专利名称：石榴籽内油类提取物的抗氧化复合物的制备方法
技术领域：
本发明属于植物提取物制备技术领域，具体涉及石榴籽提取成份的制备方法。
背景技术：
石榴(PunicagranatumL.)为石榴科(Puni-caceae)石榴属(PunicaL.)植物。原产中亚细亚，相传为西汉时引进。临潼石榴已有2000多年的栽培历史，我国石榴栽植面积据不完全统计约100万亩，居世界第一。虽然全国各地都有栽培，但久负盛名者仍临潼石榴。临潼石榴产量高达1000多万公斤，居全国之首，是传统的出口产品。
石榴籽内含有丰富的油类和多酚类物质，其成份易被氧化，是一类强氧化剂。这一类的提取物在医学和保健方面具有以下功效(1)增进毛细血管活力和增强毛细血管壁。通过帮助动脉内皮层抵御会导致心血管疾病的突变物质附着，石榴籽油有助于增强血管壁强度和改善循环，改善循环对于中风患者，糖尿病、关节炎、烟民、口服避孕药物妇女和患有腿部肿胀、水肿(腿部组织积聚非正常量的流体)患者特别需要。
(2)改善皮肤光滑和弹性。石榴籽中的提取成份可帮助皮肤抵抗自由基和胶原质降解酶的伤害，有助于防止因皮肤弹性流失而出现的过早皮肤皱纹形成。在欧洲，妇女将石榴籽油类提取物作为补充剂服用以防止皱纹形成，并保持皮肤光滑和弹性。
(3)减轻糖尿病视网膜病变并改善视力。糖尿病易于并发动脉脆弱，并影响到视网膜，石榴籽提取物被用于治疗糖尿病视网膜病变和改善视力已有多年历史。
(4)减轻动脉曲张。通过减轻动脉血管脆性，有助于防止瘀伤并能抑制静脉曲张形成。
(5)帮助改善大脑功能。石榴籽提取物对于大脑功能十分重要，不仅因其对血管的保护，还因为其是少数可通过血脑屏障以直接保护大脑细胞的饮食抗氧化剂之一。强化毛细血管和其它血管有助于预防中风。科学家推测其对大脑细胞的保护对保护记忆和减少衰老影响可能有所帮助。有迹象显示即使是休眠记忆也可能因更好的循环和细胞营养而得到改善。
石榴籽油类提取物中主要为多种脂肪酸，并含有多酚类物质，其主要脂肪酸组分为石榴酸，属不饱和脂肪酸，其化学性质非常活泼，极易发生氧化反应。石榴籽油为优良干性油，成膜性好，膜具光泽和弹性，可降低苹果的呼吸强度，减少水分散失，保鲜作用明显；也是涂料工业的优质原料。
石榴籽油类提取物具有防治乳腺癌、降血糖、抗腹泻等作用，石榴酸及其共轭三烯异构具有极强的氧化能力，可以有效的抵抗人体炎症和氧自由基的破坏作用，具有延缓衰老、预防动脉粥样硬化等作用。石榴酸及其共轭三烯异构被证明对鼠肿瘤细胞和人单核白血病细胞有强的细胞毒活性[Suzuki R，Noguchi R，Ota T，et al.Cytotoxic effectof conju-gated trienoic fatty acids on mouse tumor and humanmono-cytic leukenmia cells[J].Lipids，2001，36(5)477～482]。
目前石榴籽油的提取还处于研究阶段，国内外有关石榴籽油的研究和对石榴籽油提取工艺路线及条件选择还未见报道；对石榴籽油有效成分的分离及鉴定还没有详尽一致的报道；对石榴籽油的保健功效的研究还再深入；对于石榴籽的利用还缺乏系统研究。
目前，在石榴加工(石榴汁)生产过程中产生的石榴籽得不到合理利用，常以废料弃之，造成资源浪费。农民对其利用价值和所含的营养物质还不甚了解，虽然有利用石榴籽的想法，但由于研究较少而缺乏依据，所以难以利用。部分石榴籽被当作垃圾处理，倒入荒沟荒坡中，时间久了就会腐烂变质，气味难闻；遇到雨天，随水而流，污染环境，给人们的生活带来很大的不便。还有一部分被农民加工成饲料，附加值很低，或是作为农田肥料，其肥效不很显著。这些利用途径不仅造成环境的污染，还使石榴籽中的有效成分被白白浪费。
