专利名称：不涂外模具润滑剂的制造鞋靴外底的方法和其配方组合物的制作方法
技术领域：
本发明一般涉及一种用于制造鞋靴制品的外底的方法，更具体地说涉及在模具上不涂布脱模剂或模具润滑剂的一种用于制造鞋外底的方法，和一种用于制造其橡胶外底的配方组合物。
其中术语外模具润滑剂指的是用于直接涂布在模具上的一种组合物，而术语内模具润滑剂指的是用于与制造鞋靴外底组合物相混合的一种组合物。
现有技术描述一般来说，在鞋靴制品领域，底材包括乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、1，2-聚丁二烯橡胶、天然橡胶、丁苯橡胶、丁二烯橡胶等等，或由上述材料组成的一种聚合物，对该底材采用加压模塑工艺方法压缩成形，制成鞋靴制品的外底。在本领域这种加压模塑工艺方法是众所周知的，因此对其全面说明应予以简化。此外，韩国专利公开号2000-1970也披露了这种工艺方法，标题为制造鞋靴外底的方法和其设备，和94-701327，标题为制造鞋外底的方法。
当采用上述加压模塑工艺方法制造鞋靴外底时，必须在将聚合物注入模具之前，在模具内侧涂布一种模具润滑剂。其理由在于要使外底易于与模具脱离。尤其，为制造外底，在模具内表面涂布可溶性外模具润滑剂之后，松脱过程也要反复来回10-20次(如果为白色母料)或反复20-30次(如果为碳母料)才得以完成。
在韩国专利公开号97-487中，披露了一种该外模具润滑剂的组合物和相关方法，标题为可溶性硅树酯模具润滑剂和相关方法，和94-701327，标题为模具润滑剂。此外，韩国专利公布号244586中还披露了标题为可溶性模具润滑剂和其方法的专利。
如若用上述模具润滑剂制造外底，会引起模具污染和腐蚀。而且，由于模具中积聚了橡胶，还不得不经常清洗模具。此外，它还存在由于模具润滑剂分散不均匀引起对外底粘结的问题。再则，该模具润滑剂的应用还须有涂布模具润滑剂的设备，并增加了涂布它的步骤。
发明内容
因此，为了解决已有技术所涉及的这些问题，本发明的第一目的在于提供一种内模具润滑剂的组合物，能用于制造鞋靴外底而不用外模具润滑剂。
本发明第二目的在于提供一种添加有内模具润滑剂的配方组合物。
本发明第三目的在于提供一种能够用于制造鞋靴橡胶外底而不使用外模具润滑剂的配方组合物。
本发明第四目的在于提供一种不涂模具润滑剂的用于制造鞋靴外底的方法和由此制造的外底。
本发明第五目的在于提供一种能够防止模具污染和腐蚀的用于制造鞋靴外底的方法。
本发明第六目的在于提供一种能够实现配方组合物均匀分散并提高其粘着力的用于制造鞋靴外底的方法。
为实现以上目的，按照本发明的一个方面，提供了一种用于制造鞋靴外底的内模具润滑剂组合物，该组合物由分子量400-2800的多分支链烃、羧酸，羧酸金属盐和含耐热卵磷脂的磷脂组成。
按照本发明的其它方面，提供一种用于制造鞋靴外底的内模具润滑剂的组合物，该组合物由分子量800-2000的支链烃、分子量200-800的长链羧酸、分子量200-800的长链羧酸的金属络合物和离聚物组成。
按照本发明的另一方面，提供一种用于制造鞋靴外底的方法，该方法包括步骤1)将按重量计的100份量的聚合物、按重量计160-180份量的填料及其它添加剂加以混合；2)制备包括至少一种选自巯基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑基、一硫化四甲基秋兰姆、可溶性硫和不溶性硫的一种加速剂；和3)使按重量计3-8份量的加速剂与由步骤1所获得的组合物混合。
按照本发明的又另一方面，提供一种用于制造鞋靴橡胶外底的配方组合物，该组合物由10-25重量％的乙烯-丙烯共聚物、0.5-3.0重量％的乙烯-丙烯dinemonomer、0.1-1.0重量％的高级脂肪酸不饱和化合物、1.0-4.0重量％的内模具润滑剂和50-80重量％的选自巯基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑、一硫化四甲基秋兰姆、可溶性硫和不溶性硫中的一种化合物组成。
