形剂和缓释剂混合均匀得到混合物A，将混合 物A压片制成核层片剂;其中，1-甲基环丙烯稳定包结物占混合物A重量的1 %~60%，赋形 剂占混合物A重量的10%~30%，缓释剂占混合物A重量的1 %~20% ;
[0017] (2)将环糊精衍生物溶液均匀地涂在核层片剂表面并干燥成膜，在核层片剂表面 形成隔离层；
[0018] (3)取亚氯酸盐、氯盐、酸化剂和泡腾剂混合均匀得到混合物B，将混合物B包裹在 隔离层表面并压片，制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂;其中按重量百 分数计，亚氯酸盐占混合物B重量的20 %~50%，氯盐占混合物B重量的5%~45 %，酸化剂 占混合物B重量的25%~45%，泡腾剂占混合物B重量的10%~20% ;
[0019] 其中，混合物A占核壳式环丙烯保鲜剂重量的45%~50%，环糊精衍生物占核壳式 环丙烯保鲜剂重量的3%~5%，混合物B占核壳式环丙烯保鲜剂重量的45%~50%。
[0020] 进一步地，步骤（1)和步骤(3)中均在温度5~35°C，相对湿度15~50%的环境下进 行压片。
[0021 ] 进一步地，步骤(2)的干燥成膜是在30~60°C下干燥30~60min。
[0022] 进一步地，步骤(2)的环糊精衍生物溶液是将环糊精衍生物溶于溶剂中形成的；溶 剂包括甲醇、乙醇、乙醚、丙酮、乙酸乙酯、环己烷等的一种或两种以上任意比例的混合物； 环糊精衍生物溶液的浓度为〇. 3~0.6g/mL。
[0023] 与现有技术相比，本发明具有以下有益的技术效果：
[0024] 本发明制备的核壳结构的环丙烯保鲜剂包括从内向外依次设置的核层、隔离层和 壳层，且隔离层能够潮解，具有以下优点：
[0025] 1、本发明将水果蔬菜的保鲜和杀菌防腐有机结合，分别形成核层和壳层，同时核 壳两部分之间以隔离层分开，杀菌和保鲜依次进行，使核壳不相互影响。其中，壳层材料为 杀菌材料层，使用过程中，将本发明保鲜剂置于少量水中或潮湿的空气中，壳层与水或潮湿 空气接触先迅速释放出二氧化氯杀菌剂，实现水果蔬菜的杀菌防腐，待杀菌结束后，隔离层 易被水或潮湿空气溶解，失去作用，之后核层接触水或潮湿空气开始缓慢释放1-甲基环丙 烯保鲜剂气体对水果蔬菜进行保鲜。在保鲜时壳层产生的二氧化氯(氧化剂)已经基本消耗 完，不会对核层产生的1-甲基环丙烯(还原剂)产生影响；
[0026] 2、在保鲜剂的制备过程中使用环糊精类物质将核层和壳层有效分离，使其在密封 保存和运输过程中不会相互接触和反应，保证了这一具有双重作用的保鲜剂的稳定性； [0027] 3、采用世界卫生组织公认的环保绿色消毒剂二氧化氯，具有广谱杀菌性，用量低， 作用速度快、杀菌效果好、维持时间长，无二次污染等优点；
[0028] 4、使用1-甲基环丙烯保鲜剂，具有用量低、保鲜效果好、绿色无污染等优点。
[0029] 本发明制备方法中先将1-甲基环丙烯稳定包结物和一定的赋形剂、缓释剂混合均 匀，然后压片，形成具有保鲜作用的核层材料，在核层表面包裹一层环糊精衍生物。然后在 包裹后的保鲜剂片的外层再通过压片的方式附上一层能够产生杀菌的壳层材料，最终制成 具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂，制备方法简单，将果蔬的杀菌防腐和保 鲜集于一体，使同一材料具有保鲜和杀菌双重作用，并且保鲜部分和杀菌部分很好的阻隔 不会相互影响。 【【附图说明】】
[0030] 图1是本发明核壳保鲜剂的结构示意图；
[0031] 图2是本发明核壳保鲜剂的截面图。
[0032]其中，1-壳层;2-隔离层;3-核层。
[0033]【具体实施方法】
[0034] 下面结合附图对本发明做详细说明。
[0035] 本发明具有杀菌和保鲜双重作用的核壳式环丙烯保鲜剂，其分为核层保鲜剂部分 和壳层杀菌部分，且能够产生保鲜作用的材料必须作为核体材料，而能够产生杀菌效果的 材料作为壳体材料，核体和壳体之间需要使用一定的物质进行阻隔，以防止两者之间直接 接触和发生反应，保证将保鲜和杀菌防腐两者有机结合，但又不相互影响。
