专利名称：医用胶带及由其制成的医用制品的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种医用胶带及由其制成的医用制品，尤其涉及一种以无纺布为背衬
材料的医用胶带及由其制成的医用制品，例如医用敷料、膏贴和创可贴等。
背景技术：
在目前的健康护理和个人护理领域中，无纺布胶带由于其性能优良、价格低廉和 加工方便等优点，得以广泛应用。无纺布胶带的原材料包括人造丝、聚酯、人造丝/聚酯混 合物和聚丙烯等等。例如，中国专利CN2267786Y披露了一种医用透气胶带，它包括缠带圆 筒，无纺布的一面为医用底胶，无纺布的另一面为粘合剂。粘合剂和无纺布间有医用底胶。 粘合剂采用医用级丙烯酸压敏胶，无纺布采用常规齐格勒-纳塔聚丙烯无纺布。但是，由上 述原材料制成的胶带都存在如下两个共同的缺点(l)缺乏弹性，不适合用于关节等活动 部位；(2)对液体的阻隔性差，因此不能防止外来液体对施用部位的影响或内在药液的渗 出。 为此，已经有一些发明力图解决上述的部分问题。如欧洲专利EP1097185介绍了 一种茂金属催化的聚乙烯(乙烯和a-烯烃的共聚物)无纺布，可作为背衬材料用于敷料、 膏贴和胶带等。但是，一般而言，聚乙烯粒子的结晶度高、加工困难，尤其是茂金属聚乙烯不 能采用纺粘法制造无纺布。就算少数商品化的用闪蒸法制成的聚乙烯无纺布，由于过于坚 韧而缺乏弹性，难以拉伸。 因此，目前需要开发一种易于加工、具有良好弹性和液体阻隔性的医用胶带及由 其制成的医用制品，例如无纺布胶带。
发明内容
本发明的目的是提供一种易于加工、具有良好弹性和液体阻隔性的医用胶带。
作为本发明的一个方面，提供了一种医用胶带，其包含 (1)茂金属聚丙烯共聚物无纺布背衬； (2)涂敷在所述背衬的至少一面上的医用压敏胶。 作为本发明的另一个方面，提供了一种医用制品，其包含上述医用胶带和药剂。
根据本发明的某些实施方案，本发明的医用胶带及由其制得的制品比起传统的胶 带和制品来说更具有弹性，为皮肤提供一种更舒适的贴合感觉，而且适用于弯曲的关节和 任何活动部位；背衬防水性强，可以完全阻止外来水分的浸入，且可以减少内在液体的渗 出，对于短期阻隔尤为有效。
图l是根据本发明
图2是根据本发明 右正视图)。
3
种实施方案的无纺布单面胶带的示意图。
-种实施方案的无纺布胶带用作敷料的示意图(左截面 图3是弹性防水无纺布胶带用作膏贴的示意图(左截面图；右正视图)。
图4是弹性防水无纺布用作创可贴的示意图(左截面图；右正视图)。
下面结合附图和实施例对本发明进行更详细的描述。需要指出，这些描述和实施 例都是为了使本发明便于理解，而非对本发明的限制。在本发明中，除非特别指明，所有的 份数、百分比、比例等含量都以重量为基准。
具体实施例方式本发明提供了一种医用胶带，其包含 (1)茂金属聚丙烯共聚物无纺布背衬； (2)涂敷在所述背衬的至少一面上的医用压敏胶。 本发明还提供了一种医用制品，其包含上述医用胶带和药剂。 本发明中使用的术语"制品"例如，可包括敷料、膏贴和创可贴等。 根据某些实施方案，本发明的胶带中采用的茂金属聚丙烯共聚物无纺布背衬具有
如下特性克重为20-100g/m2 ;厚度为O. 05-0. 4mm ;其纵向和横向弹性回复率达85%以上；
