专利名称：聚合物和组合物的制作方法
技术领域：
在一方面，本发明涉及丙烯酸类共聚物，其中该共聚物适于在毛发造型和个人护理组合物中用作毛发定型剂/成膜剂和增稠剂。在另一方面，本发明涉及毛发造型凝胶组合物，其包含丙烯酸类共聚物、水和中和剂。该丙烯酸类共聚物在至少两种不同类型的交联单体的存在下聚合。本发明的又一方面涉及形成透明的、流变性稳定的水性定型剂凝胶组合物，其含有基于丙烯酸类的交联共聚物和任选的各种组分，所述各种组分是需要悬浮的基本上不溶的物质。
背景技术：
大多数市售毛发固定组合物包括成膜聚合物(定型剂)、粘度提高用聚合物、和聚合物改性剂，以及溶剂、助溶剂、和化妆品佐剂，如防腐剂、着色剂、香料等。具体毛发固定组合物中定型聚合物存在的量可以在约0.2-约10重量％的范围变化，这取决于产品的施加期间所期望的性质和功能。参见例如Ch.30, Harry’s Cosmeticology, 8th Ed.，Μ.J.Rieger, Ph.D.(ed.), 666-667，Chemical Publishing C0., Inc., New York, NY (2000)。常见类型的毛发固定组合物含有水基凝胶，其含有定型聚合物，该定型聚合物在施加到毛发时使毛发在干燥后以期望的构型“固定”。定型聚合物作为薄膜沉积在各个发丝上，该薄膜包裹发丝，将毛发保持在其固定的构造。此外，在发丝重叠和接触的地方，定型剂起到将发丝粘结到一起的粘合剂的作用，帮助保持期望的造型。为了有效果，定型聚合物必须满足一些严格的要求。由这些聚合物得到的膜应该是柔性的，但仍具有强度和弹性。它们应表现出对毛发良好的黏附，从而避免随着时间推移或当毛发受到应力(如擦 拭或梳理)时粉化或片落。另外，聚合物型定型剂膜不应影响毛发的擦拭和梳理，并且应在潮湿条件下保持不发粘或没有粘稠性。所施加的定型剂膜还应是透明的、有光泽的、老化后保持澄清度，并且当用洗发水和水洗涤时能容易除去。毛发固定组合物在施加到毛发之前、期间或之后的美学特性和外观也是重要的。此外，产品粘度应是非流淌性的，以避免从敞开和翻转的产品容器(如管子和罐子)和在施加到毛发上前从手指间滴淌。产品澄清度优选基本上透明的或透明的，从而获得“干净的”产品外观。产品应该是剪切变薄的，以易于施用，具有光滑的质地、非发粘的感觉，并且能够在毛发上较快干燥。本领域熟知的常规聚合物型毛发造型或毛发定型剂聚合物包括天然胶质和树脂，以及合成来源的中性和阴离子型聚合物。已用作毛发造型或定型剂聚合物的一些市售中性和阴离子型聚合物包括例如聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物(PVP/VA)、和丙烯酸酯/轻基酯丙烯酸酯共聚物(Rohm and Haas)。阴离子型造型聚合物的其它实例是丙烯酸酯共聚物(Balance CR, Akzo ；Luviflex Soft, LuvimerlOOP,和Luvimer Pro55,由BASF销售)、AMP_丙烯酸酯/甲基丙烯酸烯丙酯共聚物(Fixate G-100,Lubrizol Advanced Materials, Inc.)、聚丙烯酸酯-14 (Fixate Plus, Lubrizol AdvancedMaterials, Inc.)、和聚丙烯酸酯-2 交联聚合物(Fixate Superhold, Lubrizol AdvancedMaterials, Inc.)。例如，Gehman等人的美国专利4，196，190披露了丙烯酸类毛发定型剂树脂，其通过乳液聚合技术制备，其中含有10-30重量％的丙烯酸烷基酯、41-60重量％的甲基丙烯酸甲酯、5-20重量％的甲基丙烯酸羟乙酯、和10-30重量％的甲基丙烯酸。其它实例是丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物(U1 timer CG700, Nalco Company),丙烯酸/VP交联聚合物(UltrathixTMP-100，ISP)，聚乙烯基甲基醚的乙酯和丁酯/马来酸酐共聚物(PVM/MA) (GANTREZ , ISP)，和乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯的共聚物(STYLEZE 2000,ISP)。常规定型剂聚合物的缺点之一是，它们通常不能在实用的使用浓度下提供显著的增稠或贡献显著的流变性质。因而，常规毛发固定组合物除毛发固定或定型剂聚合物之夕卜，典型地需要添加一种或多种粘度提高用增稠剂或凝胶剂以提供更便利或令人满意的产品，或使剂型保留在毛发 上而使载体蒸发。本领域已使用的典型的增稠剂或凝胶剂包括天然胶质、合成聚合物和其它流变性改性添加剂，如乳化剂、蜡等，以实现期望的流变凝胶性质。已在市售毛发定型剂产品中用作凝胶剂的合成和天然聚合物的少量实例包括卡
波姆(交联的聚丙烯酸聚合物)和其疏水改性的衍生物，以注册商标Carbopol 销售，
如Carbopol 980 聚合物、Carbopol 940 聚合物、Carbopol uitrezio 聚合物、
Carbopol Uitrez2I 聚合物、Carbopol Uitrez2O 聚合物、Carbopol ETD2O2O 聚合物等，由Lubrizol Advanced Materials, Inc.销售,疏水改性的纤维素、黄原胶胶质和疏水改性的、可碱性溶胀的乳液聚合物(HASE聚合物)。然而，常规阴离子型毛发固定和毛发定型剂聚合物经常与流变性改性剂或凝胶剂不相容，导致粘度损失，凝胶产品澄清度缺乏，不令人满意的质地性质(例如，明胶状、脆、胶黏、粘糊、流淌和/或粘的质地性质)和剪切变薄流变性的损失。具有剪切变薄流变性的聚合物暴露于剪切应力后显示出粘度下降，使得较容易地递送和施加到目标基材上。另外，在去除剪切应力后，这些组合物将快速恢复到它们的初始粘度。一种施加毛发造型凝胶的方法包括将毛发凝聚放在手上，在手上铺展凝胶(施加剪切)以形成均匀的膜，然后通过使手穿过毛发而施加膜。这样的性质允许此类组合物在施用期间容易地从手指和手掌转移到毛发。因而，适于所有用途和容易施用的毛发定型剂聚合物，特别是凝胶制剂形式的，可能主要限于中性(即不带电的非离子型)聚合物，如PVP、和PVP/VA。然而，这些非离子型聚合物在保持毛发造型或弯曲方面的有效性欠佳，在较高湿度的条件下赋予毛发发粘和粘性的感觉，并且对干性毛发赋予粗糙、干燥的感觉。而且，对粘度增稠或凝胶剂添加剂的需要提高了在毛发上留下不想要的残余物或钝膜的风险。一种现有技术尝试实现作为毛发定型剂和增稠剂的交联的丙烯酸酯聚合物，其披露于Nowak等人的美国专利3，726，288。然而，所披露通过采用毒性有机溶剂(苯)基于有机溶剂的聚合工艺制备的聚合物，虽然实现了增稠，但毛发定型剂性质差(在72° F(约22° C)和90%相对湿度下0.5小时后弯曲保留率小于50%)。阴离子型聚合物还具有如高水溶解度的缺点，因此，在毛发纤维上的独立性(substantivity)低，导致低耐湿性并产生碎壳和片落，这是由于容易通过擦拭和梳理从毛发除去。因此，对于同时提供增稠和有效的毛发定型剂性质的流变性改性的毛发固定聚合物存在着持续的需求和期待。此外，对于这样的阴离子型造型聚合物存在着需要，其与阴离子型流变性改性剂或增稠剂相容，并还提供美学上令人满意的光滑凝胶外观，包括澄清度，毛发定型剂性质和良好的剪切变薄流变性性质。令人惊奇地，现已发现在两种不同类型的交联单体存在下聚合的和/或具有范围在约1-8的比粘度(η sp)(在DMSO溶剂中测量)的阴离子型丙烯酸类共聚物提供了美学上令人满意的光滑凝胶制剂，其具有高澄清度，以及毛发造型效用和韧性。这些交联的丙烯酸类聚合物克服可与目前市售毛发造型聚合物相关的缺点(不能接受的和不令人满意的定型剂、凝胶、和美观性质)。
发明内容