该配方组合物指的是一种加速剂、一种填料或一种添加剂。
优选，该内模具润滑剂包括TL-700L(商标)和TL-770(商标)。
发明实施最佳模式现在，详细描述本发明优选实施方案。
按照本
发明内容
，采用压缩或注射模塑工艺方法，制造鞋靴外底，而不在钢/铝模具上涂布可溶外模具润滑剂。尤其，添加有按照本发明内模具润滑剂的配方组合物，除可实现配方组合物均匀分散和改良其粘着力外，还可防止制造鞋靴外底时对模具的污染和腐蚀。
按照本发明制造外底的方法，首先制备一种优选由天然橡胶(NR)和丁二烯橡胶(BR)组成的聚合物底材。而且，将按重量计100份量的这种底材与按重量计的160-180份量的一种填料和一种添加剂加以混合。然后，用一种被称为Bam Burry(B/B)的搅拌器搅拌该混合物。该填料包括炭黑、氧化锌、硬脂酸、苯酚类和液体石蜡，而该添加剂包括白碳黑(white carbon)、聚乙二醇、硅烷偶联剂。
为制造鞋靴外底而不在模具内侧涂布可溶模具润滑剂，对用B/B搅拌后的混合物要加入按重量计为3-8份量的一种加速剂。该加速剂可分为四种，以便可视鞋靴外底的应用和其制造方法来决定单独使用或使之彼此混合。
该加速剂的组合物由乙烯-丙烯共聚物(EPR)、乙烯-丙烯dinemonomer(EPDM)和高级脂肪酸不饱和化合物(#212)组成，如有必要，也可对该组合物添加油。对该加速剂添加巯基苯并噻唑(M)、二硫化二苯并噻唑基(DM)、一硫化四甲基秋兰姆(TS)、可溶性硫(S)和不溶性硫(IS)。加至加速剂中的这些材料数量在50-85重量％。
尤其，由于该加速剂主要由所述内模具润滑剂组成，故制造外底可不在模具上涂布其它模具润滑剂。换句话说，在制造外底时，如果采用其中加入了这种内模具润滑剂的加速剂，就会体现以上优点。这种内模具润滑剂分为两种，以便可单独使用，或将它加至填料或添加剂中。
例如，首先，该内模具润滑剂是由分子量400-2800的多分支链烃、羧酸、羧酸的金属盐和含耐热卵磷脂的磷脂组成。
其次，该内模具润滑剂是由分子量800-2000的分支链烃、羧酸、分子量200-800的长链羧酸、分子量200-800的长链羧酸的金属络合物和离聚物组成。
现列举本发明实施方案如下，作为说明并非作为限制。
实施方案1混合10-75重量％的分子量400-2800的多分支链烃、5-50重量％的羧酸(为分子量170-700的饱和/不饱和直链或异构体)、5-30重量％的羧酸的金属盐和10-60重量％的含耐热卵磷脂的磷脂，制备一种内模具润滑剂。此后，该内模具润滑剂被称为TL-700L(商标)。
实施方案2混合10-60重量％的分子量800-2000的分支链烃、5-50重量％的分子量200-800的长链羧酸、15-50重量％的分子量200-800的长链羧酸的金属络合物和5-25重量％的离聚物，制备一种内模具润滑剂。此后，该内模具润滑剂被称为TL-450M(商标)。
实施方案3混合10.7重量％的EPR、1.7重量的EPDM、0.3重量％的#212、14.6重量％的TL-700和72.8重量％的M，制备一种加速剂。以下，该加速剂被称为A型-MBT75 M/B(商标)。
实施方案4混合18.4重量％的EPR、2.1重量％的EPDM、0.3重量％的#212、3.4重量％的油、3.0重量％的TL-450和72.8重量％的M，制备一种加速剂。以下，该加速剂被称为B型-MBT75 M/B(商标)。
实施方案5混合11.1重量％的EPR、1.3重量％的EPDM、0.3重量％的#212、14.6重量％的TL-700L和72.8重量％的DM，制备一种加速剂。以下，该加速剂被称为A型-MBTS75 M/B(商标)。
实施方案6混合15.4重量％的EPR、2.0重量％的EPDM、0.3重量％的#_212、6.5重量％的油、3.0重量％的TL-450和72.8重量％的DM，制备一种加速剂。以下，该加速剂被称为B型-MBTS75 M/B(商标)。
实施方案7混合9.4重量％的EPR、1.2重量％的EPDM、0.2重量％的#212、14.9重量％的TL-700L和74.3重量％的TS，制备一种加速剂。以下该加速剂被称为A型-TMTM75 M/B(商标)。