无纺布的静水压值不低于25cm水柱。 本发明中，术语"茂金属聚丙烯共聚物"是指采用茂金属催化剂进行烯烃聚合得到 的聚丙烯与至少一种其它a-烯烃的共聚物。本发明中，适用于与丙烯共聚的a-烯烃包 括但不限于乙烯，丁烯，戊烯，己烯，庚烯，辛烯，壬烯，癸烯，十一烯，十二烯。根据某些实 施方案，适用于本发明的茂金属聚丙烯共聚物的重均分子量为150000-250000，分子量分布 《2. 5，熔体流动速率为0. 5-35g/10min，结晶度为3_30%，拉伸强度为15. 2-27. 6MPa，伸 长率为100-1500% ，弹性回复率为80-97%， Tg为-20至_30°C， Tm为40_160°C。根据某些 特别优选的实施方案，适用于本发明的茂金属聚丙烯共聚物中丙烯单元的摩尔分数不低于 65%，更优选不低于70%。 对于茂金属催化的聚烯烃无纺布，聚丙烯材料比起聚乙烯材料具有以下几方面的 优点(1)具有更好的抗张强度和耐磨性；(2)出现分层的概率大大降低；(3)加工窗口 (温 度范围)宽。 烯烃聚合用茂金属催化剂通常是由茂金属化合物作为主催化剂和一个路易斯酸 作为助催化剂所组成的催化体系。茂金属化合物是指过渡金属原子以茂环配位形成的有机 金属配位化合物。因结构特殊，茂金属作为聚烯烃催化剂时，具有使共聚单体分布均匀、准 确控制聚烯烃微观立体化学结构以及能制得结晶度较低的共聚物等优点。利用茂金属催化 剂的这些特点可以制得弹性良好的聚烯烃弹性体。茂金属聚烯烃弹性体拥有价格低、弹性 高、与其他材料相容好等特性。 制备聚丙烯弹性体所用的茂金属催化剂催化体系有桥联茂金属催化体系、非桥茂 金属催化体系、单茂金属催化体系和茂金属/硼化物催化体系等。例如，ExxonMobil公司 推出的Vistamaxx系列的特种丙烯_乙烯共聚物弹性体，其中丙烯的摩尔分数可占65%以
上，其优选用于本发明的某些实施方案。关于茂金属聚丙烯共聚物弹性体，例如，还可参见 美国专利US6476172B1。 US6476172B1披露了用茂金属催化的等规丙烯和a -烯烃无规共
聚物组成的弹性纤维及其工艺，其全部内容并入本文作为参考。关于茂金属聚丙烯共聚物 弹性体，例如，还可参见
Chien J等(Polymer Ch ems i t ry ， 1 9 9 1 ， 2 8 (1 1) : 1 6 0 3 _ 16 0 7)用
rac_anti_Et (Me4C5) (Ind)TiCl2， rac_anti_Et (Me4C5) (Ind) TiCl2/rac_syn_Et (Me4C5) (Ind) TiCl2等摩尔混合物和raC-anti-Et(Me4C5) (Ind)TiMe2非对称桥联茂金属催化剂合成出具 有结晶_无定形立体多嵌段结构的热塑性PP弹性体； Gauthier W J等(Macromolecules，1995，28(11) :3779-3786)用Me2C(Cp)(Ind) TiCl2， Me2C (Cp) (Ind) ZrCl2， Me2C (Cp) (Ind) HfCl2， Me2Si (Cp) (Ind) ZrCl2和Me2Si (Cp) (Ind) HfCl2茂金属催化剂合成PP弹性体，其中Cp为茂基； Resconi L等(Chemical Reviews, 2000， 100 (4) :1253-1345)用Me2Si (Flu) 2ZrCl 2Me^i(FluhZrMe2(^对称无手性桥联茂金属催化剂合成出重均相对分子质量(Mw)高达10 万 40万、弹性和光学性能良好的完全非晶型PP弹性体； Coates G(Chemical Reivews，2000，100 (4) :1223-1252)用(2-PhInd) 2ZrCl2， (2-PhInd) 