专利名称：化妆品用改性无机微粒及化妆品的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种通过被覆特定的聚合物层而将表面改性的化妆品用无机微粒和配合此无机微粒得到的化妆品。
背景技术：
至今为止，为了实现无机粒子的功能化，采用了各种表面改性方法，已知有利用有机硅处理的防水处理、利用氟处理的防水·防油处理、金属皂处理、硅烷偶联剂处理等。这些处理方法如下进行使作为处理剂的有机化合物含浸在无机粒子中，或在溶剂中反应，根据需要随后进行加热处理等，由此使处理剂化学性或物理性结合在无机粒子表面。此表面改性的目的例如为提高与溶剂成分的相溶性，或使无机微粒具有防水性、防油性。但是，在上述方法中，作为处理剂的有机化合物与无机粒子的结合不均匀；在物理性结合的情况下，如果将与表面改性剂相溶性高的溶剂混合放置作为溶剂，则存在结合断开、表面改性效果丧失等问题。
另外，作为将染料或紫外线吸收剂等具有功能性的有机化合物固定在无机微粒中的具体例，例如有将染料固定在珍珠色颜料等无机微粒中的例子。酸性染料等有机染料、有机颜料的彩度极高，能够获得鲜艳的色调；但是，如果不将其固定在无机微粒等之中，而是单独使用，则因其对皮肤的吸附性或吸收性高，而在安全性方面存在问题。为了避免这些问题，在将有机染料或有机颜料固定在无机粒子中时，除了利用形成各种螯合物的反应之外别无他法，例如，提出了用氢氧化铝与各种染料形成螯合物，从而将染料固定的方法(日本专利第1258216号)。但是，这些方法在特定的条件例如酸性气氛或碱性气氛中发生染料游离，难以完全固定。
另一方面，作为无需进行干燥或洗涤等处理的干处理法，已知有等离子聚合、等离子接枝聚合等，例如使各种单体在薄片状、纤维状等树脂基材上进行等离子聚合或等离子接枝聚合，进行赋予亲水性等改性处理，或对纤维进行同样的处理，改良其手感(特公平5-65618号公报、特开昭61-239083号公报)。另外，作为使用无机粒子的具体例，本发明的申请人提出了一种用将聚甲基丙烯酸缩水甘油基酯等接枝聚合形成的聚合物层被覆平均粒径20～300μm的球状二氧化硅表面而得到的表面改性二氧化硅球状粒子(特开2000-143230号公报)。
发明内容
本发明的目的在于通过改性无机微粒表面，提高无机微粒对特定溶剂的分散性，提供在皮肤上涂布时光滑性良好的化妆品用微粒，亲水性或干爽感等优良的化妆品用微粒，及防水性、防油性、着色性、紫外线遮蔽功能、防止皮肤粗糙功能(保湿功能)优良的化妆品用微粒。另外，本发明的目的还在于提供一种配合上述微粒得到的化妆品。
本发明的化妆品用改性无机微粒的特征在于无机微粒的表面具有由氟类单体、硅类单体、芳香族类单体及脂环族类单体中的任一种单体经等离子聚合形成的聚合物层(I)。所述聚合物层(I)相对于所述无机微粒的重量比优选在0.1/99.9～30/70的范围内。
本发明的化妆品用改性无机微粒的特征在于在无机微粒的表面具有由具有官能团的单体经等离子接枝聚合形成的聚合物层(II)。所述聚合物层(II)相对于所述无机微粒的重量比优选在0.1/99.9～30/70的范围内。
本发明的化妆品用改性无机微粒优选具有在上述官能团上结合有功能性有机化合物的聚合物层(III)。上述功能性有机化合物优选染料、紫外线吸收剂及皮肤粗糙防止剂中的1种、2种或2种以上。上述功能性有机化合物的结合量相对于形成上述聚合物层(II)的无机微粒的重量，优选在1～20重量％的范围内。
本发明的化妆品的特征在于，所述化妆品是将上述化妆品用改性无机物微粒按1～90重量％配合而得到的。
具体实施例方式
下面，说明本发明的化妆品用改性微粒与化妆品的优选实施方案。
