植物提取物及其用途的制作方法

专利名称：：植物提取物及其用途的制作方法
技术领域：
：本发明涉及植物提取物，其包含作为构成绿原酸组合物的成分之一的邻二酚(o-diphenol)型绿原酸。此外，本发明涉及植物提取物，其包含大量邻二酚型绿原酸，但基本上不包含阿魏酰奎尼酸(ferulylquinicacid)，并涉及植物提取物，其包含大量邻二酚型绿原酸，但基本上不包含阿魏酰奎尼酸和咖啡因。此外，本发明涉及这些植物提取物的用途。
背景技术：
：近年来，随着生活多样化、生活水平提高以及意识变化或提高等，关注我们的周围已成为习惯。它们中的一种存在各种恶臭。作为对象的主要恶臭成分包括氨、尿素、吲哚、3-甲基吲哚和胺等氮化合物，甲硫醇、硫化氢和甲硫醚等硫化合物，丁酸等低级脂肪酸等。存在大量关于消除或减轻这些恶臭的措施以及要用于消除或减轻恶臭的除臭剂的报道。例如，已知通过使活性炭吸附导致恶臭的成分来消除或减轻恶臭的方法，但其效果不能说是充分的。此外，存在关于包含各种化学物质的植物提取物作为除臭剂的用途的报道。例如，存在关于使用茶科(Theaceae)植物提取物或伞形花科(Apiaceae)植物提取物作为除臭剂的报道(专利文献1和2)。尽管可以说这些除臭剂是对环境友好的除臭剂，但不能说这些在除臭效果方面令人满意。另一方面，长期已知有机物如油脂的品质由于氧化或加热而改变，并由此遭受它们最初所具有的性质的劣化或丧失。为了解决这一点，已开发并报道了许多抗氧化剂。例如，合成抗氧化剂如丁化羟基甲苯(BHT)和丁基羟基苯甲醚(BHA)广泛用作具有优良抗氧化性的抗氧化剂。然而，尽管抗氧化剂如BHT和BHA在它们的效果方面是有效的，但是已从安全性角度指出这些化合物的各种问题。相反，天然抗氧化剂如抗坏血酸和生育酚以及天然抗氧化剂如竹子提取物(专利文献3)没有上述合成抗氧化剂在安全性方面的问题，但是，抗坏血酸具有仍未解决的问题如其在脂溶性物质中的明显不溶性，生育酚具有仍未解决的问题如存在独特的恶臭和味道，并具有以下仍未解决的问题其通过专利文献3技术的制备方法复杂。迄今为止已报道咖啡豆具有各种优异效果，包括除臭效果和抗氧化效果，并报道许多关于制备咖啡豆提取物的方法，该咖啡豆提取物包含认为是其活性成分之一的绿原酸。然而，当从咖啡豆提取绿原酸时，咖啡因也同时被提取。已报道咖啡因对人没有良好影响，因此已进行关于减少咖啡豆提取物的咖啡因含量的技术的研究。例如，已报道在使用超临界流体从咖啡豆提取绿原酸中选择性去除咖啡因的技术(专利文献4)。尽管能通过该技术选择性去除咖啡因，但是使用超临界流体提取咖啡因的装置非常昂贵，因此存在以下不便之处需要相当高的成本如购买、管理和维持装置的费用，购买流体的费用和提取时的操作费用。与之相反，通过使用合成树脂吸附剂以更低成本选择性去除咖啡因变得可行(专利文献5、6和7)，但是不能说去除咖啡因的程度是充分的。专利文献1JP--A--2006-102477专利文献2JP--A--2003-306417专利文献3JP--A--2006-116433专利文献4JP--A--53-18772专利文献5JP--A--4-145049专利文献6JP--A--51-91368专利文献7JP--A--2006-306799
发明内容发明要解决的问题本发明人已报道了除臭剂，其具有优异的除臭性并使用生(raw)咖啡豆等作为原料(JP-A-10-212221)，并从此已进行旨在开发具有更优异效果的除臭剂的研究，结果，他们已获得以下认知，对除臭效果不发挥良好影响的物质似乎共存于使用咖啡豆等作为原料的提取物所含的成分中，因此为了具体说明对除臭效果不发挥良好影响的物质的目的，他们已进行各种研究。此外，这些研究过程中，本发明人还已获得以下认知，对除臭效果不发挥良好影响的物质对抗氧化效果也不发挥良好影响。因此，本发明的课题是提供具有优异的除臭性或抗氧化性的组合物。用于解决问题的方案作为进行旨在解决上述问题的深入研究的结果，本发明人已获得以下认知，为绿原酸组合物的植物提取物在除臭性或抗氧化性方面优良，该绿原酸组合物包含大量邻二酚型绿原酸如单咖啡酰奎尼酸，其中基本上不存在阿魏酰奎尼酸。此外，通过进一步进行该研究，获得以下认知，为绿原酸组合物的植物提取物在除臭性或抗氧化性方面优异，该绿原酸组合物包含大量邻二酚型绿原酸如单咖啡酰奎尼酸，其中咖啡因含量明显低。通过进一步进行基于该认知的研究，本发明人最终完成本发明。S卩，本发明的要旨如下所述。[1]植物提取物，其包含邻二酚型绿原酸，且基本上不包含阿魏酰奎尼酸。[2]根据[1]所述的植物提取物，其基本上不包含咖啡因。[3]根据[1]或[2]所述的植物提取物，其中邻二酚型绿原酸的含量为30质量％以上，基于植物提取物的总量。[4]根据[1]至[3]中任一项所述的植物提取物，其中多酚总含量为40质量％以上，基于植物提取物的总量。[5]根据[1]至[4]中任一项所述的植物提取物，其是从一种或两种以上选自由以下组成的组中的咖啡豆提取的提取物生咖啡豆，具有L值为26以上的轻度烘焙咖啡豆，和脱咖啡因的咖啡豆。