2HfCl2， (2-PhInd) 2Zr (CH2Ph) 2和(2-PhInd) 2Hf (CH2Ph) 2无桥振动茂金属催化剂合 成出PP弹性体； Collete J W等(Macromolecules， 1989， 22 (10) :3851-3858)采用以三氧化二 铝为载体的MR4茂金属催化剂合成出PP弹性体，M为钛、锆或铪；R为CH2Ph， Me^H2或 PhCMe2CH2 ; Tullock C W等(Journal of Polymer Science. Part A. Polymer Chemistry, 1989,27(9) :3063-3081)采用以三氧化二铝为载体的MAr2 [如Ti (C6H5CH3) 2]茂金属催化剂 合成出立体多嵌段PP弹性体。 采用已知的无纺布生产技术可以容易地将"茂金属聚丙烯共聚物"制成无纺布。
尤其适用于本发明的无纺布例如包括通过纺粘法生产的Marnix弹性无纺布(国 桥实业有限公司，深圳市宝安区观澜镇观光路国桥工业园)。Marnix是一种崭新的无纺布 产品，采用纺粘工艺，以ExxonMobil Chemical公司生产的特种弹性体Vistamaxx( —种茂 金属丙烯-乙烯共聚物)为主要原料制得的。它结合了无纺布与弹性布的优点，手感柔软， 附有弹性，其伸长率可达200-500%，弹性回复率可达90%以上。Vistamaxx的分子量为 150000-250000，分子量分布《2. 5，熔体流动速率为0. 5-35g/10min，结晶度为3-30%，拉 伸强度为15. 2-27. 6MPa，伸长率为100-1500% ，弹性回复率为80-97% ， Tg为-20至_30°C ， Tm为40-160。C。 Vistamaxx中丙烯的摩尔分数占65%以上。其静水压值可以高达25_70cm， 视无纺布的具体厚度而有所不同。 一般，无纺布越厚，静水压值越高。 根据某些实施方案，本发明的胶带中采用的医用压敏胶为丙烯酸酯或者橡胶基压 敏胶。根据某些实施方案，涂布的干胶厚度为10-100g/m2。 根据某些实施方案，适用于本发明的压敏胶的粘合力符合如下要求当采用25微 米厚的PET薄膜作为背衬测试其对钢板的粘合力时，该压敏胶的粘合力应大于O. lN/mm。这 是因为本发明中采用的无纺布具有防水性，且随着无纺布克重升高即厚度增加，防水性越 强。因此，胶粘剂需要大于0. lN/mm的最低钢板剥离力才能和无纺布表面很好地复合制得 胶带。另外，在同样涂布克重的前提下，在无纺布表面复合从容易到困难的程度依次排序为 溶剂型合成橡胶胶粘剂>溶剂型丙烯酸酯胶粘剂>水性丙烯酸酯胶粘剂。
根据某些实施方案，茂金属聚丙烯无纺布在使用前可以经表面处理以改变织物的 表面性能，例如改善润湿性以提高与粘合剂的界面结合性能。已知的表面处理方法都可用括但不限于电晕处理、等离子处理和火焰处理等。
本发明可通过以下工艺实施 将压敏胶水涂布在离型纸上，放入烘箱中烘干，再与无纺布背衬在碾压辊帮助下 复合，转移胶层至无纺布上。 本发明除了生产胶带外，还可用于生产敷料、膏贴和创可贴等产品。但是应当理 解，本发明也可用于工业上需要使用弹性防水胶带的场合，如作为工业胶带应用于通信电 子领域等。 本发明首次采用茂金属聚丙烯共聚物无纺布作为胶带背衬，配合医用级压敏胶，
制得的医用胶带及由该基材制得的医用制品同时具有弹性、防水性和触感舒适的优点，且
工艺过程简单，更贴合人体皮肤，适用范围更广泛。根据本发明的医用制品例如胶带施用于