[0036] 参见图1和图2,本发明核壳式环丙烯保鲜剂为片状，且包括从外向内依次包覆的 壳层1、隔离层2和核层3,其中核层3和壳层1的重量分别占到整片重量的45%~50%左右， 而隔离层2占整片重量的3%~5%。
[0037] 核层材料主要为能产生1-甲基环丙烯果蔬保鲜剂的材料，按重量份数计，包括1~ 70份的环丙烯包结物，10~50份的赋形剂和1~20份的缓释剂。环丙烯包结物为1-甲基环丙 烯稳定包结物（即专利200610042683.2制备的稳定包结物）；赋形剂为葡萄糖、麦芽糖、α-环 糊精、β-环糊精、γ环糊精、淀粉、羧基纤维素等的一种或多种配合;缓释剂为氢氧化钙、碳 酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢铵中的一种或多种配合。
[0038] 核壳之间的隔离材料主要是易潮解的环糊精衍生物材料，包括羟丙基-β-环糊精、 甲基-β-环糊精、氨基-β-环糊精、巯基-β-环糊精、麦芽糖基-β-环糊精、羟丙基-α-环糊精、 甲基-α-环糊精、氨基-α-环糊精、巯基-α-环糊精、麦芽糖基-α-环糊精等的一种或多种的混 合。
[0039]壳层材料主要是产生二氧化氯杀菌剂的材料，按重量份数计，包括20~50份的亚 氯酸盐，5~50份的氯盐，25~45份的酸化剂，10~20份的泡腾剂等。其中亚氯酸盐主要为亚 氯酸钠，氯盐主要是无水氯化钙或者氯化钠，酸化剂主要是酒石酸、柠檬酸和苹果酸等有机 酸，泡腾剂主要为碳酸氢钠、碳酸钠或碳酸氢铵等。
[0040]本发明制备方法包括如下步骤：
[0041]核层压片：首先，将1-甲基环丙烯稳定包结物和一定的赋形剂、缓释剂混合均匀， 在温度5~35°C，相对湿度15~50%的环境下，使用冲模将核层材料的混合物在压片机上压 制成重量约〇.5g的片剂，形成具有保鲜作用的核层片剂。
[0042]中间隔离层的涂覆:将环糊精衍生物溶于易挥发的溶剂中制成0.3~0.6g/mL的高 浓度黏稠溶液，然后将溶解好的环糊精衍生物的溶液均匀地涂在压制好的核层片剂表面并 在30~60 °C下干燥30~60min，在核层片剂表面形成一层很薄的膜，保护核层材料不会与壳 层材料接触和反应;所采用的易挥发溶剂为甲醇、乙醇、乙醚、丙酮、乙酸乙酯、环己烷等的 一种或几种的混合。
[0043]壳层压片：待中间隔离层材料涂好并干燥后，将按比例混合好的壳层材料（约 〇.5g)在温度5~35°C，相对湿度15~50%的环境下，包裹核层片剂在压片机上压制成最终 重量0.8~1.2g的片剂。
[0044] 本发明通过将专利（200610042683.2)中的1-甲基环丙烯稳定包结物和一定的赋 形剂、缓释剂混合均匀，然后压成小片，形成具有保鲜作用的核层材料，在核层表面包裹一 层环糊精衍生物。然后在包裹后的保鲜剂片的外层再通过压片的方式附上一层能够产生杀 菌的二氧化氯材料。最终制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂。
[0045] 下面通过具体的实施例对本发明做进一步详细说明。
[0046] 实施例1
[0047] (1)取干燥的1重量份的1-甲基环丙烯稳定包结物、10重量份的赋形剂和5重量份 的缓释剂粉末，在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物A，在温度5°C，相对湿度 15%的环境下，将混合物A在压片机中压片制成核层片剂;其中，赋形剂采用葡萄糖;缓释剂 采用碳酸氢钠；
[0048] (2)将羟丙基-β-环糊精溶解在无水乙醇中制成0.5g/mL的高浓度黏稠溶液，以毛 刷将羟丙基-β_环糊精溶液轻轻地、均匀地涂在核层片剂表面，并在50°C烘箱中烘干60min 成膜，在核层片剂表面形成隔离层，得到带隔离层的片剂；