(无机微粒)作为本发明中使用的无机微粒，可以举出云母、滑石粉、绢云母、合成云母、合成绢云母、硫酸钡、氮化硼、高岭土、膨润土等粘土矿物粒子，云母钛、片状二氧化硅、片状氧化钛、片状氧化铝等片状粒子，氧化钛、二氧化硅、氧化铝、氧化铁、氧化锌、氧化铈、氧化镁等或这些物质中的1种或1种以上构成的球状或不定形混合粒子或复合粒子，还可以举出金、银、铝等金属粒子。
在上述片状粒子的情况下，无机微粒的平均粒径为0.1～100μm，优选为1～50μm；平均粒子厚度为0.02～5μm，优选为0.1～1μm。无机微粒的平均粒径不足0.1μm时，难以被覆均匀的聚合物层；平均粒径如果超过100μm，则光泽过强，有时无法配合在化妆品中使用。另外，平均粒子厚度不足0.02μm时，粒子容易碎裂；平均粒子厚度如果超过5μm，则对皮肤的附着性降低，不适于用作化妆品的原料。在其他形状的情况下，例如为球状粒子或不定形粒子时的平均粒径为0.05～100μm，优选为0.2～20μm。此时的平均粒径不足0.05μm时，同样难以被覆均匀的聚合物层；平均粒径如果超过100μm，则因其手感不光滑，也无法用作化妆品的原料。
(第1种化妆品用改性无机微粒)在本发明的第1种化妆品用改性无机微粒的表面上形成氟类单体、硅类单体、芳香族类单体及脂环族类单体中的任一种单体经等离子聚合形成的聚合物层(I)。
作为本发明中使用的氟类单体，例如有六氟苯，四氟甲烷，三氯甲烷，六氟乙烷，四氟乙烷，三氯乙烯，偏氟乙烯等各种氟化合物。
作为硅类单体，可以使用乙基三甲基硅烷，乙烯基三甲基硅烷，二甲基氯硅烷，乙烯基三氯硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷，三甲基硅烷醇，六甲基二硅氧烷，三甲基氨基硅烷等。
作为芳香族单体，可以举出苯乙烯，苯，甲苯，二甲苯等；作为脂环族类单体，可以举出环己烷，环丁烷，四氢呋喃等。这些单体可以单独使用，也可以将其中的2种或2种以上混合使用。
等离子聚合的方法无特别限定，可以采用目前公知的方法，利用低温等离子处理方法，能够比较容易地制造聚合物层(I)，因此是优选的。
在低温等离子处理方法中，可以使用市售的等离子处理装置进行等离子照射。另外，等离子的照射条件可以采用通常的处理条件。例如，将无机微粒放置在硼硅酸耐热玻璃(Pylex glass)制的旋转容器中后，进行真空排气，然后，用单体气体置换容器内的气体，调整至规定的压力。对配置在容器外周的铜制盘管施加13.56MHz的高频电功率，由此以诱导的方式在旋转容器内产生等离子，可以使单体在无机微粒表面进行等离子聚合。等离子处理中容器的旋转速度优选大致在20～30rpm范围内。优选的等离子处理条件如下所述放电气体单体气体流量(1～40)×10-2dm3/min电功率 30～200W放电时间5～30分钟压力0.005～100Torr可以在考虑无机微粒及单体的种类或反应性等因素后，适当选择容器内的压力和电功率。也可以采用将氢气、氩气、氧气等特定气体预先等离子化、然后通入单体的余辉(after glow)法。
由上述等离子聚合形成的聚合物层(I)的重量相对于被被覆的无机微粒的重量比在0.1/99.9～30/70的范围内，特别优选在1/99～10/90的范围内。上述重量比如果超过30/70，则聚合物层(树脂层)过多，聚合时容易发生凝集，无法获得均匀的聚合物层。另外，重量比不足0.1/99.9时，有时无法获得充分的防水性、防油性等。
(第2种化妆品用改性无机微粒)在本发明的第2种化妆品用改性无机微粒表面上形成由具有官能团的单体经等离子接枝聚合而成的聚合物层(II)。