活动关节时，与作用部位可完全贴合而不紧绷，并且药液不会穿透胶带并污染客户的贴身
衣物。此外，患者可以正常冲水洗澡而不会影响膏贴上药物的作用。
实施例 测试方法 弹性回复率测试方法 遵循FZ/T 70006-2004标准。使用万能电子拉力机(Instron5569，英斯特朗公司， 上海市南京西路819号中创大厦1708室)。操作如下(1)固定一条2. 54cmX 10cm的样品 在Instron的夹具上；(2)施加1N的力在样品上，记录此时的样品长度L。 ； (3)开动Instron 拉伸样品到固定的伸长量(在本发明中是20%伸长量)，停留1分钟，并记录此时的样品长 度Lm ;(4)撤去拉力，让样品回复到自然状态，停留3分钟；(5)再施加1N拉力于样品上，记 录此时的样品长度L。'。 测得的弹性回复率=(L。「L。' )/(L。「L。) X 100%
静水压测试方法 遵循IS0811 :19811标准。使用YG825型织物静水压测试仪(宁波纺织仪器厂，宁 波市鄞州区高桥镇高峰村三村路75号)，水压上升的速率为60cm/min，且水温为20°C (标 准大气压)。操作如下(l)截取大于10cmX10cm面积的样品，在测试仪上按要求夹紧(对 于胶带是胶面朝下夹紧)；(2)选定60cm/min的水压上升速率；(3)按开始键，水压开始稳
定升高，记录无纺布表面开始冒第三滴水珠或出现第三处渗水时的压力，即为静水压。
实施例1 :胶带 涂布干胶克重为30. 0g/m2的PS-57E水性丙烯酸酯胶粘剂(西安天实业有限公司， 西安市高新区枫叶新都市A1020507室)于克重为120g/m2的单面离型纸(宝燕工业科技 有限公司，上海市松江区新庙三路1222号)上，放入烘箱中烘干，并在碾压辊的作用下与克 重为20g/tf且厚度为60iim的Marnix弹性无纺布(国桥实业有限公司，深圳市宝安区观 澜镇观光路国桥工业园)复合，转移胶层至无纺布上。所得无纺布胶带对钢板的剥离力为 0. 311N/mm，静水压为31. 2cm，纵向和横向的弹性回复率分别为95. 33%和92. 38%。制得的 胶带如图1所示。此胶带包含两层结构，从上到下依次是1是茂金属聚丙烯共聚物无纺布 层，2是医用压敏胶层。所得胶带应用于肘关节或膝关节时，具有很好的顺应性和舒适性，不 翘边，且不会影响关节部位的正常活动，没有普通无纺布胶带的紧绷感。此胶带可连续正常 贴合7天以上时间，且在使用过程中可进行日常淋浴(每次约30分钟)。
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实施例2 :胶带 涂布干胶克重为30. 0g/m2的PS-58E水性丙烯酸酯胶粘剂(西安天韵实业有限公 司，西安市高新区枫叶新都市A1020507室)于克重为120g/m2的单面离型纸(宝燕工业科 技有限公司，上海市松江区新庙三路1222号)上，放入烘箱中烘干，并在碾压辊的作用下与 克重为40g/m2且厚度为117 m的Marnix弹性无纺布(国桥实业有限公司，深圳市宝安区 观澜镇观光路国桥工业园)复合，转移胶层至无纺布上。所得无纺布胶带对钢板的剥离力 为0. 462N/mm，静水压为38. Ocm，纵向和横向的弹性回复率分别为94. 13%和91. 68%。