[6]根据[1]至[5]中任一项所述的植物提取物，其具有除臭性或抗氧化性。[7]一种产品，其包含根据[1]至[6]中任一项所述的植物提取物，其中该产品选自以下组成的组中香味品，化妆品，食品或饮品，口腔护理品和药品。[8]一种除臭剂组合物或抗氧化剂组合物，其包含根据[1]至[6]中任一项所述的植物提取物。[9]一种产品，其包含根据[8]所述的除臭剂组合物或抗氧化剂组合物，其中该产品选自以下组成的组中香味品，化妆品，食品或饮品，口腔护理品和药品。发明的效果通过本发明，能提供包含绿原酸且基本上不包含阿魏酰奎尼酸的植物提取物，该绿原酸包括邻二酚型绿原酸。此外，能提供以高浓度包含绿原酸的植物提取物，该绿原酸包括邻二酚型绿原酸。这些植物提取物在除臭性或抗氧化性方面优异。此外，由于在本发明植物提取物中含有的咖啡因量低，因此不必担心咖啡因对人的不良影响。由于本发明的植物提取物能在宽范围的产品中共混并能提供优异效果，因此其是非常实用的发明。具体实施例方式g卩，上述[1]中描述的发明为植物提取物，其包含绿原酸且基本上不包含阿魏酰奎尼酸，该绿原酸包括邻二酚型绿原酸。在这种情况下，术语"基本上不包含阿魏酰奎尼酸"是指阿魏酰奎尼酸不能通过目前的分析方法检测出。由于当在植物提取物中含有0.3质量％阿魏酰奎尼酸时，阿魏酰奎尼酸能通过目前的分析方法检测出，因此"基本上不包含阿魏酰奎尼酸"意思也是指阿魏酰奎尼酸含量低于0.3质量％。在上述[1]中描述的发明也是植物提取物，其包含基本上由邻二酚型绿原酸构成的绿原酸且基本上不包含阿魏酰奎尼酸。在这种情况下，基本上由邻二酚型绿原酸构成的绿原酸是指主要包含邻二酚型绿原酸，此外其也可以包含少量除了阿魏酰奎尼酸以外的绿原酸的绿原酸，以及是指可以包含少量前述其它绿原酸的绿原酸，条件是能达到本发明的预期目的。在上述[2]中描述的发明是根据[1]中所述的发明，其基本上不包含咖啡因。“基本上不包含咖啡因"的情形与上述阿魏酰奎尼酸的情形相同。术语"基本上不包含咖啡因"是指咖啡因不能通过目前的分析方法检测出。由于当在植物提取物中含有0.1质量％的咖啡因时，咖啡因能通过目前的分析方法检测出，因此"基本上不包含咖啡因"意思也是指咖啡因含量低于0.1质量％。在上述[3]中描述的发明为根据上述[1]或[2]所述的发明，其中邻二酚型绿原酸含量为30质量％以上，基于植物提取物的总量。在上述[4]中描述的发明为根据上述[1]至[3]所述的发明，其中多酚总含量为40质量％以上，基于植物提取物的总量。在上述中[5]描述的发明为根据上述[1]至[4]中任一项所述的发明，其为从一种或两种以上选自以下组成的组中的咖啡豆提取的提取物生咖啡豆，具有L值为26以上的轻度烘焙咖啡豆，和脱咖啡因的咖啡豆。在上述[6]中描述的发明为根据上述[1]至[5]中任一项所述的发明，其具有除臭性或抗氧化性。在上述[7]中描述的发明为关于产品的发明，所述产品包含根据上述[1]至[6]中任一项所述的植物提取物，其中该产品选自由以下组成的组中香味品，化妆品，食品或饮品，口腔护理品和药品。在上述[8]中描述的发明为关于除臭剂组合物或抗氧化剂组合物的发明，其包含根据上述[1]至[6]中任一项所述的植物提取物。在上述[9]中描述的发明为包含根据上述[8]中所述的除臭剂组合物或抗氧化剂组合物的产品，其中该产品选自由以下组成的组中香味品，化妆品，食品或饮品，口腔护理品和药品。以下详细描述本发明。本发明中限定的邻二酚型绿原酸是指具有邻二酚结构的绿原酸。邻二酚结构是指羟基直接取代于苯环上且羟基彼此相邻的结构。作为邻二酚型绿原酸的说明性实例，能列举单咖啡酰奎尼酸如3-咖啡酰奎尼酸(3-CQA)、4_咖啡酰奎尼酸(4-CQA)和5-咖啡酰奎尼酸(5-CQA)；二咖啡酰奎尼酸如3，4_二咖啡酰奎尼酸(3，4-CQA)、3，5-二咖啡酰奎尼酸(3,5-CQA)和4，5-二咖啡酰奎尼酸(4,5-CQA)；等等。关于此点，上述邻二酚型绿原酸包含于咖啡豆中，阿魏酰奎尼酸也包含于其中。作为单阿魏酰奎尼酸，已知3-阿魏酰奎尼酸(3-FQA)、4_阿魏酰奎尼酸(4-FQA)和5-阿魏酰奎尼酸(5-FQA)等。本发明的特征之一在于基本不包含这些阿魏酰奎尼酸。此外，上述邻二酚型绿原酸包含于咖啡豆中，咖啡因也包含于其中。本发明的特征之一在于基本上不包含咖啡因。关于此点，根据本发明，可能存在伴随植物提取操作而沾染的物质。在本发明上述[3]中限定的邻二酚型绿原酸含量是指上述单咖啡酰奎尼酸和二咖啡酰奎尼酸的含量。基于植物提取物总量，上述邻二酚型绿原酸含量为30质量％以上的植物提取物在除臭性和抗氧化性方面特别优异。此外，更期望的是邻二酚型绿原酸含量为30至50质量％，基于植物提取物总量。在本发明上述[4]中限定的多酚是指具有两个或两个以上酚羟基的化合物。根据本发明，前述多酚的配糖也包括于多酚中。作为本发明的多酚，具有邻二酚结构的多酚及其配糖是期望的。基于植物提取物总量，在植物提取物中存在的前述所有多酚含量(下文中有时称为多酚总含量)为40质量％以上的植物提取物在除臭性和抗氧化性方面是特别优异的。