在一方面，本发明的实施方式涉及与至少两种不同类型的交联单体交联的丙烯酸类共聚物，该共聚物在毛发造型和个人护理组合物中适合作为角质基底上的定型剂和作为成膜剂。在另一方面，本发明的实施方式涉及与至少两种不同类型的交联单体交联的并具有范围在约1-8 (在DMSO溶剂中测量)的比粘度(Jlsp)的丙烯酸类共聚物，该共聚物适合在毛发造型组合物中作为定型剂或在个人护理组合物中作为成膜剂。在再另一方面，本发明的实施方式涉及毛发造型组合物或个人护理组合物，包含与至少两种不同类型的交联单体交联的丙烯酸类共聚物、水、和中和剂。在进一步的方面中，本发明的实施方式涉及毛发造型组合物或个人护理组合物，其包含与至少两种不同类型的交联单体交联的丙烯酸类共聚物、水、和中和剂，该共聚物的比粘度Usp)范围在约1-8 (在DMSO溶剂中测量)。在再进一步的方面中，本发明的实施方式涉及毛发造型组合物，其包含与至少两种不同类型的交联单体交联的丙烯酸类共聚物的单一物质的水基凝胶，该物质同时用作毛发定型剂和凝胶增稠剂。在再进一步的方面中，本发明的实施方式涉及个人护理组合物，其包含与至少两种不同类型的交联单体交联的丙烯酸类共聚物，所述共聚物同时用作皮肤上的成膜剂和凝胶增稠剂。在进一步的方面中，本发明的实施方式涉及毛发造型凝胶组合物或个人护理组合物，其包含与至少两种不同类型的交联单体交联的丙烯酸类共聚物、辅助流变性改性剂、水、和中和剂。在另一方面，本发明的实施方式涉及毛发造型凝胶组合物，其包含与至少两种不同类型的交联单体交联的丙烯酸类共聚物，该共聚物具有优异的定型(例如，保持、韧性、弹性、体积年和耐湿性)和凝胶性质(例如澄清度、粘度、剪切变薄能力、屈服性、悬浮稳定性、短流动、和质地)。在再另一方面，本发明的实施方式涉及适用于化妆品和皮肤护理应用的成膜聚合物组合物。本发明的毛发造型凝胶组合物和个人护理组合物包含三种主要组分:A)交联的丙烯酸类共聚物，B)水，和 C)用于中和交联的丙烯酸类共聚物骨架上的酸基团的中和剂。本发明的交联的丙烯酸类共聚物由包含如下的单体组合物聚合:a)约10%-约80重量％的第一单体组分，其选自一种或多种含有至少一个羧酸基团的单烯属不饱和单体；b)约90%_约15重量％的第二单烯属不饱和单体组分，其选自至少一种(甲基)丙烯酸的直链或支化的C1-C5烷基酯、至少一种(甲基)丙烯酸的直链或支化的C1-C5羟基烷基酯、和它们的混合物；c)约0.01%-约5重量％的交联组分，其选自第一多不饱和交联单体和第二多不饱和交联单体，其中所述第一交联单体选自至少一种多元醇的(甲基)丙烯酸酯，并且所述第二交联单体选自至少一种多元醇烯丙基醚；和任选的d)约1%-约35重量％的至少一种不同于单体组分a)、b)、和c)的其它单烯属不饱和单体组分，其中所有单体重量百分比基于总单体组合物的重量计。在本发明的一种实施方式中，所述毛发造型凝胶和个人护理组合物的pH值范围在约4.0-约12.0。在本发明的一种实施方式中，所述毛发造型凝胶的粘度为约7，OOOmPa.S-约25，OOOmPa.S。在本发明的一种实施方式中，所述毛发造型凝胶的澄清度值(百分比透光率，%T)为在一方面彡60%，在另一方面彡70%，和在进一步的方面中彡80%，这是在中和到ρΗ7.0的所述交联的丙烯酸类聚合物的总聚合物固体的4wt%黏着剂(黏着剂)上测量的。本发明的交联的丙烯酸类共聚物、定型剂组合物、和个人护理组合物可合适地包含这里描述的组分、要素、和工艺规范，或由它们组成或基本上由它们组成。这里示例性披露的本发明可在没有在这里具体披露的任何要素存在下实施。
除非另有说明，这里表述的所有百分比、份数、和比例都是基于本发明总组合物的重量，并且所有重量都是基于100%活性成分计。本文所使用的术语“(甲基)丙烯”酸是指包括丙烯酸和甲基丙烯酸两者。类似地，本文使用的术语“(甲基)丙烯酸烷基酯”是指包括丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯。毛发护理领域中惯常理解的和在本文中使用的术语“毛发造型剂”、“毛发固定剂”和“毛发定型剂”共同指代毛发固定剂，它们是毛发定型剂和成膜剂，并且局部施用于毛发以积极帮助发束的方便造型和/或保持，以及保持发束的再造型性(多次再成形)。因此，本发明的毛发固定组合物可以包括毛发造型、毛发定型剂、和毛发装饰产品，这些产品以凝胶的形式常规地施用到毛发(湿或干的)以使毛发固定剂与毛发接触一段时间直到例如通过洗涤而去除。本文使用的术语“个人护理组合物”包括，但不限于，化妆品、皮肤护理、化妆用具、药状、美容助剂、杀虫推进剂、遮光剂、止痒凝胶、手部消毒组合物等，它们施用到人类和动物的身体上，包括皮肤、毛发、头皮、和指甲。示例实施方式的说明描述根据本发明的示例性实施方案。本文所描述的这样的示例性实施方案的各种改型、调整或变型对于本领域的技术人员来说是显然的，如同它们也被公开了。要理解，依赖于本发明教导以及通过本发明这些教导促进本领域的所有这些改型、调整或变型被视为在本发明的范围和精神以内。本发明的毛发造型和个人护理组合物含有成膜的交联丙烯酸类共聚物、水性载体和中和剂。该交联的丙烯酸类共聚物可用作单一组分定型剂、或成膜剂和增稠剂。任选的，辅助增稠剂和/或定型剂树脂可以包含于该毛发造型或个人护理组合物中。本发明的毛发造型和个人护理组合物克服了与含有常规的基于阴离子型的定型剂树脂的组合物相关的问题和缺点，并且提供了改进的定型(例如，保持、弹性、耐湿性、耐片落性)、流变(例如，粘度、屈服值、剪切变薄)、凝胶(例如，短流动)、和美观(例如，澄清度、质地)性质。交联的丙烯酸类共聚物可用作单一组分定型剂和增稠剂的成膜交联的丙烯酸类共聚物是由包含三种不同单体组分a)、b)、c)和任选的第四单体组分d)的单体组合物来聚合的。第一单体组分a)选自一种或多种含有至少一个羧酸基团的单烯属不饱和单体。属于第一单体组分a)的示例的含有至少一个羧酸基团的单烯属不饱和单体包括(甲基)丙烯酸、衣康酸、柠康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、乌头酸、和它们的混合物。在本发明的一方面，属于第一单体组分的至少一种含有羧酸型酸基团的单体的量范围在本发明的一方面为约10%-80重量％，在另一方面约20%-约70重量％，和又一方面约35%-约65重量％，基于可聚合单体组合物中单体的总重量。第二单体组分b)选自至少一种单烯属不饱和单体，其包括至少一种(甲基)丙烯酸的直链或支化的C1-C5烷基酯，至少一种(甲基)丙烯酸的直链或支化的C1-C5-基烷基酯，和它们的混合物。属于第二单体组分的示例性直链或支化的C1-C5烷基(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸羟基烷基酯 单体包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯(丁二醇单(甲基)丙烯酸酯)、和它们的混合物。在本发明的一方面，属于第二单体组分的(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸羟基烷基酯单体以范围在约90%-约15重量％的量，在本发明的另一方面约80%-约25重量％,和再另一方面约65%-约35重量％的量使用，基于可聚合单体组合物中单体的总重量。第三单体组分c)包括选自至少两种不同多不饱和单体类型或类别的交联单体的混合物。第一交联单体选自至少一种具有至少两个可聚合烯属不饱和双键的多官能丙烯酸酯。术语“多官能丙烯酸酯”是指有机多元醇的丙烯酸酯，该其中有机多元醇通过使它与(甲基)丙烯酸反应而酯化。该多官能丙烯酸酯可以含有2-6个可聚合烯属不饱和双键。用于酯化反应的合适的多元醇可以含有2-12个碳原子并具有至少两个羟基。该多元醇可以是直链的和支化的或环状的。适于酯化的示例性多元醇包括，但不限于，含有2-5个碳原子的亚烷基二醇、聚亚烷基二醇二聚体和三聚体、三羟甲基乙烷及其二聚体、三羟甲基丙烷及其二聚体、三羟乙基丙烷及其二聚体、四羟甲基甲烷(季戊四醇)、二季戊四醇、和1，4-环己二醇。示例的多官能丙烯酸酯包括，但不限于，乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1，4-环己二醇二甲基丙烯酸酯、和它们的混合物。第二交联单体选自至少一种具有至少两个可聚合烯属不饱和双键的多链烯基聚醚。术语“多链烯基聚醚”是指有机多元醇的烯基醚，其中该有机多元醇通过使其与链烯基卤化物如烯丙基氯或烯丙基溴反应而醚化。多链烯基聚醚(例如，多烯丙基聚醚)可以含有2-8个可聚合烯属不饱和双键。用于醚化反应的合适的多元醇可以含有2-12个碳原子并具有至少两个羟基。该多元醇可以是直链的和支化的或环状的(例如，含有1-4个糖单元的单糖和多糖)。适于醚化的示例性多元醇包括，但不限于，葡萄糖、半乳糖、果糖、山梨糖、鼠李糖、蔗糖、阿拉伯糖、麦芽糖、乳糖、棉子糖、季戊四醇、二季戊四醇、三羟甲基乙烷及其二聚体、三羟甲基丙烷及其二聚体、和三羟乙基丙烷及其二聚体。适于醚化的其它多元醇披露于美国专利2，798，053，其公开内容在此通过引用纳入本文。示例的多链烯基聚醚包括，但不限于，每分子具有2-8个烯丙基基团的蔗糖的多烯丙基醚，季戊四醇二烯丙基醚，季戊四醇三烯丙基醚，和季戊四醇四烯丙基醚；三羟甲基丙烷二烯丙基醚，三羟甲基丙烷三烯丙基醚，和它们的混合物。在本发明的一方面，属于第三单体组分的交联单体(第一和第二交联单体组分)的混合物以范围在约0.01%-约5重量％，在另一方面约0.03-约3重量％，和在进一步的方面约0.05-约I重量％的量存在，基于可聚合单体组合物中单体的总重量。在本发明的一方面，可聚合单体混合物中第一交联单体与第二交联单体的的重量比范围在约1:99-约99:1，在另一方面约1:9_约9:1，在进一步的方面约2:8_约8:2，在再另一方面约3:7_约7:
3,在另一方面约4:6_约6:4，和在再另一方面约1:1。任选的第四单体组分d)是不同于单体组分a)、b)、和c)的单烯属不饱和单体。在本发明的一方面，单体组分d)选自一种或多种下式表不的单体:(Il)CH2=C (R)C(O) OR1,其中R选自氢或甲基；和R1选自C6-Cltl烷基、C6-Cltl羟基烷基、-(CH2)2OCH2CH3'和-(CH2) 2C (O) OHd2) CH2=C(R)X,其中R是氢或甲基；和父选自-C6H5、-CN、-C(O)NH2、-NC4H60、-C(O)NHC(CH3)3、-C(O)N (CH3) 2、-C (O) NHC (CH3) 2 (CH2) 4CH3、和-C (O) NHC (CH3) 2CH2S (O) (O) OH ；d3) CH2=CHOC (O) R1,其中R1是直链或支化的C1-C18烷基；和d4) CH2=C (R) C (O) OAOR2，其中A是选自-CH2CH(OH) CH2-和-CH2CH(CH2OH)-的二价基团，R选自氢或甲基，以及R2是直链或支化的、饱和 或不饱和C9-C22脂肪酸的酰基残基。属于任选的第四单体组分d)的式dl)-d4)的示例的烯属不饱和单体包括二甘醇(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-羧基乙酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N, N’ - 二甲基氨基丙烯酰胺、叔丁基丙烯酰胺、叔辛基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、壬酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、十一碳酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯，可购自 Hexion Specialty Chemicals, Inc., Columbus, OH 的 ACE 和(M) ACE 单体；和它们的混合物。前述单体是市售的和/或可以通过本领域熟知的方法或本文所述的方法合成。ACE 单体(CAS N0.94624-09-06)是叔癸酸缩水甘油酯(CAS N0.71206-09-2)和丙烯酸的反应产物。(M)ACE单体通过使叔癸酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸反应来合成。
·
任选的第四单体组分的式d4)的单体可以通过使缩水甘油与Cltl-C22脂肪酸反应以获得各脂肪酸的缩水甘油酯的酯化来合成。这样形成的缩水甘油酯既而可以通过其环氧基官能度与(甲基)丙烯酸的羧基部分反应以获得预形成的单体。或者，可以将脂肪酸的缩水甘油酯加入包含前述单体的聚合混合物并在原位与单体组分a)中所述的一种或多种含至少一种羧酸基团的烯属不饱和单体的部分反应，条件是反应物化学计量设计成使得一部分羧基被反应。换言之，必须保持足够的酸官能度以用于本发明的目的。在本发明的一方面，用于形成式iv)中所述的预形成的和原位形成的单体组分的合适的缩水甘油酯披露于美国专利5，179，157 (第13栏)，其相关公开内容在此通过引用纳入。新癸酸和其异构体的缩水甘油酯可以商品名Cardura E10P购自Hexion SpecialtyChemicals， Inc。在本发明的一方面，任选的第四单体组分d)的式dl)-d4)给出的单体以范围在约0wt%-约35wt%,在另一方面约lwt%-约30wt%,在再另一方面约2wt%-约15wt%,和在进一步的方面约5wt%-约10wt%的量存在，基于单体的总重量。如本领域技术人员容易地认识到的，各个本文给出的第一、第二、第三、和任选的第四单体组分的量将选自所披露的范围，使得可聚合单体组合物中各单体组分的总量等于IOOwt.%。
_5] 交联的丙烯酸类共聚物合成本发明的丙烯酸类共聚物可以通过本领域熟知的乳液聚合技术合成。第一、第二、第三、和任选的第四单体组分的混合物在水相中乳化。乳化的单体在合适的自由基形成引发剂的存在下聚合以提供可用作本发明的毛发造型/个人护理组合物中的定型剂/成膜剂和增稠剂组分的丙烯酸类共聚物的乳液。如期望，可用于本发明的毛发造型组合物和个人护理组合物中的丙烯酸类共聚物可以由包含一种或多种链转移试剂的单体混合物制成。链转移试剂可以是降低本发明的聚合物的分子量的任何链转移试剂。合适的链转移试剂包括，但不限于，含硫代和二硫化物的化合物，如C1-C18烧基硫醇、疏基竣酸、疏基竣酸酷、硫酷、C1-C18烧基_■硫化物、芳基_■硫化物，多官能硫醇，如三羟甲基丙烷-三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇-四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇-四(巯基乙酸酯)、和季戊四醇-四(巯基乳酸酯)、二季戊四醇-六(巯基乙酸酯)等；亚磷酸盐和焦亚磷酸盐；齒代烷基化合物，如四氯化碳，溴三氯甲烷等；和催化性链转移试剂，例如，钴络合物(例如钴(II)螯合物)。在本发明的一方面，链转移试剂选自辛基硫醇、正十二基硫醇、叔十二基硫醇、十六基硫醇、十八基硫醇(ODM)、异辛基3-巯基丙酸酯(IMP)、丁基3-巯基丙酸酯、3-巯基丙酸、巯基乙酸丁酯、巯基乙酸异辛酯、和巯基乙酸十二酯。
当使用时，链转移试剂可以以约0.1%-10wt%的量存在，基于单体混合物的总重量。乳液聚合可以以间歇过程、计量单体添加过程进行，或者聚合可以作为间歇过程启动，然后整个单体可以连续地计量加入反应器(种子方法)。典型地，聚合过程在范围在约20-约99° C的反应温度下进行，然而，可以使用更高或更低的温度。为了便于单体混合物的乳化，乳液聚合在至少一种表面活性剂的存在下进行。在一种实施方案中，乳液聚合在范围在一方面约lwt%-约10wt%,在另一方面约3%-约8%,和在进一步的方面约3.5wt%-约7wt%的表面活性剂存在下进行，基于乳液总重量计。乳液聚合反应混合物还包括一种或多种自由基引发剂，其以基于单体的总重量范围在约0.01wt%-约3wt%存在。聚合可以在水性或水性醇介质中进行。用于辅助乳液聚合 的表面活性剂包括阴离子型、非离子型、两性型、和阳离子型表面活性剂，以及它们的混合物。最常见地，可以使用阴离子和非离子型表面活性剂，以及它们的混合物。用于辅助乳液聚合的合适的阴离子型表面活性剂是本领域熟知的，并包括，但不限于，月桂基硫酸纳、十_二基苯横酸纳、(C6-C16)烧基苯氧基苯横酸纳、(C6-C16)烧基苯氧基苯磺酸二钠、(C6-C16) 二烷基苯氧基苯磺酸二钠、月桂醇聚乙氧基醚-3-磺基琥珀酸二钠、二辛基磺基琥珀酸钠、二叔丁基萘磺酸钠、十二基二苯基醚磺酸二钠、正十八基磺基琥珀酸二钠、支化的醇乙氧基化物的磷酸酯等。