实施例3 :胶带 涂布干胶克重为43. 8g/m2的丙烯酸酯胶粘剂(根据RE24960 (Ulrich)制备的 95.5/4.5(重量比)的丙烯酸异辛酯-丙烯酸共聚物粘合剂)于克重为120g/tf的单面离 型纸(宝燕工业科技有限公司，上海市松江区新庙三路1222号)上，放入烘箱中烘干，并在 碾压辊的作用下与克重为60g/m2且厚度为180 ii m的Marnix弹性无纺布(国桥实业有限公 司，深圳市宝安区观澜镇观光路国桥工业园)复合，转移胶层至无纺布上。所得无纺布胶带 对钢板的剥离力为0. 240N/mm，静水压为57. Ocm，纵向和横向的弹性回复率分别为93. 55% 和90. 82%。
实施例4 :胶带 涂布干胶克重为38. 4g/m2的合成橡胶胶粘剂(含约25 % Kraton 1117(Kraton LLC, Houston, Texas)聚苯乙烯-异戊二烯_苯乙烯共聚物，约25%芳香族改性的C5树脂 增粘剂，约49%甲苯/庚烷混合溶剂和约0. 1 %抗氧剂)于克重为120g/m2的单面离型纸 (宝燕工业科技有限公司，上海市松江区新庙三路1222号)上，放入烘箱中烘干，并在碾压 辊的作用下与克重为80g/m2且厚度为245 y m的Marnix弹性无纺布(国桥实业有限公司， 深圳市宝安区观澜镇观光路国桥工业园)复合，转移胶层至无纺布上。所得无纺布胶带对 钢板的剥离力为1. 141N/mm，静水压为64. 5cm，纵向和横向的弹性回复率分别为93. 00%和 88. 02%。 实施例5 :胶带 涂布干胶克重为49. 8g/m2的合成橡胶胶粘剂(含约25 % Kraton 1117(Kraton LLC, Houston, Texas)聚苯乙烯-异戊二烯_苯乙烯共聚物，约25%芳香族改性的C5树脂 增粘剂，约49%甲苯/庚烷混合溶剂和约0. 1 %抗氧剂)于克重为120g/m2的单面离型纸 (宝燕工业科技有限公司，上海市松江区新庙三路1222号)上，放入烘箱中烘干，并在碾压 辊的作用下与克重为100g/m2且厚度为308 ii m的Mamix弹性无纺布(国桥实业有限公司， 深圳市宝安区观澜镇观光路国桥工业园)复合，转移胶层至无纺布上。所得无纺布胶带对 钢板的剥离力为1. 481N/mm，静水压为68. 9cm，纵向和横向的弹性回复率分别为91. 00%和 87. 67%。 实施例6 :基于胶带的敷料
本实施例中采用的材料如下 边框纸(克重为125g/tf，耐恒纸业有限公司，广州经济开发区东区北片莲潭路7 号)； 弹性无纺布、胶粘剂，棉垫(惠龙卫生材料有限公司，上海市浦东新区唐镇镇新虹 村)；和
离型纸(克重为100g/tf，宝燕工业科技有限公司，上海市松江区新庙三路1222 号)。 用弹性防水无纺布胶带制得的敷料如图2所示(左截面图；右正视图)。此敷 料结构包括以下五层结构，从上到下依次为3为边框纸层(包括切线8) ，4为40g/m2弹性 无纺布层，5为30g/m2PS-57E水性丙烯酸酯胶粘剂层，6为棉垫层，7为100g/m2单面离型纸 层。 工艺工程如下(1)涂布制得无纺布胶带；(2)将其放置在模切机的放巻辊上；(3) 以4m/min的速率，将模切好形状的边框纸和无纺布表面在200°C的热辊作用下热复合在一 起，并剥离原有离型纸；(4)在胶面上添加棉垫，并附上产品离型纸；(5)成品模切成最终形 状。 所得敷料的边框纸离型力为3. 2g/mm，胶面离型力为1. 2g/mm，胶面对钢板的剥离 力为0. 372N/mm。 实施例7 :基于胶带的膏贴
本实施例中采用的材料如下 弹性无纺布、胶粘剂，棉垫(惠龙卫生材料有限公司，上海市浦东新区唐镇镇新虹 村)；和 离型纸(克重为130g/tf，宝燕工业科技有限公司，上海市松江区新庙三路1222 号)。