此外，更期望的是多酚总含量为40至55质量％，基于植物提取物总量。用于制备本发明的植物提取物的植物材料没有特别限制，条件是其为包含绿原酸的植物，但是包含大量绿原酸的植物是期望的。作为包含大量绿原酸的植物，能示例咖啡豆、苦丁茶、马黛茶(Matetea)(叶)、葵花籽和蒿属植物(Artemisia)等，尽管不限于此。根据本发明，考虑到获得材料的容易性等，咖啡豆是期望的，特别地，生咖啡豆、具有L值为26以上的轻度烘焙咖啡豆或脱咖啡因的咖啡豆是期望的。前述植物可以直接进行提取处理，或者可以在进行提取处理之前进行预处理，如植物的干燥或粉碎等，然后进行提取处理。要用作本发明材料的咖啡豆的种类和产地没有特别限制，因此它们可以为阿拉比卡咖啡(CoffeaArabica)、罗布斯塔咖啡(Coffearobusta)和赖比瑞亚咖啡(Coffea1iberica)等中的任何咖啡豆，能使用任何产地的咖啡豆如巴西产品和哥伦比亚产品等，可以单独使用一种豆，或者可以使用两种以上的混合豆。此外，由于也能使用一般由于没有商业价值而废弃的品质差的咖啡豆或小粒咖啡豆，能规划咖啡豆的有效利用。要用于本发明的L值已知为表示咖啡豆烘焙程度的指标，其是通过经色差计测量烘焙咖啡豆粉碎产物的明度获得的值。通过颜色表示方法(JISZ8730)的"L值"为明度，其中黑色由为0的L值表示且白色由为100的L值表示。当咖啡烘焙豆通过L值表示时，已知L值的值根据L值的测量条件略微变化。关于一般饮用的咖啡烘焙豆的L值，通常在日本，将具有L值为26至30的烘焙豆称为轻度烘焙豆，具有L值为18至26的烘焙豆称为中度烘焙豆，具有L值为14至18的豆称为深度烘焙豆。根据本发明，当使用轻度烘焙的烘焙豆时，能获得期望结果。根据本发明的“脱咖啡因的咖啡豆“一般是指通过常规方法施加从咖啡豆的提取和去除咖啡因处理的咖啡豆。作为从咖啡豆脱咖啡因的处理方法，能列举使用水、二氯甲烷或超临界二氧化碳作为溶剂从生咖啡豆提取咖啡因的方法。根据本发明，通过经极轻度烘焙来烘焙上述"脱咖啡因的咖啡豆"制备的豆也包括于"脱咖啡因的咖啡豆"中。关于此点，咖啡豆的极轻度烘焙是指使用本领域技术人员通常使用的烘焙机进行烘焙处理低于3分钟的烘焙时间。作为本发明的〃脱咖啡因的咖啡豆〃，能使用咖啡因去除处理后的任何咖啡豆，而没有特别限制。当使用从其尽可能地去除咖啡因的咖啡豆时，通过该方法的咖啡因去除的作业效率成比例地增加。作为特征之一，本发明的植物提取物具有除臭性或抗氧化性。作为期望用于制备本发明的植物提取物的方法，例如能列举以下方法使用水或含水水混合性有机溶剂将前述植物材料进行提取处理，然后将提取液用合成树脂吸附剂处理。关于作为前述提取溶剂的水混合性有机溶剂，低级醇如甲醇、乙醇或2-丙醇和酮如丙酮或甲基乙基酮是期望的，但不限于此。关于作为前述提取溶剂的含水水混合性有机溶剂，期望使用90%以下水和10%以上前述水混合性有机溶剂的混合物(体积比)。根据本发明，含有10至80体积％乙醇的水溶液是特别期望的，含有20至60体积％乙醇的水溶液是更期望的。由于提取条件如提取时间依赖于要使用的植物材料的种类和性质，要使用的提取溶剂等大幅变化，可以根据这些因素设置最佳提取条件，因此不能一概限定。关于此点，提取时的温度不特别限制，但设定其为要使用溶剂的约回流温度是有利的。此外，提取时间也不能一概限定，但是例如约1小时以上是期望的。作为前述合成树脂吸附剂，能使用树脂类吸附剂如芳族类树脂、甲基丙烯酸酯类树脂和丙烯腈脂族类树脂。它们之中，芳族类树脂如苯乙烯-二乙烯基苯类合成树脂的吸附剂是期望的，芳族类树脂如无取代基型苯乙烯-二乙烯基苯类合成树脂是特别期望的。期望的合成树脂吸附剂见于市场，并能容易地获得。例如，能列举DiaionHP-10、HP-20、HP-21、HP-30、HP-40、SP-205、SP-206、SP-207、SP-800、SP-850和SP-875(商品名，MitsubishiChemicalCorporation生产)和AmberliteXAD-2、XAD-4、XAD-16和XAD-2000(商品名，Rohm&HaasCo.生产)。根据本发明，重要的是通过与合成树脂吸附剂接触处理前述溶剂提取物，有利的是在从前述溶剂提取物蒸发掉大部分溶剂并随后用水稀释后，用合成树脂吸附剂进行接触处理。大部分溶剂的前述蒸发是指包含于溶剂提取物中大部分溶剂从该提取物中蒸发掉，这意味着溶剂蒸发后液体比重为1.06以上的时刻。在几乎所有比例的溶剂蒸发后用水稀释的程度为使得Brix值优选变为约3至50，更优选约3至20，当其变为大约5至10时能获得更适当的结果。关于此点，前述Brix值是指当使用Brix计(折光计)测量时所显示测量值的大小。Brix计是一种分析仪器，其利用光反射现象，并利用光反射现象显示出水溶液中的可溶性固体含量。因此，当水溶液具有Brix值为10时，水溶液中的水溶性固体成分浓度为10%。