作为本发明中使用的具有官能团的单体，可以举出丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、N，N’-亚甲基双丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、2-羟乙基丙烯酸酯、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、乙烯基磺酸、甲基丙烯基磺酸、及这些物质的铵盐、碱金属盐等、具有能够进行接枝聚合的酰胺基、缩水甘油基、羧酸基、磺酸基、羟基等官能团的单体。
在本发明中，也可以将上述单体中的2种或2种以上混合使用，另外，也可以与不具有官能团的其他单体混合使用。
对于接枝聚合方法无法特别限定，优选上述特开2000-143230号公报中公开的方法。所述方法使用低温等离子处理技术，能够比较容易地制造聚合物层。即，对无机微粒粉末照射等离子，使其产生自由基。所述等离子照射可以使用市售的等离子处理装置进行。另外，等离子的照射条件只要能够产生自由基即可，无特别限定，可以采用通常的照射条件。具体而言，将无机微粒置于硼硅酸耐热玻璃制的旋转容器内后，进行真空排气，用氩气置换容器内的气体，调整至规定压力。对配置在容器外周的铜制盘管施加13.56MHz的高频电功率，由此以诱导方式在旋转容器内产生等离子，对无机微粒表面照射等离子，使其产生自由基。等离子处理中容器的旋转速度优选大致在20～30rpm范围内。优选的等离子处理条件如下所述放电气体惰性气体气体流量(1～40)×10-2dm3/min电功率 50～300W放电时间1～30分钟压力0.005～100Torr在不使经等离子照射的无机微粒暴露在大气中的条件下，将其移至加入了单体的容器内，使产生了自由基的无机微粒与单体接触，发生聚合，在所述粒子表面形成接枝状结合的聚合物层(II)。以溶液的形式使用单体时，优选将单体的浓度调整至10～50容量％的范围内；所述溶剂可以使用常用的有机溶剂、水或水与有机溶剂的混合物等。形成聚合物层(II)后，用醇等进行洗涤、干燥，得到形成了聚合物层(II)的无机微粒。
被覆无机微粒的聚合物层(II)的重量相对于无机微粒的重量比在0.1/99.9～30/70的范围内，特别优选在1/99～10/90的范围内。上述重量比如果超过30/70，则聚合物层过多，聚合时容易发生凝集，无法获得均匀的聚合物层。另外，重量比不足0.1/99.9时，无法使功能性有机化合物充分反应进行结合，有时无法获得充分的紫外线吸收功能、防止皮肤粗糙功能等效果。
(第3种化妆品用改性无机微粒)本发明的第3种化妆品用改性无机微粒形成有聚合物层(III)，所述聚合物层(III)是在上述第2种化妆品用无机微粒的聚合物层(II)的官能团上结合了选自染料、紫外线吸收剂、防止皮肤粗糙剂中的1种、2种或2种以上功能性有机化合物而形成的。
作为染料，只要是能够与聚合物层(II)的官能团结合的有机染料即可，从与所述官能团的反应性方面考虑，特别优选具有磺酸钠、羧酸钠等官能团的酸性染料。另外，也可以将这些染料中的1种、2种或2种以上混合使用。结合在官能团上、固定在聚合物层(II)上的染料量为形成聚合物层(II)的无机微粒重量的1～20重量％，特别优选在5～15重量％的范围内。染料量不足1重量％时，着色效果差；即使超过20％，也难以固定更多的染料。
紫外线吸收剂只要是能与聚合物层(II)的官能团结合的物质即可，从与官能团的反应性方面考虑，优选具有羟基、磺酸钠基、羧酸基等官能团的物质。但是，这些官能团反应、结合在聚合物层(II)上之后，必须充分保持紫外线吸收功能，从这一方面考虑，特别优选二羟基二甲氧基二苯甲酮二磺酸钠。固定在聚合物层(II)上的紫外线吸收剂的量优选为形成聚合物层(II)的无机微粒重量的1～20重量％的范围内。紫外线吸收剂量不足1重量％时，紫外线遮蔽效果差；即使紫外线吸收剂的量超过20重量％，也难以固定更多的紫外线吸收剂。