合适用于辅助乳液聚合的非离子型表面活性剂是聚合物领域熟知的，和包括，不限于，直链或支化的C8-C3tl脂肪醇乙氧基化物，如辛醇乙氧基化物、月桂醇乙氧基化物、肉豆蘧醇乙氧基化物、鲸蜡醇乙氧基化物、硬脂醇乙氧基化物、鲸蜡硬脂醇乙氧基化物、留醇乙氧基化物、油醇乙氧基化物、和山嵛醇乙氧基化物；烷基酚烷氧基化物，如辛基酚乙氧基化物；和聚氧亚乙基聚氧亚丙基嵌段共聚物等。合适作为非离子表面活性剂的额外的脂肪醇乙氧基化物如下所述。其它可用的非离子型表面活性剂包括聚氧乙烯二醇的C8-C22脂肪酸酯，乙氧基化的单和二甘油酯，山梨聚糖酯和乙氧基化的山梨聚糖酯，C8-C22脂肪酸二醇酯，环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物，和它们的组合。各前述乙氧基化物中环氧乙烷单元的数量可以在一方面范围在2以上,和在另一方面2-约150。示例的自由基引发剂包括，但不限于，水溶性无机过硫酸盐化合物，如过硫酸铵、过硫酸钾、和过硫酸钠；过氧化物如过氧化氢、苯甲酰过氧化物、乙酰基过氧化物、和月桂基过氧化物；有机氢过氧化物，如枯烯氢过氧化物和叔丁基氢过氧化物；有机过酸，如过乙酸；和油溶性自由基产生试剂，如2，2’ -偶氮二异丁腈等，和它们的混合物。过氧化物和过酸任选地用还原试剂如亚硫酸氢钠、甲醛钠、或抗坏血酸、过渡金属、肼等活化。特别合适的自由基聚合引发剂包括水可溶性偶氮聚合引发剂，如具有在烷基上的水溶性取代基
的2，2’-偶氮双(叔烷基)化合物。优选的偶氮聚合催化剂包括vazo 自由基聚合引发剂，可购自DuPont，如vaz0 44 (2，2’-偶氮双(2-(4，5-二氢咪唑基)丙烷)，vaZO 56 (2，2’ -偶氮双(2-甲基丙脒)二盐酸化物)，和VAZO'" 68 (4，4’ -偶氮双(4-氰戊酸))。任选地，聚合体系中还可以包括乳液聚合领域熟知的其它乳液聚合添加剂和加工助剂，如辅助乳化剂、溶剂、缓冲试剂、螯合试剂、无机电解质、聚合物稳定剂、杀生物剂和pH调节剂。在一方面，选自乙氧基化的Cltl-C22脂肪醇(或它们的混合物)的辅助乳化助剂可以加入聚合介质。在一方面，脂肪醇含有约5-约250摩尔的乙氧基化度，在另一方面约8-100摩尔，和在进一步的方面约10-50摩尔。示例的乙氧基化的脂肪醇包括月桂醇乙氧基化物、肉豆蘧醇乙氧基化物、鲸蜡醇乙氧基化物、硬脂醇乙氧基化物、鲸蜡硬脂醇乙氧基化物、留醇乙氧基化物、油醇乙氧基化物、和山嵛醇乙氧基化物。在另一方面，合适的乙氧基化的脂肪醇包括鲸蜡醇乙氧基化物-20，鲸蜡硬脂醇乙氧基化物-20，和硬脂醇乙氧基化物-20，山嵛醇乙氧基化物-25，和它们的混合物。如使用，乙氧基化的脂肪醇的范围可以在一方面范围以约0.1%-10wt%,在另一方面约0.5wt%-约8wt%,和在进一步的方面约lwt%-约5wt%的量存在,基于聚合介质中存在的单体的总wt%0在典型的乳液聚合中，将单体的混合物在惰性气氛下加入第一反应器的在水中的乳化表面活性剂(例如阴离子表面活性剂)的溶液中。任选的加工助剂可以根据需要加入(例如辅助乳化剂)。搅拌反应器内容物以制备单体乳液。在惰性气氛下向配有搅拌器、惰性气体入口、和进料泵的第二反应器加入期望量的水和额外的阴离子型表面活性剂和任选的加工助剂。将第二反应器内容物在混合搅拌下加热。在第二反应器的内容物达到范围在约55-98° C的温度时，将自由基引发剂注入在第二反应器中如此形成的水性表面活性剂溶液，和将来自第一反应器的单体乳液在典型地约一个半-约6个小时的期间内逐渐地计量加入第二反应器。将反应温度控制在约45-约95° C的范围。在单体添加完成后，可以将额外量的自由基引发剂任选地加入第二反应器，将所得反应混合物典型地保持在约45-95° C的温度足以完成聚合反应和获得丙烯酸类共聚物颗粒的乳液的时间。
毛发造型和个人护理组合物虽然本发明的实施方式针对毛发造型组合物进行了描述，但应注意，本发明的交联的丙烯酸类共聚物以及本文披露的成分和任选组分可以配制到个人护理产品中，这是个人护理制剂领域的普通技术人员能够容易地确定的。在本发明的一种实施方式中，毛发造型和个人护理组合物可以通过以下方式制备:将在水中混合交联的丙烯酸类共聚物，以及用碱性物质中和该聚合物至期望的中和程度。该组合物中使用的聚合物的量范围在一方面在约0.1wt.%-约15wt.%，在另一方面约0.5wt.%-约IOwt.%,和在进一步的方面中约Iwt.%-约5wt.%,基于该组合物中总组分的重量。所有聚合物重量百分比都是基于100%总活性聚合物固体(T.S.)。该聚合物的pH范围可以中和到在本发明的一方面约4-约12，在另一方面约5-约10，在进一步的方面6-约9，和在再进一步的方面约6.4-约7.5。由该技术制备的组合物具有非常高的澄清度和粘度，并且适于用作毛发造型凝胶和在个人护理组合物中作为成膜剂。在本发明的另一种实施方式中，任选的辅助阴离子型增稠剂可以加入上述单一组分定型剂/增稠剂组合物中。在一方面，辅助阴离子型增稠剂选自羧基官能的可碱性溶胀的碱溶性增稠剂(AST)，其通过丙烯酸单独或与其它烯属不饱和单体结合的自由基聚合而制备。这些聚合物可以通过溶剂/沉淀以及乳液聚合技术合成。这种类别的示例的合成流变改性剂包括丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物，和由一种或多种单体丙烯酸、取代的丙烯酸和盐和丙烯酸和取代的丙烯酸的C1-C3tl烷酯聚合的共聚物。如本文中所定义的，取代的丙烯酸含有位于该分子的α和/或β碳原子上的取代基，其中在一方面该取代基独立地选自Ch烷基、-CNJP -C00H。任选地，其它烯属不饱和单体，例如苯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯、丁二烯、丙烯腈，以及它们的混合物可以共聚到骨架中。前述聚合物任选地通过含有两个或更多个含有烯属不饱和度的部分的单体进行交联。在一方面，交联剂选自每分子含至少两个链烯基醚基团的多羟醇的多烯基聚醚。其它示例性交联剂选自蔗糖的烯丙基醚和季戊四醇的烯丙基醚，和它们的混合物。这些聚合物更完整地描述于美国专利5，087，445 ;美国专利4，509, 949 ;和美国专利2，798，053，它们在这里通过引用纳入。在一方面，辅助AST流变改性剂或增稠剂是交联的均聚物，其由丙烯酸或甲基丙烯酸聚合，并通常根据INCI标号称作卡波姆。市售卡波姆包括可购自Lubrizol AdvancedMaterials, Inc 的Carbopol 聚合物 934、940、941、956、980、981、984、996、和 2050。在进一步的方面，辅助增稠剂选自交联的共聚物，其由选自一种或多种丙烯酸、取代的丙烯酸、丙烯酸盐和取代的丙烯酸盐单体的第一单体和选自一种或多种丙烯酸或甲基丙烯酸的Cltl-C3tl烷基丙烯酸酯的第二单体聚合。在一方面，单体可以在空间稳定化剂的存在下聚合，如美国专利5，288，814中披露的，其在此通过引用纳入。一些前述聚合物根据INCI命名
法被称作丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物，可以商品名Carbopol 1342和1382、Carbopol Ultrez20 和 21、Carbopol. ETD2020 和PemuIeri TR-1 和 TR-2 从