关于接触处理方法，通过使用前述合成树脂吸附剂填充于柱中和将前述溶剂提取物倾倒至所述柱中的柱方法(columnmethod)，能获得期望的结果。由于通过与合成树脂吸附剂接触处理前述溶剂提取物的条件根据要使用的植物材料的种类和性质以及要使用的溶剂提取物的种类和性质等而变化，最佳提取条件可以依赖于这些因素设定，因此不能一概限定，但是当例如采用柱方法时，这些能选自以下接触处理条件。能列举如下接触处理条件接触处理温度设为60°C以下，要填充于柱中的吸附剂量为溶剂提取物固体含量的3倍(质量)以上，表示通过柱的溶剂提取物速度的空速(SV值)设为2以下。此外，根据本发明，依赖于要采用的提取条件，设定柱处理频率为两次以上，用水(例如，约树脂量的1至3倍体积)等来洗涤接触处理后合成树脂可能是有效的，这是因为能有效回收能获得品质优良的那些，例如邻二酚等。本发明还涉及包含上述植物提取物的除臭剂组合物或抗氧化剂组合物。此外，本发明还涉及包含上述绿原酸的除臭剂组合物或抗氧化剂组合物。在这些组合物中，邻二酚型绿原酸作为实现除臭功能或抗氧化功能的活性成分存在。常规已知的植物提取物可以包含于上述除臭剂组合物或抗氧化剂组合物中，条件是其不损害期望的目的。调味料(flavoring)或香料(fragrance)能添加至本发明限定的植物提取物中，或添加至含有上述绿原酸或植物提取物的除臭剂组合物或抗氧化剂组合物中。作为调味料，能列举合成香料(aromaticmaterials)如酯、醇、醛、酮、缩醛、酚、醚、内酯、呋喃、烃和酸，以及天然来源的香料等。作为香料，能列举合成香料如烃、醇、酚、醛和/或缩醛、酮和/或缩酮、醚、合成麝香、酸、内酯、酯和含卤素化合物，以及天然来源的香料等。此外，除了上述调味料和香料以外，也能使用以下中所述的香料(aromachemicals)“InvestigationontheActualUsingStateofFoodFlagranceCompoundsinJapan(日语撰写)"(WelfareScienceResearchReport(日语撰写),2000；2001年由JapanFlavorandFragrancematerialAssociation发行)，"SynthesizedFlavoring,ChemistryandMerchandiseInformation“(日语撰写(1996年3月6日发行，G.Indo编辑，TheChemicalDailyCo.，Ltd.)，“PerfumeandFlavorChemicals(AromaChemicals)1，2〃(SteffenArctender(1969)等。这些调味料和香料能通过混合一种或两种以上来使用。也能使用市售的那些。此外，单一产品可以用作合成产品或可以由天然源如植物来制备。精油、香树脂、香脂(balsam)、净油、浸膏(concrete)和酊(tincture)等也能通过常规已知的方法制备。有利的是设定调味料或香料的共混量为10，000至0.0001质量倍，基于植物提取物或绿原酸组合物的总量。根据本发明的植物提取物或绿原酸组合物能原样使用，或者能原样直接添加至食品等中。此外，以下是可行的将其溶解或分散于适当液体载体(例如，乙醇，乙醇水溶液，苯甲醇，中链脂肪酸三甘油酯(MCT)等)，或者与适当粉末载体(例如，多糖类，化学改性淀粉，活性炭，硅胶等)混合或吸附至其。此外，依赖于环境，通过添加乳化剂、分散剂、悬浮剂、展开剂、渗透剂、湿润剂或稳定剂，可以将其制成药剂如乳剂、水分散性粉剂、粉剂和片剂等。此外，各种配合剂可以添加至本发明的植物提取物或组合物中。作为该添加剂，还可单独或以其两种以上的组合共混配合剂如增量剂、抗氧化剂、颜料、防腐剂或抗菌剂、除臭剂、吸湿剂、表面活性剂、赋形剂、PH调节剂、甜味剂、乳成分、酸化剂或营养强化剂。上述配合剂的共混量不特别限制，条件是其为能实现本发明目的的量。作为增量剂，能使用糖类、多糖类、化学改性淀粉、酪蛋白、明胶、羧甲基纤维素(CMC)和卵磷脂等。作为抗氧化剂，能使用丁基羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚、柠檬酸、生化黄腐酸(bioflavoicacid)、谷胱甘肽、硒、番茄红素、维生素A、维生素E和维生素C等，以及具有抗氧化性的酶如自由基清除剂、超氧化物歧化酶和谷胱甘肽过氧化物酶等，所述自由基清除剂从吡咯并吡咯衍生物或从各种植物的提取物获得。