对于皮肤粗糙防止剂而言，也可以同样地在考虑与聚合物层(II)的官能团的反应性后进行选择，优选具有羧酸基、氨基、羟基等官能团的皮肤粗糙防止剂。具体而言，可以举出甘油等多元醇类，透明质酸钠等粘多糖，水溶性胶原，丝氨酸等各种氨基酸等。其他，也可以同样地使用维生素等防老化剂、熊果苷等美白剂、具有红外线吸收功能的有机化合物等。
另外，这些皮肤粗糙防止剂、防老化剂、美白剂、染料、紫外线吸收剂等化合物为分子量较大的物质(分子量大致为1000或1000以上)，此时，除了化学键合以外，也可以通过缠绕聚合物层(II)的网格，进行物理性固定。
固定的皮肤粗糙防止剂等的量为形成聚合物层(II)的无机微粒重量的0.5～20重量％，特别优选在2～10重量％的范围内。皮肤粗糙防止剂等的量不足0.5重量％时，无法充分获得其效果；皮肤粗糙防止剂等的量即使超过20重量％，也难以固定更多的皮肤粗糙防止剂等。
作为将功能性有机化合物固定在上述聚合物层(II)上形成聚合物层(III)的方法，可以采用各种方法。以等离子接枝聚合形成的聚合物层(II)及欲固定的功能性有机化合物的官能团组成例如表1所示。
表1
为了促进上述官能团间的反应，可以使用催化剂，或进行加热。作为优选例，可以举出用具有丙烯酰胺等酰胺键的单体形成聚合物层(II)，将具有磺酸钠基的染料固定。形成聚合物层(II)的无机微粒例如用盐酸酸性液体处理后，混合入染料溶液，将染料固定在聚合物层上，能够获得本发明中经表面改性的无机微粒。为了促进这一固定，也可以进行加热处理。
(化妆品)在本发明的化妆品中，优选在1～90重量％、特别优选在3～60重量％的范围内配合上述改性无机微粒。改性无机微粒的配合量不足1重量％时，无法获得配合效果；另一方面，如果配合量超过90重量％，则化妆品本身要求的着色性、油分感等消失。
本发明的化妆品可以含有通常配合在化妆品中的各种成分，例如含有高级脂肪醇、高级脂肪酸、酯油、石蜡油、蜡等油分，乙醇、丙二醇、山梨醇、甘油等醇类，粘多糖类、胶原类、PCA盐、乳酸盐等保湿剂，非离子类、阳离子类、阴离子类或两性的各种表面活性剂，阿拉伯胶、黄原酸胶、聚乙烯吡咯烷酮、乙基纤维素、羧甲基纤维素、羧基乙烯聚合物、改性或未改性的粘土矿物等增粘剂，乙酸乙酯、丙酮、甲苯等溶剂，无机颜料或染料，有机颜料或染料，BHT、维生素E等抗氧化剂，水，药剂，紫外线吸收剂，pH缓冲剂，螯合剂，防腐剂，香料等中的至少1种。另外，也可以含有二氧化硅、滑石粉、高岭土、云母等无机填充剂，体质颜料，各种有机树脂等中的至少1种或1种以上。也可以对这些无机填充剂、体质颜料、各种有机树脂、无机颜料或染料等粉末状原料进行有机硅处理、氟处理、金属皂处理等表面处理。
本化妆品可以利用常法进行制造，可以以粉末状、块状、束状、条状、液状、膏状等各种形态使用；具体而言，包括粉底、面霜、乳液、眼影、隔离霜、指甲油、眼线膏、睫毛膏、口红、面膜、美发用品等。
对于本发明的化妆品用改性无机微粒而言，经等离子聚合或等离子接枝聚合在无机微粒表面形成聚合物层，由此形成均匀、且强力结合的聚合物层。因此，不会附着在皮肤上，也不会被皮肤吸收，安全性优良。
对第3种化妆品用改性无机微粒而言，因功能性有机化合物的种类不同，彩度高，具有鲜艳的色调及色调稳定性，紫外线遮蔽功能、防止皮肤粗糙功能(保湿性能)优良，显示出防水性、防油性，因此，能够适用于分散稳定性、涂布在皮肤上后的长期持续性等优良的化妆品。
通过下述实施例进一步具体地说明本发明。
(实施例1)将平均粒径12μm、厚度0.3μm的云母10g置于微粒表面处理用低温等离子装置的硼硅酸耐热玻璃制旋转容器内后，进行真空排气，用氩气置换容器内的气体，将压力调整为0.1Torr。对配置在容器外周的铜制盘管施加高频电功率，由此以诱导方式在旋转容器内产生等离子，对云母粒子表面照射等离子。等离子照射条件如下所述。