[0049] (3)取干燥的20重量份的亚氯酸钠、20重量份的无水氯化钙、30重量份的柠檬酸和 10重量份的碳酸氢钠在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物B，在温度5°C，相 对湿度15%的环境下，将步骤(2)制备好的带隔离层的片剂放置于混合物B中，并在压片机 中压片，制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂。
[0050]所制得的核壳式环丙烯保鲜剂重量为l.Og/片，混合物A占核壳式环丙烯保鲜剂重 量的47%，环糊精衍生物占核壳式环丙烯保鲜剂重量的3%，混合物B占核壳式环丙烯保鲜 剂重量的50 %。
[0051 ] 实施例2
[0052] (1)取干燥的5重量份的1-甲基环丙烯稳定包结物、20重量份的赋形剂和10重量份 的缓释剂粉末，在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物A，在温度10°C，相对湿 度20 %的环境下，将混合物A在压片机中压片制成核层片剂;其中，赋形剂采用淀粉;缓释剂 米用碳酸钠；
[0053] (2)将甲基-β-环糊精溶解在无水乙醇中制成0.4g/mL的高浓度黏稠溶液，以毛刷 将甲基-β-环糊精溶液轻轻地、均匀地涂在核层片剂表面，并在40 °C烘箱中烘干50min成膜， 在核层片剂表面形成隔离层，得到带隔离层的片剂；
[0054] (3)取干燥的30重量份的亚氯酸钠、15重量份的氯化钠、40重量份的酒石酸和11重 量份的碳酸钠在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物B，在温度10°C，相对湿度 20%的环境下，将步骤(2)制备好的带隔离层的片剂放置于混合物B中，并在压片机中压片， 制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂。
[0055] 所制得的核壳式环丙烯保鲜剂重量为0.9g/片，混合物A占核壳式环丙烯保鲜剂重 量的45%，环糊精衍生物占核壳式环丙烯保鲜剂重量的5%，混合物B占核壳式环丙烯保鲜 剂重量的50 %。
[0056] 本发明核壳结构的保鲜剂在使用过程中，只需要直接加入少量水中，对放置有水 果蔬菜的密闭空间里处理8_12h后，将盛有保鲜剂的容器取出即可，使用简单。表1为本实施 例制得的保鲜剂与单独的1-甲基环丙烯保鲜剂及二氧化氯片剂处理猕猴桃的效果比较。结 果显示，本发明得到的具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式保鲜剂与已有的保鲜剂和杀菌剂 相比，有效地遏制了柿子的发霉，更好地实现了柿子的保鲜。
[0057]表1具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂对柿子处理效果（常温32 天）
[0058]
[0059] 实施例3
[0060] (1)取干燥的10重量份的1-甲基环丙烯稳定包结物、30重量份的赋形剂和1重量份 的缓释剂粉末，在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物A，在温度15°C，相对湿 度50 %的环境下，将混合物A在压片机中压片制成核层片剂;其中，赋形剂采用麦芽糖;缓释 剂采用氢氧化钙；
[0061] (2)将氨基-β-环糊精溶解在甲醇中制成0.3g/mL的高浓度黏稠溶液，以毛刷将氨 基-β-环糊精溶液轻轻地、均匀地涂在核层片剂表面，并在60 °C烘箱中烘干40min成膜，在核 层片剂表面形成隔离层，得到带隔离层的片剂；