作为颜料，已知有机合成颜料(焦油颜料(tarpigment))如染料(dyestuff)、色淀和有机颜料，以及天然颜料等，具体地，能使用玫瑰茄色素(hibiscuscolor)、越橘类色素(huckleberrycolor)、李子色素(plumcolor)、海藻色素(seaweedcolor)、悬钩子色素(dewberrycolor)、葡萄汁色素、黑莓色素、蓝莓色素、桑椹色素、莫利洛黑樱桃色素(morellocherrycolor)、红醋栗色素(redcurrantcolor)、罗甘莓植色素(loganberrycolor)、辣椒粉、麦精、芸香苷、类黄酮、红甘蓝色素、红萝卜色素、赤豆色素、姜黄色素、橄榄茶、越橘色素(cowberrycolor)、绿藻粉、藏红花色素、紫苏色素(beefsteakcolor)、草莓色素、菊苣色素、山核桃色素、红曲霉色素、红花色素、紫色甜化蛹(purplesweetpupate)色素、紫胶色素、螺旋藻色素、洋葱色素、罗望子色素、红胡椒色素、桅子花色素、紫草色素(shikoncolor)、紫檀香木色素、磷虾色素、橘类色素、胡萝卜素(carrotcarotene)、焦糖、二氧化钛、叶绿素铁钠、核黄素、降胭脂树素钾(norbixinpotassium)、降胭脂树素钠、苋菜红、赤藓红、新胭脂红、焰红染料B、孟加拉玫瑰红、酸性红、酒石黄(tartrazine)、日落黄、坚牢绿、亮蓝、靛胭脂、色淀红C、立索红、若丹明、焰红染料、靛青、丽春红、橙色I(orangeI)、苏丹蓝、云母、滑石、碳酸钙、高岭土、硅酸酐、氧化铝、红铁粉、氧化铁、群青(ultramarine)、炭黑、二氧化钛、氧化锌、云母、氯氧化铋、氮化硼、光致变色颜料、细粒复合粉(杂和细粉)和合成云母等。作为防腐剂或抗菌剂，能使用苯甲酸、苯甲酸钠、对-羟基苯甲酸异丙酯、对-羟基苯甲酸异丁酯、对-羟基苯甲酸乙酯、对-羟基苯甲酸甲酯、对-羟基苯甲酸丁酯、对-羟基苯甲酸丙酯、亚硫酸钠、硫代硫酸钠、焦亚硫酸钾、山梨酸、山梨酸钾、脱氢乙酸钠、苧侧素、食用土当归(Araliacordata)提取物、野茉莉(Styraxjaponica)提取物、茵陈蒿(Artemisiacapillaris)提取物、乌龙茶提取物、软鱼卵蛋白质(softroeprotein)提取物、酶解珍珠麦提取物(enzyme-digestedpearlbarley)、果胶分解物、壳聚糖、溶菌酶和e“多熔素等，并能使用茶儿茶素和苹果多酚等。作为除臭剂，能列举例如通过化学反应作用的除臭剂(酸化剂、碱化剂、氧化剂、还原剂等)，通过加成和缩合作用的除臭剂(加成剂(甲基)丙烯酸酯，马来酸酯等，缩合剂乙二醛等)，通过吸附作用的除臭剂(多孔吸附剂如中性活性炭或活性炭与化学反应剂的混合物、纤维化(attenuation)碳吸附剂、沸石或活性粘土等)，通过酶作用的除臭剂，多酚类除臭剂(柿多酚、茶儿茶素、迷迭香提取物、乌龙茶提取物、艾属提取物、狭叶栎(Quercusstenophylla)叶提取物、米糠或大豆烘焙提取物等)，环式糊精，食用香草提取物，红灌木提取物，叶绿素铁钠等。作为吸湿剂，能列举氯化钙和高吸水性聚合物等。作为表面活性剂，期望单独或以两种以上的组合使用非离子型表面活性剂，特别是聚氧乙烯烷基醚、脂肪酸烷基醇酰胺或酰基谷氨酸。作为聚氧乙烯烷基醚的实例，能列举聚氧乙烯硬脂酰基醚和聚氧乙烯氢化蓖麻油等。作为脂肪酸烷基醇酰胺的实例，能列举椰子油脂肪酸二乙醇酰胺。作为酰基谷氨酸类，能列举具有12至18个碳原子的饱和与不饱和脂肪酸的谷氨酸酯，作为它们的混合物，椰子油脂肪酸，氢化椰子油脂肪酸，棕榈油脂肪酸，氢化棕榈油脂肪酸，牛脂脂肪酸，氢化牛脂脂肪酸等，具体地，能使用N-椰子油脂肪酸酰基-L-谷氨酸三乙醇胺，月桂酰-L-谷氨酸三乙醇胺，N-椰子油脂肪酸酰基-L-谷氨酸钠，N-月桂酰-L-谷氨酸钠，N-肉豆蔻酰-L-谷氨酸钠，N-椰子油脂肪酸牛脂脂肪酸酰基-L-谷氨酸钠，N-椰子油脂肪酸酰基-L-谷氨酸钾等。作为赋形剂，能使用阿拉伯树胶和糊精等。作为pH调节剂，能使用己二酸，柠檬酸(无水)，葡糖酸_δ-内酯，葡糖酸钾，琥珀酸，琥珀酸二钠，乙酸钠(无水)，L-酒石酸，L-酒石酸氢钾，L-酒石酸钠，碳酸氢钠，碳酸钠(无水)，乳酸，冰醋酸，富马酸，DL-马来酸，磷酸，磷酸二氢钾，磷酸氢二钠(无水)，磷酸二氢钠(无水)，柠檬酸(晶体)，柠檬酸钠，葡糖酸，葡糖酸钠，琥珀酸一钠，乙酸钠(晶体)，DL-酒石酸，DL-酒石酸氢钾，DL-酒石酸钠，碳酸钾(无水)，碳酸钠(晶体)，二氧化碳，乳酸钠，焦磷酸二氢二钠，富马酸一钠，DL-马来酸钠，磷酸氢二钾，磷酸氢二钠(晶体)，磷酸二氢钠(晶体)，衣康酸，α“酮戊二酸(提取物)，植酸等.作为甜味剂，能使用蔗糖(sucrose)，果糖，乳糖，蔗糖(canesugar)，葡萄糖，帕拉金糖，麦芽糖，海藻糖，山梨糖醇，赤藻糖醇，麦芽糖醇，还原帕拉金糖，木糖醇，乳糖醇，淀粉糖浆，低聚糖，阿斯巴甜糖，三氯蔗糖，安赛蜜K，糖精，甜菊糖，纽甜，阿力甜，祝马丁(thaumatin)，新橙皮苷二氢查尔酮，甘草(licorice)等。作为酸化剂(acidulant)，能使用乙酸，乳酸，柠檬酸等。作为乳成分，能使用鲜奶，奶，全脂奶粉，脱脂奶粉，新鲜奶酪等。作为营养强化剂，能使用维生素，各种氨基酸，矿物如矿物钙、铁、锌、铜等。关于能添加本发明的植物提取物或组合物至其的对象，任何材料可与其共混，条件是能发挥本发明的植物提取物或组合物的特性。