随着人口的不断增长和人们生活水平的不断提高，自然资源逐渐减少，开发和利用一切可以利用的资源，具有十分重要的意义。石榴籽就是一种有价值且尚待开发的资源。由于石榴籽中所含石榴酸和多酚虽然对人体有很好的抗氧化生理作用，但其本身又具易氧化的化学性质，且这类提取物抗氧化保护的化学稳定性至今尚未解决，所以有关其内含成分的提取及制备未见有详细报导，也无产品销售。
发明内容
本发明的目的就是提供一种石榴籽内油类提取物具有抗氧化性能的复合物的制备方法，以解决上述存在问题，并使该方法具有工艺简单、易于操作、成本低廉的优点；所得到产品的抗氧化性能高、稳定性好。
本发明提出的石榴籽内油类提取物抗氧化复合物制备方法的具体方案是将从石榴籽中获得的油类提取物用不少于3倍重量的浓度不低于68％的乙醇溶液溶解，加热至55-60℃后，加入β-环状糊精进行搅拌包接，其加入量是提取物重量的1.8-2.2倍，包接完成后回收乙醇，将得到的包接物脱水干燥后即为成品。该成品即是石榴籽内油类提取物的抗氧化复合物成品。
本发明中所述的乙醇溶液浓度的选择出于被包接物和β-CD充分溶解及成本的考虑，适用浓度为70％的食用乙醇，该浓度的乙醇不仅更便于循环使用，而且成本低廉；虽然更高浓度的乙醇溶液也能溶解被包接物和β-CD，但其溶解度的增加不明显，且成本更高。所述不少于3倍重量的乙醇溶液用量是能够充分溶解的适用量；虽然更高量也能使其充分溶解，但其相应成本增加且不经济。β-CD的加入为逐渐加入，合适的加入量为2倍量，以保证更高的包接率和更低的成本。所述的乙醇回收可以采用蒸馏回收或真空回收的方法完成。所述的脱水干燥可以采用冷冻干燥或真空干燥的方法完成。
本发明所述的石榴籽油类提取物的获得，可以采用下述方法。将石榴籽除去果汁和果肉后洗净，脱水干燥(烘干或晾干)，粉碎后用不少于1.8倍重量的能够溶解脂肪类的有机溶剂进行浸提，合适的溶剂为6号轻汽油或丙酮或石油醚；浸提完成后液渣分离，并回收溶剂，得到油类提取物。其中有机溶剂合适的用量为石榴籽的2倍重量。
β-环状糊精(β-CD)是由淀粉得到的六个以上D-吡喃葡萄糖单元以1，4-糖苷键连结的环状低聚糖化合物。分子结构为筒状，内部具疏水性，外部具亲水性，是一种良好的包接剂。由于环状结构分子中的空芯，因而具有吸附和包埋各种有机化合物的性质，它可以使挥发性液体、固体或油状液体粉末化，不易挥发，可以防止氧化或光照分解，增加包接物的稳定性，使有机化合物改变溶解度、颜色、味道和反应性；β-环糊精的独特结构使它能够与多种物质形成主-客结构或形成包接复合物。在食品加工和保存过程中可防止各种香料、油料、香辛料及其它易挥发性物质的挥发，长期保持食品香味不变；还可以保持易氧化、遇光分解、遇热易变质等成分的稳定性。
从上述技术方案中可以看出，本发明的制备方法工艺简单、容易掌握操作、原料来源广泛、成本低廉。所制备的石榴籽内油类提取物的复合物成份不发生变化、口感较好、性质稳定、保质期长、营养丰富、能充分发挥石榴籽中所含功能成分的保健作用。将本发明制备的复合物抽样检测经β-CD包接处理后，可使暴露在空气中的复合物中油类物质的氧化率大幅度降低，由原来未处理品的半年氧化率即达到20％，降低到现在的3年氧化率不到2％。其包接性能检测β-CD对石榴籽中油类提取物的包接率达到了93％以上。产品经国家粮食局西安油脂食品及饲料质量监督检验测试中心检测，其中的脂肪酸组成为(％)石榴酸62.9、棕榈酸2.5、硬脂酸1.6、亚油酸4.8、油酸4.7、花生酸0.4、花生一烯酸0.8、花生二烯酸0.3、山嵛酸0.2、α-桐酸15.6、β-桐酸6.0、未知酸0.2；还含有多酚类物质。并通过紫外光谱对比观察，包接前后提取物的特征吸收峰位没有发生变化，说明工艺合理、提取物性质稳定。陈业高等在《食品科学》(2003.Vol.24№.11)发表文章“石榴籽油脂肪酸成份的分析”说，石榴籽油脂肪酸的主要成份为共轭三烯不饱和脂肪酸——石榴酸，而多价不饱和脂肪酸由于具有防治高血脂症、心脑血管疾病、抗肿瘤等效应而广受重视。