[0062] (3)取干燥的40重量份的亚氯酸钠、5重量份的氯化钠、25重量份的苹果酸和12重 量份的碳酸氢铵在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物B，在温度15°C，相对湿 度50%的环境下，将步骤(2)制备好的带隔离层的片剂放置于混合物B中，并在压片机中压 片，制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂。
[0063]所制得的核壳式环丙烯保鲜剂重量为l.lg/片，混合物A占核壳式环丙烯保鲜剂重 量的50%，环糊精衍生物占核壳式环丙烯保鲜剂重量的5%，混合物B占核壳式环丙烯保鲜 剂重量的45 %。
[0064] 实施例4
[0065] (1)取干燥的20重量份的1-甲基环丙烯稳定包结物、40重量份的赋形剂和15重量 份的缓释剂粉末，在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物A，在温度20°C，相对 湿度45%的环境下，将混合物A在压片机中压片制成核层片剂;其中，赋形剂采用α-环糊精 和β-环糊精以任意比例混合的混合物;缓释剂采用碳酸氢铵；
[0066] (2)将巯基-β-环糊精溶解在乙醚中制成0.35g/mL的高浓度黏稠溶液，以毛刷将巯 基-β-环糊精溶液轻轻地、均匀地涂在核层片剂表面，并在30 °C烘箱中烘干55min成膜，在核 层片剂表面形成隔离层，得到带隔离层的片剂；
[0067] (3)取干燥的50重量份的亚氯酸钠、10重量份的氯化钠、35重量份的柠檬酸和15重 量份的碳酸氢铵在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物B，在温度20°C，相对湿 度45%的环境下，将步骤(2)制备好的带隔离层的片剂放置于混合物B中，并在压片机中压 片，制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂。
[0068]所制得的核壳式环丙烯保鲜剂重量为0.8g/片，混合物A占核壳式环丙烯保鲜剂重 量的48%，环糊精衍生物占核壳式环丙烯保鲜剂重量的4%，混合物B占核壳式环丙烯保鲜 剂重量的48 %。
[0069] 实施例5
[0070] (1)取干燥的30重量份的1-甲基环丙烯稳定包结物、50重量份的赋形剂和20重量 份的缓释剂粉末，在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物A，在温度25°C，相对 湿度35%的环境下，将混合物A在压片机中压片制成核层片剂;其中，赋形剂采用羧基纤维 素;缓释剂采用氢氧化钙和碳酸钠以任意比例混合的混合物；
[0071] (2)将环糊精衍生物溶解在乙酸乙酯中制成0.45g/mL的高浓度黏稠溶液，以毛刷 将环糊精衍生物溶液轻轻地、均匀地涂在核层片剂表面，并在35 °C烘箱中烘干45min成膜， 在核层片剂表面形成隔离层，得到带隔离层的片剂;环糊精衍生物采用麦芽糖基-β_环糊精 和羟丙基-α-环糊精以任意比例混合的混合物；
[0072] (3)取干燥的25重量份的亚氯酸钠、30重量份的氯化钠、45重量份的酒石酸和20重 量份的碳酸氢钠在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物Β，在温度25°C，相对湿 度35%的环境下，将步骤(2)制备好的带隔离层的片剂放置于混合物B中，并在压片机中压 片，制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂。
[0073]所制得的核壳式环丙烯保鲜剂重量为1.2g/片，混合物A占核壳式环丙烯保鲜剂重 量的46%，环糊精衍生物占核壳式环丙烯保鲜剂重量的4%，混合物B占核壳式环丙烯保鲜 剂重量的50 %。
[0074] 实施例6
[0075] (1)取干燥的40重量份的1-甲基环丙烯稳定包结物、45重量份的赋形剂和18重量 份的缓释剂粉末，在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物A，在温度30°C，相对 湿度40%的环境下，将混合物A在压片机中压片制成核层片剂;其中，赋形剂采用葡萄糖和 麦芽糖以任意比例混合的混合物;缓释剂采用碳酸氢钠和碳酸氢铵以任意比例混合的混合 物；