在说明性描述中，能列举香味品(fragranceproduct)，化妆品，粉底化妆品，头发化妆品，浴用剂，护体产品，洗洁剂，整理剂，芳香除臭剂(aromaticdeodorant)，食品或饮品，口腔护理品，药品等，但不限于此。即，本发明还涉及香味品、化妆品、食品或饮品、口腔护理品和药品，它们包含上述植物提取物、除臭剂组合物或抗氧化剂组合物。此外，本发明还涉及除臭方法或抗氧化方法，其中将上述植物提取物添加至选自香料品、化妆品、食品或饮品、口腔护理品和药品中的产品中。作为香味品，能列举香水、淡香水(eaudetoilette)和沐浴古龙水(showercologne)等。作为粉底化妆品，能列举乳液、清洁霜、面霜(facelotion)、美容水、粉底、口红、爽身粉等。作为头发化妆品，能列举洗发制剂如洗发精(shampoo)，洗发剂(rinse)，护发素(conditioner)，在洗发精和治疗中的洗发剂(rinseinshampooandtreatment)，整发剂如润发油，生发油，发露和发胶，新生性生发油(revitalizinghairtonic)，染发剂，冷烫剂等。作为化妆品，能列举香皂，沐浴皂，透明皂等。作为清洁剂，能列举衣服用粉末清洁剂，衣服用液体清洁剂，柔顺整理剂，厨房用清洁剂，洁厕剂(toiletcleanser)，浴室清洁剂，玻璃清洁剂，霉菌去除剂等。作为芳香除臭剂，能列举凝胶芳香除臭剂，喷雾式芳香除臭剂，浸渍式气雾剂芳香除臭剂(impregnationtypeaerosolaromaticdeodorant)等。作为食品或饮品，能列举例如饮料如含果汁饮料、无果汁饮料、茶类饮料和粉末饮料，冰冻品如冰淇淋、冰冻果子露和冰蛋糕，甜点如布丁、果子冻、巴伐利亚奶油和酸奶酪(yogurt)，乳制品如鲜奶、奶、全脂奶粉、脱脂奶粉、新鲜奶酪、浓缩奶、脱脂奶、部分脱脂奶和炼乳，糖果点心如饼干、巧克力、口香糖和糖果，和鱼酱制品等。作为药品，能列举片剂、液体药物、胶囊型药物、颗粒状药物等。作为口腔护理品，能列举漱口剂(mouthwasher)，牙粉，口腔护理用口香糖(oralcaregum)，口腔护理用糖果等。要添加至各种香料或化妆品、食品或饮品、口腔护理品或药品的本发明植物提取物或绿原酸组合物的量依赖于对象物质等急剧变化，但期望将其设定为一般0.000001质量％至50质量％，基于对象物质，更期望将其设定为0.00001质量％至10质量％。本发明还包括以下。(1)植物提取物的生产方法，该植物提取物包含绿原酸且基本上不包含阿魏酰奎尼酸和咖啡因，该绿原酸包括邻二酚型绿原酸，其中该方法至少包括以下步骤使用水或含水水混合性有机溶剂将包含绿原酸的植物进行提取处理的步骤，用合成树脂吸附剂将前述提取处理物质进行接触处理的步骤，和浓缩通过前述接触处理步骤获得的在合成树脂吸附剂上未吸附的溶液的步骤。(2)根据上述(1)所述的植物提取物的生产方法，其中用合成树脂吸附剂将提取处理物质进行接触处理的步骤为使用柱方法用合成树脂吸附剂将提取处理物质进行接触处理的步骤。(3)根据上述(2)所述的植物提取物的生产方法，其进一步包括从通过提取处理步骤获得的提取物去除提取溶剂的步骤，以及再次用溶剂稀释前述去除溶剂的物质的步马聚ο(4)根据上述(2)或(3)所述的植物提取物的生产方法，其中去除溶剂的物质的比重为1.06以上，用溶剂稀释去除溶剂的物质以具有Brix值为3至50。(5)根据上述(2)至(4)中任一项所述的植物提取物的生产方法，其中，在使用柱方法用合成树脂吸附剂将提取处理物质进行接触处理的步骤中，接触处理温度为60°C以下，要填充于柱中的吸附剂的量为3倍(质量)以上，基于溶剂提取物的固体含量，通过柱的溶剂提取物的空速(SV值)为2以下。实施例以下基于实施例具体描述本发明，但本发明不限于这些实施例。关于此点，咖啡酰奎尼酸的测量方法、阿魏酰奎尼酸的测量方法、咖啡因的测量方法和总多酚的测量方法如下。咖啡酰奎尼酸含量的测量方法通过高效液相色谱法进行(HPLC法)。ft:Cosmosil5C18AR-II(4.6X150mm,NacalaiTesque^ljit)溶剂A乙腈，B0.OlM磷酸水溶液流速0.8ml/min分析所需时间30分钟0至15分钟使用A9%和B91%的混合溶剂(等浓度)15至30分钟A和B之和为100%，并使用A为9至100%和B为91至0%(梯度)的梯度测量波长325nm检测器紫外线吸光光度计(AgilentTechnologies制造)阿魏酰奎尼酸的测量方法根据Analyst，109，263-266，1984的方法，通过高效液相色谱法(HPLC法)进行。具体条件如下。柱Spherisorb-ODS2(4.6X250mm，Waters制造)溶剂:A甲醇，B0.OlM柠檬酸盐缓冲液(pH2.5)流速lml/min分析所需时间45分钟0至45分钟A和B之和为100%，并使用A为20至70%和B为80至30%(梯度)的梯度测量波长325nm检测器紫外线吸光光度计(Agilent制造)咖啡因的测量方法通过高效液相色谱法(HPLC法)进行。大部分与咖啡酰奎尼酸含量的测量方法相同。