Lubrizol Advanced Materials, Inc 商购。另一类适用于本发明的辅助阴离子型流变改性剂或增稠剂包括疏水改性的AST，它们通常被称作疏水改性的碱可溶胀的和碱可溶性乳液(HASE)聚合物。典型的HASE聚合物是由以下聚合的自由基加成聚合物:pH敏感或亲水性单体(例如，丙烯酸和/或甲基丙烯酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸)，疏水单体(例如丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C3tl烷酯、丙烯腈、苯乙烯)，“缔合单体”，和任选的交联单体。缔合单体包含烯属不饱和的可聚合端基，由疏水性端基封端的非离子亲水性中段。非离子亲水性中段包含聚氧亚烷基，例如聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、或聚环氧乙烷/聚环氧丙烷链段的混合物。端位疏水端基典型地为C8-C4tl脂族部分。示例的脂族部分选自直链和支化烷基取代基，直链的和支化的烯基取代基、碳环状取代基、芳基取代基、芳烷基取代基、芳基烷基取代基、和烷基芳基取代基。在一方面，缔合单体可以通过以下的缩合(例如酯化或醚化)来制备:聚乙氧基化的和/或聚丙氧基化的脂族醇(典型地含有支化或未支化的C8-C4tl脂族部分)与含有羧酸基团的烯属不饱和单体(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸)，不饱和环状酸酐单体(例如马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐)，单烯属不饱和单异氰酸酯(例如α，α-二甲基-m-异丙烯基苄基异氰酸酯)或含有羟基的烯属不饱和单体(例如乙烯醇、烯丙醇)。聚乙氧基化的和/或聚丙氧基化的脂族醇是含有C8-C4tl脂族部分的单醇的环氧乙烷和/或环氧丙烷加合物。含有C8-C4tl的脂族部分醇的非限制性实例是辛醇、异辛醇(2-乙基己醇)、正壬醇(1-壬醇)、癸醇、月桂醇、肉豆蘧醇、鲸蜡醇、鲸蜡醇、鲸蜡硬脂醇(C16-C18单醇的混合物)、硬脂醇、异硬脂醇、反油醇、油醇、花生醇、山嵛醇、二十四烷醇、二十六烷醇、二十八烷醇、三十烷醇、虫蜡醇、三十四醇、和C2-C2tl烷基取代的酚(例如壬基酚)等。示例的HASE 聚合物披露于美国专利 3，657，175 ;4，384，096 ;4，464，524 ；
4,801,671 ;和5，292，843，它们通过引用在此纳入。此外，对HASE聚合物的概述参见 Gregory D.Shay， Chapter25，“Alkal1-Swellable and Alkal1-Soluble ThickenerTechnology A Review，，，Polymers in Aqueous Media-Performance ThroughAssociation,Advances in Chemistry Series223，J.Edward Glass(ed.)，ACS, pp.457-494，Division Polymeric Materials, Washington, DC(1989)，其相关的公开内容在此通
过引用纳入。市售HASE聚合物以商品名Aculyri 22(INCI标号:丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物)，Aculyn 44(inci标号:peg-150/癸醇/smdi共聚物)，Aculyn 46 (inci 标号:peg-150/ 硬脂醇 /smdi 共聚物)，和 AcuIyn 88(inci 标
号:丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯交联聚合物)由Rohm&Haas购买，Aculyn
28 (INCI标号:丙烯酸酯/山嵛醇乙氧基化物-25甲基丙烯酸酯共聚物)由Rohm&Haas购买，和以NOVethixTML-10(INCI标号:丙烯酸酯/山嵛醇乙氧基化物-25甲基丙烯酸酯共聚物)由Lubrizol Advanced Materials, Inc购买。其它增稠剂以如下INCI标号市售:丙烯酰氧基二甲基牛磺酸铵/VP共聚物、丙烯酰氧基二甲基牛磺酸铵/丙烯酸缩乙酯交联聚合物、和丙烯酰氧基二甲基牛磺酸铵/山嵛醇乙氧基化物-25甲基丙烯酸酯交联聚合物。
在该实施方式中，除了本文所述的交联的丙烯酸类共聚物之外，可以加入本发明的组合物的辅助阴离子型增稠剂的量可以范围在本发明的一方面在约0.1wt.%-约5wt.%，在另一方面约0.2wt.%-约1.5wt.%,和又一方面0.5wt.%-约0.8wt.%,基于组合物的总重量。辅助阴离子型增稠剂被用于中和本发明的交联的丙烯酸类共聚物的碱性pH调节剂同时中和。已令人惊奇地发现，符合INCI标号卡波姆的粉状聚合物或符合INCI标号丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物的粉状共聚物与本文所述的交联的丙烯酸类共聚物的组合产生了优异的凝胶和造型性质，例如澄清度、屈服值、短流动、和粘度形态。已出乎意料地发现，提高毛发造型组合物中定型聚合物的水平不会不利地影响凝胶一致性(例如，保持了澄清度、剪切变薄、和屈服值)和粘度形态。因而，毛发造型组合物的造型性能可以在不对凝胶性质和粘度造成有害影响的情况下得到改善。术语“粉末”是指聚合物是固体形式的(不是乳液)，并且通过20目筛子(美国标准目)。术语粉末定义在 Hawley’s Condensed Chemical Dictionary, 14thEdition, 2001, John ffiley&Sons, Inc., New York,第921页中，其公开内容在此通过引用纳入。符合INCI标号卡波姆的聚合物是与季戊四醇的烯丙基醚、蔗糖的烯丙基醚、或丙烯的烯丙基醚交联的(甲基)丙烯酸的均聚物。符合INCI标号丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯的交联聚合物聚合物是丙烯酸Cic1-C3tl烷基酯与一种或多种选自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸的C1-C4烷基酯、和它们的组合的单体的共聚物，其与蔗糖的烯丙基醚或季戊四醇的烯丙基醚交联。如期望，可以调节本发明毛发造型凝胶和个人护理组合物的粘度。毛发造型凝胶的粘度应为凝胶有效提供毛发定型剂性质。当该聚合物的粘度太高时，由其形成的凝胶和膜表现出不能接受的雾度。当该粘度太低时，如韧性和耐湿性、凝胶、和凝胶美观性质受到不利影响。较高分子量的定型剂聚合物赋予凝胶较高的粘度，而较低分子量的定型剂聚合物赋予凝胶较低的粘度。凝胶中聚合物的粘度形态也可以通过控制定型剂聚合物的中和度(DN)来调节。较高的DN值导致较高的凝胶粘度，而较低程度的中和导致较低的凝胶粘度。在本发明的一方面，定型剂/增稠剂聚合物的DN范围在约50%-约70%。在本发明的另一方面，聚合物的DN彡70%。在再另一方面，对于澄清度的凝胶来说，可以使用彡70%的DN。此外，如氯化钠或硫酸钠的盐可以加入该组合物以将粘度降低到期望的水平。可以用于中和本发明的交联的丙烯酸类共聚物定型剂/增稠剂和任选的阴离子型辅助增稠剂的碱性中和剂包括无机碱、有机碱、和它们的组合。无机碱的实例包括但不限于碱金属氢氧化物(特别是锂、钠、钾、镁、和铵)，和无机酸的碱金属盐，如硼酸钠(硼砂)、磷酸钠、焦磷酸钠等； 和它们的混合物。有机碱的实例包括但不限于三乙醇胺(TEA)、二异丙醇胺、三异丙醇胺、氨基甲基丙醇(2-氨基-2-甲基-1-丙醇)、十二碳胺、椰油胺(cocamine)、油胺、吗啉、三戊胺、三乙胺、四(羟丙基)乙二胺、L-精氨酸、甲基葡糖胺、异丙胺、氨基甲基丙醇、氨丁三醇(2-氨基-2-羟甲基-1，3-丙二醇)、和PEG-15椰胺。或者，其它碱性物质可以单独或与上述无机或有机碱组合使用。本发明的交联的丙烯酸类定型剂/增稠剂聚合物可以只在作为溶剂的水中配制，或者稀释体系可以为极性有机溶剂和水的共混物。典型地，有机溶剂选自醇、酮、醚、和它们的混合物。在一方面，合适的溶剂是沸点醇，其选自C1-C4直链或支化的醇和变性醇。示例的极性溶剂包括，但不限于，乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、丙酮、甲基乙基酮、二甲醚、和二甲氧基甲烷。另一示例的极性溶剂包括乙酸甲酯和乙酸乙酯。以上披露的单独溶剂的混合物也是可行的。在本发明的一方面，溶剂的量范围在约Iwt.%-约40wt.%，在另一方面约5wt.%-约25wt.%,和又一方面约6wt.%-约IOwt.%,基于组合物的总重量。本发明的交联的丙烯酸类定型剂/增稠剂聚合物可以包括任选的辅助定型剂。合适的任选的辅助毛发定型剂聚合物包括天然和合成聚合物，例如聚丙烯酸酯、聚乙烯基、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、改性的纤维素、淀粉、和它们的混合物。