[0076] (2)将环糊精衍生物溶解在溶剂中制成0.55g/mL的高浓度黏稠溶液，以毛刷将环 糊精衍生物溶液轻轻地、均匀地涂在核层片剂表面，并在45°C烘箱中烘干35min成膜，在核 层片剂表面形成隔离层，得到带隔离层的片剂;环糊精衍生物采用氨基-α-环糊精；乙醇和 乙酸乙酯以任意比例混合的混合物；
[0077] (3)取干燥的35重量份的亚氯酸钠、40重量份的无水氯化钙、32重量份的苹果酸和 18重量份的碳酸钠在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物Β，在温度30°C，相对 湿度40%的环境下，将步骤(2)制备好的带隔离层的片剂放置于混合物B中，并在压片机中 压片，制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂。
[0078]所制得的核壳式环丙烯保鲜剂重量为0.8g/片，混合物A占核壳式环丙烯保鲜剂重 量的49%，环糊精衍生物占核壳式环丙烯保鲜剂重量的3%，混合物B占核壳式环丙烯保鲜 剂重量的48 %。
[0079] 实施例7
[0080] (1)取干燥的50重量份的1-甲基环丙烯稳定包结物、35重量份的赋形剂和14重量 份的缓释剂粉末，在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物A，在温度35°C，相对 湿度30%的环境下，将混合物A在压片机中压片制成核层片剂;其中，赋形剂采用淀粉和羧 基纤维素以任意比例混合的混合物;缓释剂采用碳酸钠、碳酸氢钠和碳酸氢铵以任意比例 混合的混合物；
[0081] (2)将环糊精衍生物溶解在溶剂中制成0.6g/mL的高浓度黏稠溶液，以毛刷将环糊 精衍生物溶液轻轻地、均匀地涂在核层片剂表面，并在55°C烘箱中烘干30min成膜，在核层 片剂表面形成隔离层，得到带隔离层的片剂;环糊精衍生物采用氨基-α-环糊精;溶剂采用 乙醇和乙酸乙酯以任意比例混合的混合物；
[0082] (3)取干燥的45重量份的亚氯酸钠、50重量份的无水氯化钙、38重量份的柠檬酸和 16重量份的碳酸氢铵在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物Β，在温度35°C，相 对湿度30%的环境下，将步骤(2)制备好的带隔离层的片剂放置于混合物B中，并在压片机 中压片，制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂。
[0083]所制得的核壳式环丙烯保鲜剂重量为0.9g/片，混合物A占核壳式环丙烯保鲜剂重 量的48%，环糊精衍生物占核壳式环丙烯保鲜剂重量的3%，混合物B占核壳式环丙烯保鲜 剂重量的49 %。
[0084] 实施例8
[0085] (1)取干燥的60重量份的1-甲基环丙烯稳定包结物、25重量份的赋形剂和8重量份 的缓释剂粉末，在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物A，在温度20°C，相对湿 度25%的环境下，将混合物A在压片机中压片制成核层片剂;其中，赋形剂采用葡萄糖、麦芽 糖和羧基纤维以任意比例混合的混合物;缓释剂采用氢氧化钙、碳酸钠、碳酸氢钠和碳酸氢 铵以任意比例混合的混合物；
[0086] (2)将环糊精衍生物溶解在溶剂中制成0.4g/mL的高浓度黏稠溶液，以毛刷将环糊 精衍生物溶液轻轻地、均匀地涂在核层片剂表面，并在40°C烘箱中烘干40min成膜，在核层 片剂表面形成隔离层，得到带隔离层的片剂;环糊精衍生物采用甲基-β-环糊精、氨基-β-环 糊精、羟丙基-α_环糊精和甲基-α_环糊精以任意比例混合的混合物;溶剂采用乙酸乙酯和 环己烷以任意比例混合的混合物；