然而，测量波长为280nm。总多酚的测量方法通过吸光度法进行。采用的波长为765nm。具体方法将100μ1样品水溶液部分(浓度为2μg/μL)、7.5ml水和300μ1两倍稀释的酚试剂(酸度1.8Ν,NakalaiTesque生产)水溶液放至试管中并搅拌，然后进一步添加Iml20%碳酸钠水溶液和1.Iml水至其，接着搅拌。将其在室温下静置1小时后，使用校准曲线(使用5-绿原酸(TokyoChemicalIndustry生产)制作)从765nm下的吸光度求得总多酚量。实施例1从生咖啡豆制备包括含邻二酚型绿原酸的绿原酸的植物提取物Ia(制备生咖啡豆提取物)向900g生咖啡豆(罗布斯塔咖啡(Coffearobusta)，印尼)粉碎产物中，以基于粉碎产物约6倍质量的量添加60%含水醇，并进行回流提取2小时。通过蒸发器进行的提取物滤液浓缩至干燥后，向其添加水以获得3370g具有Brix值为5的生咖啡豆提取物。在这种情况下，使用数字Brix计PR-I(Atago制造)测量Brix值(下文中同样适用)。Ib(牛咖啡豆提取物的接触处理)使用填充有基于提取物中固体含量为5倍质量(680g)的合成树脂吸附剂(DiaionHP20MitsubishiChemicalCorporation生产)的柱，在SV值=1下进行上述提取物的接触处理，在容器中收集来自柱的在树脂上未吸附的溶液。接下来，将基于树脂3倍体积的水倾倒至柱中，在容器中收集来自柱的在树脂上未吸附的溶液。合并并浓缩容器中的在树脂上未吸附的溶液，以具有Brix值为5。在SV值=1.5下，通过使基于树脂3倍体积的80%乙醇(2700g)经过柱来洗涤树月旨。接下来，通过用水洗涤去除乙醇后，以与使用该经洗涤的树脂柱相同的方式，将之前浓缩的液体再次进行接触处理。合并在树脂上未吸附的溶液(5790g)，蒸发溶剂，以得到71g植物提取物，其包含包括邻二酚型绿原酸的绿原酸(产率7.9%，基于生豆)。测量植物提取物中咖啡酰奎尼酸(CQAs)、阿魏酰奎尼酸(FQAs)、总多酚和咖啡因的含量。测量结果示于表1中。表1提取物分析值CQAsFQAs总多咖啡因含量比36.2质量％在检测限之外43MS%在检测限之外(基于提取物)CQAs:3-CQA、4-CQA、5-CQA、3，4-CQA、3，5-CQA和4，5_CQA的总量(下文相同)FQAs:3-FQA、4-FQA、5-FQA的总量(下文相同)阿魏酰奎尼酸在检测限之外(低于0.3质量％)，咖啡因在检测限之外(低于0.1质量％)。测试方法1除臭活性测试(1)将酪氨酸酶(SIGMA生产，Img)或漆酶(AmanoEnzyme生产，Img)作为多酚氧化酶添加至各(2mg)5-CQA(TokyoChemicalIndustry生产)、阿魏酸(TokyoChemicalIndustry生产)和阿魏酰奎尼酸中，并在其中溶解，然后向其添加甲硫醇钠(TokyoChemicalIndustry生产，15%水溶液)(2μ1)作为恶臭物质，并密封于其中，接着在室温下搅拌10分钟。使用气体检测管(GASTECCorporation,#71H)测量加热空间部分中的甲硫醇量，根据以下计算式计算除臭率。结果示于表2中。关于此点，没有添加各CQA或FQA(2mg)和多酚氧化酶的体系用作对照区。除臭率(％)=100-(样品区的甲硫醇浓度/对照区的甲硫醇浓度)X100表2除臭率(％)<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>在这种情况下，根据Analyst，109，263-266，1984的方法，从生咖啡豆制备前述阿魏酰奎尼酸。从生咖啡豆(Ikg)获得阿魏酰奎尼酸(4.2g)。除臭活性测试(2)对于上述实施例Ia的生咖啡豆提取物(有时称为生咖啡豆提取物溶液)和上述Ib的生咖啡豆提取物的接触处理产物(有时称为接触处理产物)，均进行除臭活性测试。即，各自称重上述实施例Ia的生咖啡豆提取物和Ib的接触处理产物，使得多酚总含量变为2mg，添加漆酶(AmanoEnzyme生产，Img)至其，并在其中溶解，然后添加作为恶臭物质的甲硫醇钠(TokyoChemicallndustry生产，15%水溶液)(2μ1)至其，此后，通过与上述测试方法1中同样的方式进行随后的操作来进行除臭活性测试。测试结果示于表3中。关于此点，未添加各提取物和漆酶至其的体系用作对照区。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>测试方法2抗氧化活性测试作为抗氧化活性，能消除DPPH(1，1-二苯基-2-苦基胼)(TokyoChemicalIndustry生产)自由基的程度通过吸光光度法(520nm)来评价。其具体方法如以下抗氧化活性测量方法。用作自由基消除能力标准的为由典型的抗氧化剂物质α-生育酚通过释放其侧链以提供水溶性而制备的Trolox(218940050=ACROSORGANICS生产)。