这些聚合物可以是非离子型、阴离子型、阳离子型和两性型的特性，并且包括不限于一种或多种聚氧乙基化的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯巴豆酸共聚物、乙烯基甲基丙烯酸酯共聚物、聚(甲基乙烯基醚(PVM)/马来酸(MA))的单烷酯、例如PVM/MA的乙酯、丁酯和异丙酯的共聚物、丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基-丙烯酰胺三元聚合物、和聚(甲基丙烯酸/丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸)、丙烯酸酯共聚物、辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/ 丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物、乙酸乙烯酯(VA)/巴豆酸酯/新癸酸乙烯酯共聚物、聚(N-乙烯基乙酰胺)、聚(N-乙烯基甲酰胺)、改性的玉米淀粉、聚苯乙烯磺酸钠、聚季铵例如聚季铵_4、聚季铵_5、聚季铵-6、聚季铵-7、聚季铵-10、聚季铵-11、聚季铵-22、聚季铵-24、聚季铵-28、聚季铵-29、聚季铵-32、聚季铵_34、聚季铵_37、聚季铵-39、聚季铵-44、聚季铵-46、聚季铵-47、聚季铵-52、聚季铵_53、聚季铵-55、聚季铵-69、聚季铵-87、月桂醇乙氧基化物-16、聚醚-1、VA/丙烯酸酯/月桂基甲基丙烯酸酯共聚物、己二酸/ 二甲基氨基羟丙基二亚乙基AMP/丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酰基乙基甜菜碱/丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺/钠丙烯酰氧基二甲基牛磺酸/丙烯酸、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、乙烯基吡咯烷酮(VP)/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物、丙烯酸/VP交联聚合物、VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物、VP/ 二甲基氨基丙基胺(DMAPA)丙烯酸酯共聚物、VP/乙烯基己内酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物、乙烯基己内酰胺/VP/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物、VA/ 丁基马来酸酯/丙烯酸降冰片酯共聚物、VA/巴豆酸酯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物、VA/巴豆酸酯/丙酸乙烯酯共聚物、VP/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯三元聚合物、VP/乙酸乙烯酯共聚物、VP/丙烯酸酯共聚物、VA/巴豆酸/丙酸乙烯酯、丙烯酸酯/丙烯酰胺、丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺、丙烯酸酯/羟基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/羟基酯丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物、叔丁基丙烯酸酯/丙烯酸共聚物、二甘醇/环六二甲醇/间苯二甲酸酯/磺基间苯二甲酸酯共聚物、VA/马来酸烷基半酯/N-取代的丙烯酰胺三元聚合物、乙烯基己内酰胺/VP/甲基丙烯酰胺基酰氨基丙基三甲基氯化铵三元聚合物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯共聚物/胺盐、聚乙烯基己内酰胺、羟丙基瓜尔胶、聚(甲基丙烯酸/丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸(AMPSA)、亚乙基甲酰胺(EC)/AMPSA/甲基丙烯酸(MAA)、聚氨酯/丙烯酸酯共聚物和羟丙基三甲基氯化铵瓜尔胶、丙烯酸酯交联聚合物、AMP-丙烯酸酯/烯丙基甲基丙烯酸酯共聚物、聚丙烯酸酯-14、聚丙烯酸酯-2交联聚合物、丙烯酸酯/丙烯酸月桂基酯/丙烯酸硬脂基酯/乙基胺氧化物甲基丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酰基乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物、聚氨酯/丙烯酸酯共聚物、壳聚糖的吡咯烷酮羧酸盐、脱乙酰壳多糖甘醇酸酯，阳离子型半乳甘露聚糖，例如，瓜尔胶的季化衍生物，例如，瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、决明羟丙基三甲基氯化铵和羟丙基瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵。许多前述聚合物通过它们的INCI命名称谓，该 INCI 命名在 International Cosmetic Ingredient Dictionary published by theCosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, Washington D.C.中给出。其它合适的定型聚合物披露于美国专利7，205，271，其公开内容在此通过引用纳入。辅助定型聚合物典型地占所述毛发造型组合物总重量在一方面的约0.0lwt.%-约8wt.%,在另一方面约0.1wt.%-约5wt.%,和在进一步的方面约0.2wt.%-约3wt.%。在本发明的一种实施方式中，本发明的定型剂/增稠剂/成膜剂聚合物可以与获自天然来源的衍生化的和非衍生化的水胶体组合配制，所述水胶体例如从树木、灌木、和果实流出液获得的多糖，如阿拉伯胶质、gahatti胶和黄蓍胶，以及果胶；海藻提取物，如藻酸盐和卡拉胶；水藻提取物，如琼脂；`微生物产生的多糖，如黄原胶、结冷胶、和韦兰胶；纤维素醚，如乙基己基乙基纤维素(EHEC)、羟基丁基甲基纤维素(HBMC)、羟基乙基甲基纤维素(HEMC)、羟基丙基甲基纤维素(HPMC)、甲基纤维素(MC)、羧甲基纤维素(CMC)、羟基乙基纤维素(HEC)、和羟基丙基纤维素(HPC)和鲸蜡基羟基乙基纤维素；聚半乳甘露聚糖胶，其选自胡芦巴、决明胶、角豆胶、塔拉胶、和瓜尔胶；和它们的混合物。衍生化的水胶体是指，上述水胶体可以被官能化试剂衍生化，该官能化试剂与该水胶体骨架上所含的官能团例如羟基有反应性。例如，含有季铵基的纤维素醚的衍生物可以通过以下方式制备:使纤维素醚，例如，羟基乙基纤维素与含有三烷基铵盐基团的环氧化物例如缩水甘油基三甲基氯化铵反应，从而得到相应的季取代的纤维素。衍生化的水胶体可以通过用季化试剂使聚半乳甘露聚糖如豆角胶、决明或瓜尔胶季化来制备。季化的聚半乳甘露聚糖可以通过使瓜尔胶与卤代烷基取代的季铵化合物例如4-氯-2-丁烯基三甲基氯化铵反应来制备。制备衍生化的聚半乳甘露聚糖胶质的方法描述于美国专利4，031，307中。当上述水胶体被配制到本发明的组合物中时，交联的阴离子型共聚物定型剂与水胶体的重量比在一方面范围在约1:10-约10:1，在另一方面约2:8-约8:2，在进一步的方面约2.5:7.5-约7.5:2.5，在另一方面约1:5_约5:1，和在再进一步的方面约1:2_约2:I。在本发明的一方面，毛发造型凝胶组合物或个人护理组合物的粘度包含本发明的交联的丙烯酸类定型剂/增稠剂聚合物，其含有或不含有任选的在水中的卡波姆或粉状丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯共聚物，其在一方面约8，000-约80，OOOmPa.s,在另一方面约10，000-约60，OOOmPa.S，在进一步的方面约12，000-约40，OOOmPa.S，和在再进一步的方面约15, 000-约30, OOOmPa.s,这根据Brookfield粘度计用5号或6号纺锤体在20rpm和环境室温下测量。