具体实施例方式
例1取榨汁后所得石榴籽150Kg。洗净除去汁液和果肉残渣，晾干(或烘干)得干籽40Kg，经粉碎后加入6#轻汽油75Kg浸提3小时，进行液渣分离，并对液渣分别进行汽油蒸馏回收，得石榴籽提取物5Kg，加入69％(实测值)的乙醇16Kg加热至55℃，逐渐加入β-CD9.8Kg进行包接搅拌，3小时后，进行乙醇的真空蒸馏回收，再经真空冷冻干燥脱水后，得到含有油类成分的抗氧化复合物的包接粉。
例2取榨汁后所得石榴籽150Kg。洗净去除汁液和果肉残渣，烘干(或晒干)得干籽40Kg，粉碎后加入丙酮80Kg浸提3小时，进行液渣分离，并对液渣分别进行丙酮蒸馏回收，得石榴籽提取物5.5Kg，加入70％的乙醇17Kg加热至58℃，逐渐加入β-CD11Kg进行包接搅拌3小时后，进行乙醇的真空蒸馏回收，再经真空冷冻干燥脱水后，得到含有油类成分的抗氧化复合物的包接粉。
例3取榨汁后所得石榴籽150Kg。洗净去除汁液和果肉残渣，烘干(或晒干)得干籽40Kg，粉碎后加入丙酮76Kg浸提3小时，进行液渣分离，并对液渣分别进行丙酮蒸馏回收，得石榴籽提取物5.3Kg，加入68％的乙醇16Kg加热至56℃，逐渐加入β-CD10Kg进行包接搅拌3小时后，进行乙醇的真空蒸馏回收，再经真空冷冻干燥脱水后，得到含有油类成分的抗氧化复合物的包接粉。
权利要求
1.一种石榴籽内油类提取物抗氧化复合物的制备方法，其特征在于，将从石榴籽中获得的油类提取物用不少于3倍重量的浓度不低于68％的乙醇溶液溶解，加热至55-60℃后，加入β-环糊精进行搅拌包接，其加入量是提取物重量的1.8-2.2倍，包接完成后回收乙醇，将得到的包接物脱水干燥后即为成品。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的乙醇溶液为70％浓度的食用乙醇。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的β-环糊精的用量为提取物重量的2倍，且为逐渐加入。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的油类提取物的获得，可以采用下述方法，将石榴籽除去果汁和果肉后洗净，脱水干燥，粉碎后用不少于1.8倍重量的能够溶解脂肪类的有机溶剂进行浸提，浸提完成后液渣分离，并回收溶剂，得到含有油类成分的提取物。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为6号轻汽油或丙酮。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂的用量为石榴籽的2倍重量。
全文摘要
一种石榴籽内油类提取物抗氧化复合物的制备方法，本发明的特点是，将从石榴籽中获得的油类提取物用不少于3倍重量的乙醇溶液溶解，加热后加入β－环糊精进行搅拌包接，包接完成后回收乙醇，将得到的包接物脱水干燥后即为成品。由于加入了β－CD从而使所含的石榴酸成分不被氧化，保持其抗氧化的生理作用，发挥其保健功能。本发明具有工艺简单、易于操作、成本低廉的优点；所得到产品的抗氧化性能高、稳定性好；成份不发生变化、口感较好、性质稳定、保质期长、营养丰富、能充分发挥石榴籽中所含功能成分的保健作用。
文档编号A61P39/00GK1850134SQ200610041859
公开日2006年10月25日 申请日期2006年3月2日 优先权日2006年3月2日
发明者马齐, 黄晓春, 王丽娥 申请人:陕西省科学院酶工程研究所