用弹性防水无纺布胶带制得的膏贴如图3所示(左截面图；右正视图)。 此膏贴结构包括以下四层，从上到下依次为9为80g/m"单性无纺布层，10为30g/ m2AK2247合成橡胶胶粘剂，6为棉垫层，11为130g/m2单面离型纸层。
工艺工程如下(1)涂布制得无纺布胶带；(2)将其放置在模切机的放巻辊上；(3) 剥离原有离型纸；(4)在胶面上添加棉垫，并附上产品离型纸；(5)成品模切成最终形状。
所得膏贴的离型力为0. 7g/mm，胶面对钢板的剥离力为1. 110N/mm。
实施例8 :基于胶带的创可贴
本实施例中采用的材料如下 边框纸(克重为125g/tf，耐恒纸业有限公司，广州经济开发区东区北片莲潭路7 号)； 弹性无纺布、胶粘剂，棉垫(惠龙卫生材料有限公司，上海市浦东新区唐镇镇新虹 村)；和 离型纸(克重为100g/tf，宝燕工业科技有限公司，上海市松江区新庙三路1222 号)。 用弹性防水无纺布胶带制得的创可贴如图4所示(左截面图；右正视图)。此创 可贴结构包括以下五层，从上到下依次为3为边框纸层(包括切线8)，4为40g/m"单性无 纺布层，5为30g/m乍S-57E水性丙烯酸酯胶粘剂层，6为棉垫层，7为100g/m2单面离型纸层。
工艺工程如下(1)涂布制得无纺布胶带；(2)将其放置在模切机的放巻辊上；(3)以4m/
min的速率，将模切好形状的边框纸和无纺布表面在20(TC的热辊作用下热复合在一起，并 剥离原有离型纸；(4)在胶面上添加棉垫，并附上产品离型纸；(5)成品模切成最终形状。 [OOSO]所得创可贴的边框纸离型力为3. Og/mm，胶面离型力为1. lg/mm，胶面对钢板的剥
8离力为O. 301N/
权利要求
一种医用胶带，其包含(1)茂金属聚丙烯共聚物无纺布背衬；(2)涂敷在所述背衬的至少一面上的医用压敏胶。
2. 根据权利要求1的医用胶带，其中无纺布背衬具有如下特性克重为20-100g/m2 ;厚 度为0. 05-0. 4mm ;无纺布的静水压值不低于25cm水柱。
3. 根据权利要求2的医用胶带，其中无纺布背衬的纵向和横向弹性回复率达85%以上。
4. 根据权利要求l的医用胶带，其中聚丙烯的重均分子量为150000-250000，分子量分 布《2. 5，熔体流动速率为0. 5-35g/10min，结晶度为3_30%，拉伸强度为15. 2-27. 6MPa，伸 长率为100-1500% ，弹性回复率为80-97%， Tg为-20至_30°C， Tm为40_160°C。
5. 根据权利要求1的医用胶带，其中聚丙烯中丙烯单元的摩尔分数为65%以上。
6. 根据权利要求l的医用胶带，其中聚丙烯无纺布是通过纺粘法制备的无纺布。
7. 根据权利要求l的医用胶带，其中聚丙烯无纺布经选自电晕处理、等离子处理和火 焰处理表面处理方法处理。
8. —种医用制品，其包含权利要求1-7中任一项的医用胶带和药剂。
9. 权利要求8的制品，其中该制品为敷料、膏贴或创可贴形式。
全文摘要
本发明提供了一种医用胶带，其包含茂金属聚丙烯共聚物无纺布背衬；和涂敷在所述背衬的至少一面上的医用压敏胶。还提供了一种医用制品，其包含药剂和本发明医用胶带。
文档编号A61F13/02GK101721277SQ20081017007
公开日2010年6月9日 申请日期2008年10月22日 优先权日2008年10月22日
发明者吴东, 周适明, 朱敦深, 李有婷, 范婷 申请人:3M创新有限公司