任选的常规添加剂也可以加入本发明的毛发造型组合物和个人护理组合物中以提供特定的改性和美观性质。任选的添加剂的情况每有限制，只要该任选的添加剂不会不利地影响毛发造型和个人护理组合物的功效或美观。此类任选的添加剂是本领域技术人员熟知的。在这些添加剂中，包括调理剂、保湿剂、软化剂、增塑剂、天然和合成蜡、乳化剂、香料和香料增溶剂、维生素、蛋白质、植物剂、颜料和着色剂、遮光剂、缓冲剂、PH调节剂、光泽增强剂、电解质、螯合剂、不溶组分、防腐剂、和它们的组合。这些添加剂以有效实现它们的功能的量存在，并且通常各自在一方面占约0.0lwt.%-约20wt.%，在另一方面约0.1wt.%-约IOwt.%,和在进一步的方面约0.5wt.%-约3wt.%,基于组合物的总重量。用于期望的组合物中的各种添加剂或佐剂的精确量可以由本领域技术人员根据该成分的特性和功能而容易地确定。毛发造型和个人护理领域的技术人员认识到，这里所述的一些成分是多功能的，因此，可以在制剂中达到多于一种的目的，只要该毛发固定组合物的目的和性质发挥其所期望的功能。虽然特定的成分可能为了公开的目的在此在特定的标题下被专门列出，但应领会，这并不是说该列出的添加剂仅起到所列出的功能。化妆品成分的广泛罗列和它们的功能总体参见INCI Dictionary和其第7版第2卷第4节,两者在此通过引用纳入。调理剂 适用于毛发造型和皮肤护理组合物的任何调理剂都可以用于本发明的组合物。调理剂可以选自矿物油、植物油、氟化油、植物油、天然和合成蜡、脂肪酸和脂肪酸衍生物、蛋白质、水解蛋白、有机娃(例如聚烧基娃氧烧、聚芳基娃氧烧、聚烧基芳基娃氧烧、聚环甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、酰胺基聚二甲基硅氧烷、泛醇等)、和阳离子型聚合物和化合物。该有机硅可以是流体、油、乳液(微或粗乳液)，胶质、或树脂的形式，并且可以是挥发性或非挥发性的，以及水溶性的或水不溶性的。在一方面，阳离子型调理剂可以用于本文披露的组合物中。本领域技术人员将认识到，许多这些阳离子型调理剂起到多种功能。典型地，这些试剂可用作调理剂(例如，毛发和皮肤的)、定型剂、抗静电剂，并且可用作杀微生物剂。阳离子型聚合物可以合成地得自或通过改性天然聚合物而获得，如阳离子改性的多糖和聚半乳甘露聚糖。示例性调理剂包括，但不限于，得自可自由基聚合的丙烯酸类或甲基丙烯酸类酯或酰胺单体的均聚物和共聚物。该共聚物可以含有一个或多个得自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的酯、乙烯基内酰胺如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺、和乙烯酯的单元。示例的聚合物包括用二甲基硫酸酯或用烷基卤化物季化的丙烯酰胺和二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物；丙烯酰胺和甲基丙烯酰基氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物；丙烯酰胺和甲基丙烯酰基氧基乙基三甲基铵二甲基硫酸酯的共聚物；乙烯基吡咯烷酮/ 二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物，其任选是季化的，如以名称 GAFQUAT 由 International Specialty Product Inc.，Wayne, NJ 出售的产品；二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元聚合物，如以商品名 GAFFIX VC713 由 International Specialty Product Inc.出售的产品；乙烯基批咯烧酮/甲基丙烯酰氨基丙基二甲基胺共聚物，其可购自International SpecialtyProduct Inc.;和乙烯基吡咯烷酮/季铵化的二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，如以商品名 GAFQUAT HS100 由 International Specialty Product, Inc 出售的产品；和聚合物型季铵盐，其通过硫酸二甲酯与乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物的反应形成，如以商品名 GAFQUAT 755 由 International Specialty Products, Inc 出售的产品O阳离子型试剂还可以选自由BASF销售的以下产品:乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季共聚物，如商品名Luv I quat；,ii (产品标号FC370和FC550, Excellence, Style, andUltracare)销售的产品；乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺和乙烯基咪唑的季三元聚合物，如以商品名Luviquat (产品标号Supreme)销售的产品，乙烯基己内酰胺、乙烯基卩比咯烧
酮和乙烯基咪唑的季三元聚合物，如以商品名Luviquat (产品标号Hold)销售的产
品，乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、和二烯丙基二甲基氯化铵的季三元聚合物，如以商品名
Luviquat Sensation销售的产品。可以用于本发明的组合物的其它阳离子型聚合物试
剂包括聚亚烷基亚胺，如聚亚乙基亚胺、含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎗单元的聚合物、多胺和表氯醇的缩合物、季多糖、季聚氨酯、季有机硅、和壳多糖的季衍生物。
在本发明中可用作阳离子型试剂的季铵化合物(单体和聚合物)的其它非限制性实例包括乙酰氨基丙基三氯化铵、山嵛酰氨基丙基二甲基胺、山嵛酰氨基丙基乙基乙基硫酸二铵、山嵛三甲基氯化铵、山嵛三甲基甲硫酸铵、鲸蜡基乙基吗啉鎗乙基硫酸盐、西曲氯铵、椰油酰氨基丙基乙基乙基硫酸二铵、二鲸蜡二甲基氯化铵、吡多辛HC1、聚二甲基聚硅氧烷羟丙基三氯化铵、羟乙基山嵛酰氨基丙基二甲基氯化铵、季铵-22、季铵-26、季铵-27、季铵-52、季铵-53、季铵-63、季铵-70、季铵-72、季铵_76、水解的胶原、PEG-2-椰油甲基氯化铵、PPG-9 二乙基甲基氯化铵、PPG-25 二乙基甲基氯化铵、PPG-40 二乙基甲基氯化铵、硬脂烷基氯化铵、硬脂酰氨基丙基乙基乙基硫酸二铵、硬脂二铵羟丙基水解的小麦蛋白、硬脂二铵羟丙基水解的胶原、小麦胚芽酰氨基丙基氯化铵、小麦胚芽酰氨基丙基乙基乙基硫酸二铵、聚季铵-1、聚季铵_4、聚季铵_5、聚季铵-6、聚季铵-7、聚季铵-10、聚季铵-11、聚季铵-15、聚季铵-16、聚季铵-22、聚季铵-24、聚季铵-28、聚季铵-29、聚季铵-32、聚季铵-33、聚季铵-35、聚季铵-37、聚季铵-39、聚季铵-44、聚季铵-46、聚季铵-47、聚季铵-52、聚季铵-53、聚季铵-55、聚季铵-59、聚季铵_61、聚季铵-64、聚季铵-65、聚季铵-67、聚季铵-69、聚季铵-70、聚季铵-71、聚季铵-72、聚季铵-73、聚季铵-74、聚季铵-76、聚季铵-77、聚季铵-78、聚季铵-79、聚季铵-80、聚季铵-81、聚季铵-82、聚季铵-84、聚季铵-85、聚季铵-87、聚季铵-89、聚季铵-90、聚季铵_91、聚季铵-92、聚季铵-94、聚季铵-95、聚季铵-96、PEG-2-椰油甲基氯化铵；和它们的混合物。