通过制作Trolox浓度和吸光度的校准曲线(y=-0.2099X+0.4179)，通过将其换算为Trolox等价量来评价各样品抗氧化活性。评价结果示于表4中。关于表中样品，5-CQA由TokyoChemicalIndustry生产，阿魏酸由TokyoChemicalIndustry生产。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>(测量抗氧化活性的方法)泖丨量样品的DPPH自由基消除能力的方法制备ImMDPPH的乙醇溶液(39.4mg/IOOml)。溶解后，DPPH立即用于测试(用时制备)。通过溶解各样品于50%ν/ν乙醇中，制备其100mg/L溶液。将4ml上述样品溶液部分和ImlDPPH溶液添加至试管中，接着搅拌并静置30分钟，然后测量在波长520nm下的吸光度。通过应用样品吸光度至校准曲线，计算Trolox等价量(mol)。^MM2从felt'烘焙卩加啡豆泡丨备甸J舌含有邻二酚录jests啦录jests射言4勿提耳又愈Ia(制备轻度烘焙咖啡豆提取物)将生咖啡豆(罗布斯塔咖啡(Coffearobusta)，印尼)略微烘焙以具有L值为30，并向500g该烘焙豆粉碎产物中，以基于粉碎产物6倍质量的量添加50%含水醇，并进行回流提取2小时。提取物滤液通过蒸发器浓缩至干燥后，向其添加水以获得1900g具有Brix值为5的生咖啡豆提取物溶液。Ib(轻度烘焙咖啡豆提取物的接触处理)使用填充有基于提取物中固体含量为5倍质量(380g)的合成树脂吸附剂(DiaionHP20MitsubishiChemicalCorporation生产)的柱，在SV值=1下，进行上述提取物的接触处理，该柱在容器中收集来自柱的在树脂上未吸附的溶液。接下来，将基于树脂为3倍体积的水倾倒至柱中，在容器中收集来自柱的在树脂上未吸附的溶液。合并并浓缩容器中的在树脂上未吸附的溶液以具有Brix值为5。在SV值=2下，通过使基于树脂为3倍体积的80%乙醇(1500g)流过柱来洗涤树月旨。接下来，通过用水洗涤去除乙醇后，将前述浓缩液以相同方式使用该洗涤过的树脂柱再次进行接触处理。合并在树脂上未吸附的溶液(2980g)，并蒸发溶剂以获得38g植物提取物，其包括含有邻二酚型绿原酸的绿原酸(产率7.6%，基于生豆)。测量植物提取物中咖啡酰奎尼酸(CQAs)、阿魏酰奎尼酸(FQAs)、总多酚和咖啡因的含量。测量结果示于表5中。表5提取物分析值<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>尽管已参考具体实施方案详细描述了本发明，但对于本领域技术人员而言，在不偏离本发明的精神和范围的情况下能进行各种改变和改进是显而易见的。该申请基于2007年9月26日提交的日本专利申请(日本专利申请2007-249759)，在此将其全部内容引入以作参考。产业上的可利用件通过本发明，能提供包括含有邻二酚型绿原酸的绿原酸且基本上不包含阿魏酰奎尼酸的植物提取物。此外，能提供以高浓度包括含有邻二酚型绿原酸的绿原酸的植物提取物。这些植物提取物在除臭性或抗氧化性方面优异。此外，由于本发明植物提取物中含有的咖啡因量少，不必担忧咖啡因对人的不良影响。由于本发明的植物提取物能在宽范围的产品中共混，以及能提供优良效果，因此这是非常实用的发明。权利要求一种植物提取物，其包含邻二酚型绿原酸，且基本上不包含阿魏酰奎尼酸。2.根据权利要求1所述的植物提取物，其基本上不包含咖啡因。3.根据权利要求1或2所述的植物提取物，其中所述邻二酚型绿原酸的含量为30质量％以上，基于所述植物提取物的总量。4.根据权利要求1至3中任一项所述的植物提取物，其中多酚总含量为40质量％以上，基于所述植物提取物的总量。5.根据权利要求1至4中任一项所述的植物提取物，其为从一种或两种以上选自由以下组成的组中的咖啡豆提取的提取物生咖啡豆，具有L值为26以上的轻度烘焙咖啡豆，和脱咖啡因的咖啡豆。6.根据权利要求1至5中任一项所述的植物提取物，其具有除臭性或抗氧化性。7.一种产品，其包含根据权利要求1至6中任一项所述的植物提取物，其中所述产品选自由以下组成的组中香味品，化妆品，食品或饮品，口腔护理品和药品。8.一种除臭剂组合物或抗氧化剂组合物，其包含根据权利要求1至6中任一项所述的植物提取物。9.一种产品，其包含根据权利要求8所述的除臭剂组合物或抗氧化剂组合物，其中所述产品选自由以下组成的组中香味品，化妆品，食品或饮品，口腔护理品和药品。全文摘要公开了以高浓度包含邻二酚型绿原酸成分的植物提取物。还公开了基本上不包含阿魏酰奎尼酸成分或咖啡因成分的植物提取物，其具有优良的除臭性或抗氧化性。包含含有邻二酚型绿原酸的绿原酸成分且基本上不包含阿魏酰奎尼酸成分或咖啡因成分的植物提取物具有优良的除臭性或抗氧化性。文档编号A61K31/191GK101808653SQ20088010881公开日2010年8月18日申请日期2008年9月26日优先权日2007年9月26日发明者丰原良和,平本忠浩申请人:高砂香料工业株式会社