容器旋转速度24rpm放电气体Ar气体流量3.3×10-2dm3/min电功率 200W放电时间5分压力0.1Torr在不使等离子照射后的云母暴露在大气中的条件下，将其移至加入了丙烯酰胺(1mol/l)、甲基丙烯酸缩水甘油基酯(1mol/l)的异丙醇溶液350ml的容器内后，油浴中加热至70℃，使其发生反应，使丙烯酰胺与甲基丙烯酸缩水甘油基酯发生接枝共聚，在云母粒子表面形成聚合物层(II)。然后，在室温下进行真空干燥。将被覆了丙烯酰胺与甲基丙烯酸缩水甘油基酯的共聚物的云母在700℃下煅烧3小时，由强热减量法求出聚合物层(II)的重量比例，结果为11.5％。将形成聚合物层(II)的云母粒子5g在调整至pH3或pH3以下的盐酸酸性溶液中浸渍5分钟后，进行纯水洗涤，加入到作为染料的红色227号(8-氨基-2-苯基偶氮-1-萘酚-3，6-二磺酸的二钠盐)的1重量％水溶液500ml之中，持续搅拌1小时后，进行过滤、干燥，然后，在200℃下进行1小时热处理，得到固定了红色227号的改性无机微粒(A)。由固定红色227号前后的重量变化，求出被固定的红色227号相对于得到的改性无机微粒(A)的重量比为12重量％。将改性无机微粒(A)悬浮在水中，剧烈搅拌，由上清液一直为无色透明状可知红色227号被强力固定在聚合物层(II)上。
(实施例2)代替实施例1的云母，使用平均粒径15μm、厚度0.2μm的绢云母；代替红色227号，使用二羟基二甲氧基二苯甲酮二磺酸钠作为紫外线吸收剂，除此之外，以同样的方法，得到在聚合物层(II)上固定了二羟基二甲氧基二苯甲酮二磺酸钠的改性无机微粒(B)。将被覆了丙烯酰胺与甲基丙烯酸缩水甘油基酯的共聚物的绢云母在700℃下煅烧3小时，经强热减量法计算聚合物层(II)的重量比例，结果为13.2重量％。另外，与实施例1同样地求出改性无机微粒(B)中二羟基二甲氧基二苯甲酮二磺酸钠的量为7重量％。
将改性无机微粒(B)悬浮在水中，使其分散浓度为10重量％，剧烈搅拌10分钟，用液相色谱/质谱(GCMS)测定滤液中二羟基二甲氧基二苯甲酮二磺酸钠的浓度，为5ppm或5ppm以下。
将改性无机微粒(B)加入到甘油中，使其分散浓度为1重量％，将其均匀分散，用厚度1mm的石英池(cell)，测定290～700nm波长的分光透过率时，确认波长330nm处存在吸收峰，由此可知其具有由二羟基二甲氧基二苯甲酮二磺酸钠所产生的紫外线吸收功能。需要说明的是对绢云母及经丙烯酰胺和甲基丙烯酸缩水甘油基酯共聚物被覆的绢云母进行同样的分光透过率测定时，均未在330nm处确认有峰存在。
(实施例3)将平均粒径5μm的球状二氧化硅微粒10g置于微粒表面处理用低温等离子装置的硼硅酸耐热玻璃制旋转容器内后，进行真空排气，用氩气置换装置内的气体，将压力调整为0.1Torr。对配置在容器外周的铜制盘管施加高频电功率，由此以诱导方式在旋转容器内产生等离子，对球状二氧化硅微粒表面进行等离子处理。等离子处理条件如下所述。
容器旋转速度24rpm放电气体Ar气体流量3.3×10-2dm3/min电功率 200W放电时间5分钟压力0.1Torr在不使处理后的球状二氧化硅微粒暴露在大气中的条件下，将其移至加入了甲基丙烯酸缩水甘油基酯(1mol/)的异丙醇溶液750ml的容器内后，油浴中加热至70℃，使其发生反应，使甲基丙烯酸缩水甘油基酯的聚合物层(II)形成在球状二氧化硅微粒表面。然后在室温下进行真空干燥。将形成了甲基丙烯酸缩水甘油基酯的共聚物层(II)的球状二氧化硅微粒在700℃下煅烧3小时，由强热减量法计算聚合物层(II)的重量比例，结果为8.2重量％。将形成聚合物层(II)的球状二氧化硅微粒5g加入到作为中性氨基酸的丝氨酸的5重量％水溶液80ml中，然后，用蒸发器除去水，将固形物在170℃下加热1小时。然后，用纯水洗去未反应的丝氨酸，进行干燥，得到将作为保湿剂的丝氨酸固定在聚合物层(II)上的改性无机微粒(C)。改性无机微粒(C)中丝氨酸的比例为6重量％。将此改性无机微粒(C)涂布在皮肤上时，感觉光滑且湿润。