[0087] (3)取干燥的35重量份的亚氯酸钠、25重量份的无水氯化钙、44重量份的酒石酸和 15重量份的碳酸氢钠在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物Β，在温度20°C，相 对湿度25%的环境下，将步骤(2)制备好的带隔离层的片剂放置于混合物B中，并在压片机 中压片，制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂。
[0088]所制得的核壳式环丙烯保鲜剂重量为l.Og/片，混合物A占核壳式环丙烯保鲜剂重 量的50%，环糊精衍生物占核壳式环丙烯保鲜剂重量的4%，混合物B占核壳式环丙烯保鲜 剂重量的46 %。
[0089] 实施例9
[0090] (1)取干燥的70重量份的1-甲基环丙烯稳定包结物、15重量份的赋形剂和3重量份 的缓释剂粉末，在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物A，在温度25°C，相对湿 度30%的环境下，将混合物A在压片机中压片制成核层片剂;其中，赋形剂采用葡萄糖、麦芽 糖、α-环糊精、β-环糊精和γ环糊精以任意比例混合的混合物;缓释剂采用碳酸氢钠；
[0091] (2)将麦芽糖基-α-环糊精溶解在溶剂中制成〇.3g/mL的高浓度黏稠溶液，以毛刷 将麦芽糖基-α-环糊精溶液轻轻地、均匀地涂在核层片剂表面，并在50°C烘箱中烘干50min 成膜，在核层片剂表面形成隔离层，得到带隔离层的片剂;溶剂采用甲醇、乙醇和乙醚以任 意比例混合的混合物；
[0092] (3)取干燥的30重量份的亚氯酸钠、35重量份的无水氯化钙、26重量份的苹果酸和 19重量份的碳酸钠在三维运动混合机中混匀30min后倒出，得到混合物B，在温30°C，相对湿 度25%的环境下，将步骤(2)制备好的带隔离层的片剂放置于混合物B中，并在压片机中压 片，制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂。
[0093]所制得的核壳式环丙烯保鲜剂重量为1.2g/片，混合物A占核壳式环丙烯保鲜剂重 量的48%，环糊精衍生物占核壳式环丙烯保鲜剂重量的5%，混合物B占核壳式环丙烯保鲜 剂重量的47 %。
[0094]本发明保鲜剂的方法包括以下步骤：（1)物料烘干；（2)核层材料和壳层材料分别 混合，（3)核层材料压片；（4)核壳隔离材料涂抹；（5)壳层材料压片。本发明制备的具有杀菌 和保鲜双重作用的核壳式环丙烯保鲜剂置于水或潮湿的空气中能够很快（1~2min之内）释 放出二氧化氯气体，起到杀菌作用。2-3h后又可以释放出1-甲基环丙烯气体果蔬保鲜剂，起 到果蔬的保鲜作用。其优点是使果蔬的杀菌和保鲜一步进行，使用方便，并且不会对人体和 环境造成危害。
【主权项】
1. 具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂，其特征在于:所述的核壳式环丙 烯保鲜剂按重量百分数计，包括45 %~50 %的核层，3 %~5 %能够潮解的隔离层，以及45 % ~50%的壳层，且隔离层和壳层从内向外依次包覆在核层上； 其中，核层按重量份数计，包括1~70份的1-甲基环丙烯稳定包结物，10~50份的赋形 剂，以及1~20份的缓释剂； 壳层按重量份数计，包括20~50份的亚氯酸盐，5~50份的氯盐，25~45份的酸化剂，以 及10~20份的泡腾剂。2. 根据权利要求1所述的具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂，其特征在 于:赋形剂包括葡萄糖、麦芽糖、α-环糊精、β-环糊精、γ环糊精、淀粉和羧基纤维素中的一 种或两种以上任意比例的混合物。3. 根据权利要求1所述的具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂，其特征在 于:缓释剂包括氢氧化钙、碳酸钠、碳酸氢钠和碳酸氢铵中的一种或两种以上任意比例的混 合物。