实施方案8
混合18.2重量％的EPR、2.3重量％的EPDM、0.3重量％的#212、1.2重量％的油、3.0重量％的TL-450M和75重量％的TS，制备一种加速剂。以下该加速剂被称为B型-TMTM75 M/B(商标)。
实施方案9混合3.8重量％的EPR、0.5重量的EPDM、0.2重量的#212、14.6％重量％的TL-700L 40.2重量％的S和40.8重量％的IS，制备一种加速剂。以下该加速剂被称为A型-IS75S M/B(商标)。
实施方案10混合12.1重量％的EPR、1.1重量％的EPDM、0.4重量％的#212、3.0重量％的TL-450M、41.4重量％的S和42.0重量％的IS，制备一种加速剂。以下该加速剂被称为B型-IS75S M/B(商标)。
实施方案11在B/B中，将100重量％的其中由25重量％NR和75重量％BR组成的聚合物与60重量％的炭黑、4.0重量％的氧化锌、1.0重量％的硬脂酸、2.0％的苯酚类和8.0重量％的液体石蜡加以混合，接着用B/B搅拌该混合物。然后将该混合物与0.29重量％的A型MB75 M/B，2.20重量％的A型-MBTS75 M/B、0.09重量％的A型TMTM75 M/B和2.5重量％的A型-1S75S M/B加以混合。
将该组合物注入其内侧未涂模具润滑剂的模具中后，采用压缩模塑方法使该组合物成形，由此制造一种外底(碳母料)(商标0RS-017)。
实施方案12在B/B中，将100重量％的其中由11.10重量％NR、77.80重量％BR和11.10重量％的丁腈橡胶组成的聚合物与41.70重量％的白炭黑(whitecarbon)、6.20重量％的氧化锌、1.0重量％的硬脂酸、3.30重量％的聚乙二醇、1.70重量％的苯酚类、2.20重量％的硅烷偶联剂和5.60重量％的液体石蜡加以混合，接着用该B/B搅拌该混合物。然后再将该混合物与0.3重量％的B型MB75 M/B，2.10重量％的B型MBTS75 M/B、0.10重量％的B型TMTM75 M/B和2.5重量％的B型IS75S M/B加以混合。
将该组合物注入其内侧未涂布模具润滑剂的模具中后，用压缩模塑的方法使该组合物成形，由此制造一种外底(碳母料)(商标0RS-018)。
尽管描述了某些优选实施方案，但可以按照以上内容由此构成许多改进和变化。因此，可以对其实施不同于具体所述的另外方案。
工业实用性由于有如上所述的组合物，可达到如下许多效果不用涂布模具润滑剂的专门设备，可以省去涂布过程。此外，还可减少对模具的喷砂/喷镀(plating)时间。
由于不用可溶模具润滑剂，故可防止对模具的污染和腐蚀，从而延长了清洗模具周期，降低了生产成本。
本发明消除了过量涂布模具润滑剂的因素，从而改善了模具和组合物间的接触。
由于可以使该组合物与橡胶充分混合，降低了机械磨损并提高了设备的耐用性。
由于可以使该组合物与橡胶充分混合，改善了均匀分散，提高了粘着力，从而增强了橡胶的物理性质。
权利要求
1.一种用于制造鞋靴外底的内模具润滑剂组合物，该组合物由分子量400-2800的多分支链烃、羧酸、羧酸的金属盐和含耐热卵磷脂的磷脂组成。
2.一种用于制造鞋靴外底的内模具润滑剂组合物，该组合物由分子量800-2000的分支链烃、羧酸、分子量200-800的长链羧酸、分子量200-800的长链羧酸的金属络合物以及离聚物组成。
3.按照权利要求1或2的组合物，其中在制造鞋靴外底时对该组合物加入了一种加速剂，一种填料或一种添加剂。
4.一种用于制造鞋靴外底的方法，该方法包括步骤混合一种内模具润滑剂组合物与一种鞋靴组合物；和使混合物成形，以制造鞋靴外底。
5.按照权利要求4的方法，其中内模具润滑剂组合物由分子量400-2800的多分支链烃、羧酸、羧酸的金属盐和含耐热卵磷脂的磷脂组成。
6.按照权利要求4的方法，其中该内模具润滑剂组合物由分子量800-2000的分支链烃、羧酸、分子量200-800的长链羧酸、分子量200-800的长链羧酸的金属络合物和离聚物组成。