需要说明的是将球状二氧化硅微粒涂布在皮肤上时有异物感。另外，将球状二氧化硅微粒上被覆了甲基丙烯酸缩水甘油基酯的球状二氧化硅微粒涂布在皮肤上时，无湿润感，但有粉状的干爽感。
(实施例4)将平均粒径0.3μm的米粒状氧化铁红粒子10g置于微粒表面处理用低温等离子装置的硼硅酸耐热玻璃制旋转容器内后，进行真空排气，调整六氟苯的流量，使装置内的压力达到0.1Torr，进行气体置换。对配置在容器外周的铜制盘管施加高频电功率，由此以诱导方式在旋转容器内产生等离子，按下述条件对氧化铁红粒子表面进行等离子处理，得到形成了利用六氟苯的等离子聚合形成的聚合物层(I)的改性无机微粒(D)。
容器旋转速度24rpm电功率 50W放电时间30分钟压力0.05Torr利用热重量分析求出得到的改性无机微粒(D)的聚合物层(I)的重量比例为6.8重量％。
为了评价改性无机微粒(D)的防水性，将此粒子成形为平坦的玻璃板状，以此为试样，使用接触角计，利用水的液滴法求出接触角，结果为128°。
同样地使用平均粒径0.4μm的米粒状黄色氧化铁、平均粒径0.25μm的不定形黑色氧化铁粒子，得到六氟苯经等离子聚合形成的改性无机微粒(E)、改性无机微粒(F)。接触角分别为125°、135°，分别显示出较高的防水性。
需要说明的是对米粒状氧化铁红粒子、米粒状黄色氧化铁粒子、不定形黑色氧化铁粒子而言，在未进行六氟苯的等离子聚合时测定接触角，但是，无法在水滴落下的瞬间测定被各试样吸收的接触角。即，即使不测定接触角，接触角也为0°，分别显示出较高的防水性。
(实施例5)代替实施例4的米粒状氧化铁红粒子，使用平均粒径0.3μm的不定形氧化钛粒子；代替六氟苯，使用乙基三甲基硅烷，除此之外，同样地得到形成了乙基三甲基硅烷的等离子聚合物层(I)的改性无机微粒(G)。此粒子接触角的测定结果为131°，显示了较高的防水性。需要说明的是不定形氧化钛粒子的接触角为0°，显示了较高的亲水性。
(实施例6)将下列原料A～原料C，按对应于各原料所记载的配合比例(重量％)进行混合，调制浅粉色的乳液。
将原料A、原料B均加热至80℃，使其溶解，边搅拌，边将原料B缓慢加入到原料A中，进行乳化。然后，边搅拌，边使其冷却，在40℃时加入原料C，混合均匀后，停止搅拌，放置，调制成浅粉色的乳液。
A、聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯1.0聚氧乙烯山梨糖醇四油酸酯 1.5甘油单硬脂酸酯 1.5硬脂酸 0.5
联苯基醇 1.0十六烷酸鲸蜡酯 0.5三十碳烷 5.02-乙基己酸十六烷基酯 4.0聚甲基硅氧烷 0.5防腐剂 适量B、1，3-丁二醇 10.0黄原酸胶 0.1纯水 69.4C、改性无机微粒(A) 5.0将此乳液涂布在皮肤上时，呈浅粉色，具有自然光泽。现有的有机染料存在以对皮肤的渗透性为代表的安全性问题，但通过将其固定在云母上，扩大了可配合的化妆品的范围。
(实施例7)将下列原料A、原料B，按对应于各原料所记载的配合比例(重量％)进行混合，调制粉末状粉底。
将原料A混合均匀，边将原料B加热至70℃，边充分搅拌进行混合。将原料A加入到原料B中，混合均匀后，将混合物粉碎，压缩成形，调制成粉末状的粉底。
A、氧化钛 10.7氧化铁红 0.55黄色氧化铁 2.5黑色氧化铁 0.15滑石粉 22.0云母 22.1改性无机微粒(B)28.0B、硅油 9.0角鲨烷 3.2酯油 1.6