4. 根据权利要求1所述的具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂，其特征在 于:隔离层采用环糊精衍生物材料;环糊精衍生物材料包括羟丙基-β-环糊精、甲基-β-环糊 精、氨基-β_环糊精、巯基-β_环糊精、麦芽糖基-β_环糊精、羟丙基-α_环糊精、甲基-α_环糊 精、氨基-α_环糊精、巯基-α_环糊精和麦芽糖基-α_环糊精中的一种或两种以上任意比例的 混合物。5. 根据权利要求1所述的具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂，其特征在 于:亚氯酸盐包括亚氯酸钠;氯盐包括无水氯化钙或者氯化钠;酸化剂包括酒石酸、柠檬酸 或苹果酸;泡腾剂包括碳酸氢钠、碳酸钠或碳酸氢铵。6. 根据权利要求1所述的具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂，其特征在 于:所述的核壳式环丙烯保鲜剂为片状，且每片重量为〇. 8~1.2g。7. 具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂的制备方法，其特征在于:包括以 下步骤： (1) 取1-甲基环丙烯稳定包结物、赋形剂和缓释剂混合均匀得到混合物A，将混合物A压 片制成核层片剂;其中，1-甲基环丙烯稳定包结物占混合物A重量的1%~60%，赋形剂占混 合物A重量的10%~30%，缓释剂占混合物A重量的1 %~20% ; (2) 将环糊精衍生物溶液均匀地涂在核层片剂表面并干燥成膜，在核层片剂表面形成 隔离层； (3) 取亚氯酸盐、氯盐、酸化剂和泡腾剂混合均匀得到混合物B，将混合物B包裹在隔离 层表面并压片，制成具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂;其中按重量百分数 计，亚氯酸盐占混合物B重量的20%~50%，氯盐占混合物B重量的5 %~45%，酸化剂占混 合物B重量的25%~45%，泡腾剂占混合物B重量的10%~20% ; 其中，混合物A占核壳式环丙烯保鲜剂重量的45%~50%，环糊精衍生物占核壳式环丙 烯保鲜剂重量的3%~5%，混合物B占核壳式环丙烯保鲜剂重量的45%~50%。8. 根据权利要求7所述的具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂的制备方 法，其特征在于:步骤（1)和步骤(3)中均在温度5~35 °C，相对湿度15~50 %的环境下进行 压片。9. 根据权利要求7所述的具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂的制备方 法，其特征在于:步骤(2)的干燥成膜是在30~60 °C下干燥30~60min。10. 根据权利要求7所述的具有杀菌和保鲜双重效果的核壳式环丙烯保鲜剂的制备方 法，其特征在于:步骤(2)的环糊精衍生物溶液是将环糊精衍生物溶于溶剂中形成的；溶剂 包括甲醇、乙醇、乙醚、丙酮、乙酸乙酯、环己烷等的一种或两种以上任意比例的混合物;环 糊精衍生物溶液的浓度为0.3~0.6g/mL。
【文档编号】A23B7/157GK106070569SQ201610415317
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年6月13日 公开号201610415317.0, CN 106070569 A, CN 106070569A, CN 201610415317, CN-A-106070569, CN106070569 A, CN106070569A, CN201610415317, CN201610415317.0
【发明人】冯江涛, 孙娜娜, 徐浩, 延卫
【申请人】西安交通大学