7.按照权利要求4-6中任一项方法制造的用于鞋靴制品的外底。
8.一种用于制造鞋靴外底的方法，该方法包括步骤1)混合按重量计的100份量的聚合物，按重量计160-180份量的填料及添加剂；2)制备一种选自巯基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑基、一硫化四甲基秋兰姆、可溶性硫和不溶性硫中的至少一种组成的加速剂；和3)混合由步骤1获得的混合物与按重量计3-8份量的该加速剂。
9.按照权利要求8的方法，其中该加速剂由10-25重量％的乙烯-丙烯共聚物、0.5-3.0重量％的乙烯-丙烯dinemonomer、0.1-1.0重量％的高级脂肪酸不饱和化合物、1.0-4.0重量％的内模具润滑剂和50-80重量％的一种选自巯基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑基、一硫化四甲基秋兰姆、可溶性硫、和不溶性硫的化合物。
10.按照权利要求9的方法，其中将该加速剂与1.0-5.0重量％的油加以混合。
11.按照权利要求9或10的方法，其中该内模具润滑剂是由分子量400-2800的多分支链烃、羧酸、羧酸的金属盐和含耐热卵磷脂的磷脂组成。
12.按照权利要求9或10的方法，其中该内模具润滑剂是由分子量800-2000的分支链烃、羧酸、分子量200-800的长链羧酸、分子量200-800的长链羧酸的金属络合物和离聚物组成。
13.按照权利要求8-12中任一项的方法制成的用于鞋靴制品的外底。
14.一种用于制造鞋靴制品的配方组合物，该组合物由乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯dinemonomer、高级脂肪酸酸不饱和化合物、内模具润滑剂和巯基苯并噻唑组成。
15.一种用于制造鞋靴制品的配方组合物，该组合物由乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯dinemonomer、高级脂肪酸不饱和化合物、内模具润滑剂和二硫化二苯并噻唑基组成。
16.一种用于制造鞋靴制品的配方组合物，该组合物由乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯dinemonomer、高级脂肪酸不饱和化合物、内模具润滑剂和一硫化四秋兰姆组成。
17.按照权利要求14-16任一项的配方组合物，其中该配方组合物还包括油。
18.一种用于制造鞋靴制品的配方组合物，该组合物由乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯dinemonomer、高级脂肪酸不饱和化合物、油、内模具润滑剂、可溶性硫和不溶性硫组成。
19.按照权利要求14-18中任一项的配方组合物，其中内模具润滑剂由分子量400-2800的多分支链烃、羧酸、羧酸的金属盐和含耐热的卵磷脂的磷脂组成。
20.按照权利要求14-18中任一项的配方组合物，其中该内模具润滑剂由分子量的800-2000分支链烃、羧酸、分子量200-800的长链羧酸、分子量200-800的长链羧酸的金属络合物和离聚物组成。
21.按照权利要求14-20任一项的配方组合物，其中该配方组合物一种加速剂。
全文摘要
披露了在模具上不涂布外用脱模剂或模具润滑剂的一种制造鞋外底的方法和一种用于制造橡胶外底的配方组合物。一种用于制造鞋靴外底的内模具润滑剂的组合物是由分子量400－2800的多分支链烃、羧酸、羧酸的金属盐及含耐热卵磷脂的磷脂组成。另一种用于制造鞋靴外底的内模具润滑剂的组合物是由分子量800－2000的分支链烃、羧酸、分子量200－800的长链羧酸、分子量200－800的长链羧酸类的金属络合物以及离聚物组成。
文档编号A43B13/02GK1404435SQ01805351
公开日2003年3月19日 申请日期2001年2月8日 优先权日2000年12月20日
发明者朴喜大 申请人:亚格尼克·美塔, 朴喜大