失水山梨糖醇倍半油酸酯 0.2香料 适量防腐剂 适量使用SPF分析仪(Optometrics USA，Inc.SPF-290)测定此粉末状粉底的防晒效果(SPF)时，结果为14.2，显示了优良的紫外线遮蔽效果。
(比较例1)在实施例7中，代替改性无机微粒(B)使用实施例2中使用的绢云母，除此之外，同样地调制粉末状的粉底。利用与实施例7同样的方法测定此粉末状粉底的SPF时，结果为4.5，无法获得充分的紫外线遮蔽效果。
(实施例8)将下列原料A、原料B，按对应于各原料所记载的配合比例(重量％)进行混合，调制粉末状粉底。
将原料A混合均匀，边将原料B加热至70℃，边充分搅拌进行混合。将原料A加入原料B中，混合均匀后，将混合物粉碎，压缩成形，调制成粉末状的粉底。
A、改性无机微粒(G)10.7改性无机微粒(D)0.55改性无机微粒(E)2.5改性无机微粒(F)0.15滑石粉(经2％有机硅处理)22.0云母(经2％有机硅处理) 22.1绢云母(经2％有机硅处理)28.0B、硅油 9.0角鲨烷 3.2酯油 1.6失水山梨糖醇倍半油酸酯 0.2香料 适量防腐剂 适量将此粉末状粉底涂布在面颊，在调整为26℃、相对湿度78％的房间内经过3小时，研究色调的经时变化，结果为色调几乎无变化。
(比较例2)在实施例8中，代替改性无机微粒(G)，使用实施例5中使用的氧化钛；代替改性无机微粒(D)、改性无机微粒(E)、改性无机微粒(F)，分别使用实施例4中使用的米粒状氧化铁红粒子、米粒状黄色氧化铁粒子、不定形黑色氧化铁粒子，除此之外同样地调制粉末状的粉底。与实施例8同样地研究此粉末状粉底色调的经时变化，结果为在1小时后色调变暗，3小时后变为相当暗的色调。
权利要求
1.一种化妆品用改性无机微粒，其特征在于，在无机微粒表面具有由氟类单体、硅类单体、芳香族类单体及脂环族类单体中的任一种单体经等离子聚合形成的聚合物层(I)。
2.如权利要求1所述的化妆品用改性无机微粒，其中，所述聚合物层(I)相对于所述无机微粒的重量比在0.1/99.9～30/70的范围内。
3.一种化妆品用改性无机微粒，其特征在于，在无机微粒的表面具有由具有官能团的单体经等离子接枝聚合形成的聚合物层(II)。
4.如权利要求3所述的化妆品用改性无机微粒，其中，所述聚合物层(II)相对于所述无机微粒的重量比在0.1/99.9～30/70的范围内。
5.如权利要求3或4所述的化妆品用改性无机微粒，其中，所述微粒具有在所述官能团上结合了功能性有机化合物的聚合物层(III)。
6.如权利要求5所述的化妆品用改性无机微粒，其中，所述功能性有机化合物为选自染料、紫外线吸收剂及皮肤粗糙防止剂中的1种、2种或2种以上。
7.如权利要求5或6所述的化妆品用改性无机微粒，其中，所述功能性有机化合物的结合量相对于形成所述聚合物层(II)的无机微粒的重量在1～20重量％的范围内。
8.一种化妆品，是将权利要求1～7中任一项所述的化妆品用改性无机微粒按1～90重量％配合而成的化妆品。
全文摘要
本发明提供了一种化妆品用微粒，所述微粒在涂布于皮肤上时光滑感良好，亲水性或干爽感等优良。化妆品用改性无机微粒在无机微粒表面具有由氟类单体、硅类单体、芳香族类单体及脂环族类单体中的任一种单体经等离子聚合形成的聚合物层(I)；由具有官能团的单体经等离子接枝聚合形成的聚合物层(II)；或具有经功能性有机化合物修饰的官能团的单体经等离子接枝聚合形成的聚合物层(III)。所述功能性有机化合物为选自染料、紫外线吸收剂及皮肤粗糙防止剂中的1种、2种或2种以上。
文档编号A61K8/00GK1545403SQ02816468
公开日2004年11月10日 申请日期2002年8月23日 优先权日2001年8月24日
发明者山田宪二, 宫崎巧, 田中博和, 和 申请人:触媒化成工业株式会社