单体季铵化合物包括，例如，烷基苄基二甲基铵盐、甜菜碱、杂环铵盐、和四烷基铵盐。长链(脂肪)烷基苄基二甲基铵盐可用作调理剂和抗静电剂。烷基苄基二甲基铵盐的非限制性实例包括，但不限于，硬脂烷基氯化铵、苄烷铵氯化物、季铵-63、油基烷基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵等。甜菜碱化合物(两性的)包括烷基酸氣基丙基甜菜喊和烧基酸氣基丙基轻基横基甜菜喊。烧基甜菜喊化合物的非限制性实例包括油基甜菜碱、椰油-甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱、椰油-羟基磺基甜菜碱、椰油/油酰氨基丙基甜菜碱、椰油-磺基甜菜碱、椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱、和钠月桂酰氨基丙基羟基磷甜菜碱。杂环按盐包括烧基乙基吗琳鐵乙基硫酸盐、异硬脂基乙基乙基硫酸氣、和烧基批啶鎗氯化物。杂环铵盐的非限制性实例包括，但不限于，鲸蜡吡啶鎗氯化物、异硬脂基乙基乙基硫酸氮等。非限制性实例四烷基铵盐包括椰油酰氨基丙基乙基乙基硫酸二铵、羟乙基鲸蜡基二甲基氯化铵、季铵-18、和椰油二甲基铵羟丙基水解的蛋白，如头发角蛋白等。多种季铵化合物用作用于织物调理和织物护理的抗静电试剂。它们包括链烷基化季铵化合物，如二烷基二甲基季铵化合物，咪唑啉季化合物，酰氨基胺季化合物，二羟丙基铵化合物的二烷酯季化衍生物；甲基三乙醇铵化合物的二烷酯季化衍生物，酯酰胺胺化合物，和二甲基二乙醇氯化铵的二酯季化衍生物。此外，其它类型的长链(例如得自天然油和脂肪酸的)烷基化季铵化合物也是合适的调理剂。在一方面，长链烷基类得自牛油、芥子油，或得自橄榄油，然而，得自例如大豆油和挪子油的其它烧基也是合适的，如月桂基、油基、昆麻油基、硬脂基、和掠桐基。前述单体和聚合物季铵盐化合物可以具有作为抗衡离子的任何阴离子基团，例如，氯离子、溴离子、甲基硫酸根(即甲基硫酸盐)、乙酸根、甲酸根、硫酸根、硝酸根等。如上所述，本文披露的许多成分是多功能的，因此，可以在本发明的制剂中起到多于一种作用。因此，如对本领域技术人员明显的是，这里和下文所述的许多成分(例如，保湿剂、软化剂、乳化剂、增塑剂、维生素等)可以在这里起到调理剂的作用，只要它们能够改进毛发的化妆品和药妆性质。在一方面，阳离子型调理剂可以以范围在约0.005wt.%_5wt.%，在另一方面约0.0lwt.%-约3wt.%,和在进一步的方面约0.05wt.%-约Iwt.%的量使用，基于组合物的总重量，但不限于此。保湿剂可配制到本发明的毛发造型和个人护理组合物中的另一种成分是保湿剂。本文所使用的“保湿剂”是这样的成分，其促进水分保持在人体(包括毛发和头皮)的表面区域。可根据本发明使用的保湿剂包括，但不限于，多羟基醇，包括丁二醇、己二醇、丙二醇、山梨醇等；乳酸和乳酸盐，如钠或铵盐；c3和C6 二醇和三醇，包括己二醇、1，4- 二羟基己烷、1，2，6-己烷三醇；芦荟，以其任何形式，例如芦荟凝胶；糖和淀粉；糖和淀粉衍生物，例如烷氧基化的葡萄糖；玻璃酸；乳酰胺单乙醇胺；丙酰胺单乙醇胺；羟乙酸；α和β羟基酸(例如乳酸、羟乙酸和水杨酸)；甘油；泛醇泛酸、脲；凡士林；天然油；油和蜡(参见本文的软化剂部分)和它们的混合物。保湿剂在个人护理、毛发护理和皮肤护理领域中通常是得到认识的，并且原则上任何保湿剂都可配制到本发明的组合物中。保湿剂通常在一方面占约0.1wt.%-约15wt.%，在另一方面约Iwt.%-约IOwt.%，和在进一步的方面3wt.%-约8wt.%，基于组合物的总重量。虽然这里提到的成分通常被定义为保湿剂，但它们还可具有其它性质，如软化性或其它调理性质。软化剂合适的软化剂和润滑剂包括但不限于选自以下的组合物:有机硅流体(例如，挥发性有机硅油和非挥发性有机硅油)；矿物油；矿脂、烃油、液体聚烯烃油、氟化和全氟化油、天然油(例如，植物油；鱼油)、甘油和甘油酯衍生物、脂肪醇、烷氧基化的脂肪醇、脂肪酸；脂肪酸和脂肪醇酯、烷氧基化的脂肪酸酯、苯甲酸酯、加柏酯、聚乙二醇的烷基醚衍生物，例如甲氧基聚乙二醇(MPEG);和聚亚烷基二醇、羊毛脂和羊毛脂衍生物、天然和合成蜡
坐寸ο挥发性有机硅包括环状和直链的聚二甲基硅氧烷等。“挥发性”是指有机硅具有可测量的蒸气压，或在20° C至少2mmHg的蒸气压。直链挥发性有机硅是有机硅流体，如上所述，其粘度为不超过约25mPa.S。对环状和直链挥发性有机硅的说明参见Todd和Byers,“Volatile Silicones Fluids for Cosmetics”，Cosmetics and Toiletries, Vol.91 (I), pp.27-32 (1976)，和 Kasprzak, “Volatile Silicones” , Soap/Cosmetics/ChemicalSpecialties, pp.40-43 (1986年12月)，各在此通过引用纳入。挥发性环状聚硅氧烷(聚环甲基硅氧烷)在如下表示的环状环结构中含约3-约7个与氧原子交替的硅原子:
权利要求
1.毛发定型凝胶，包含: A)交联的丙烯酸类共聚物，其由包含如下的单体组合物聚合: a)约10%-约80重量％的选自一种或多种含有至少一个羧酸基团的烯属单不饱和单体的第一单体组分； b)约90%-约15重量％的第二烯属单不饱和单体组分，其选自至少一种(甲基)丙烯酸的直链或支化的C1-C5烷基酯、至少一种(甲基)丙烯酸的直链或支化的C1-C5羟基烷基酯、和它们的混合物； c)约0.01%-约5重量％的交联组分，其包含第一多不饱和交联单体和第二多不饱和交联单体，其中所述第一交联单体选自至少一种具有至少两个可聚合烯属不饱和双键的多官能丙烯酸酯，并且所述第二交联单体选自至少一种具有至少两个可聚合烯属不饱和双键的多链烯基聚醚；和任选的 d)约1%-约35重量％的至少一种不同于单体组分a)和b)的其它烯属不饱和单体组分，其中所有单体重量百分比基于总单体组合物的重量计； B)水；和 C)中和剂。
2.权利要求1所述的毛发定型凝胶，其中所述第一交联单体选自(甲基)丙烯酸与具有2-12个碳原子的直链或支 化多元醇的酯化产物。
3.权利要求2所述的毛发定型凝胶，其中所述多元醇选自亚烷基二醇、聚亚烷基二醇、三羟甲基乙烷及其二聚体、三羟甲基丙烷及其二聚体、三羟乙基丙烷及其二聚体、四羟甲基甲烷(季戊四醇)、二季戊四醇、和它们的混合物。
4.权利要求3所述的毛发定型凝胶，其中所述酯化产物每分子含有2-6个不饱和酯基团。
5.权利要求1所述的毛发定型凝胶，其中所述第二交联单体选自烯丙基醇与具有2-12个碳原子的直链或支化多元醇的醚化产物。
6.权利要求2所述的毛发定型凝胶，其中所述多元醇选自蔗糖、季戊四醇、二季戊四醇、三羟甲基乙烷及其二聚体、三羟甲基丙烷及其二聚体、三羟乙基丙烷及其二聚体、和它们的混合物。
7.权利要求6所述的毛发定型凝胶，其中所述醚化产物每分子含有2-8个烯丙基基团。
8.权利要求1所述的毛发定型凝胶，其中所述至少一种其它烯属单不饱和单体组分选自下式表示的单体: dl)CH2=C (R)C(O) OR1, 其中R选自氢或甲基；和R1选自C6-C10烷基、C6-C10羟基烷基、-(CH2)2OCH2CH3'和-(CH2) 2C (O) 0H, d2) CH2=C (R)X,其中 R 是氢或甲基；和 X 选自 _C6H5、-CN、-C (O) NH2, -NC4H6O, -C (O) NHC (CH3) 3、-C (O)N (CH3) 2、-C (O) NHC (CH3) 2 (CH2) 4CH3、和-C (O) NHC (CH3) 2CH2S (O) (O) OH ； d3) CH2=CHOC (O) R1， 其中R1是直链或支化的C1-C18烷基；和d4) CH2=C (R)C(O)OAOR2,其中A是选自-CH2CH(OH) CH2-和-CH2CH(CH2OH)-的二价基团，R选自氢或甲基，并且R2是直链或支化的、饱和或不饱和Cltl-C22脂肪酸的酰基残基。
9.根据权利要求1-8任一项的毛发定型组合物，其中所述第一交联单体与所述第二交联单体的重量比范围在约1:100-约100:1。
10.根据权利要求1-9任一项的毛发定型组合物，其中所述第一交联单体选自乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯和它们的混合物。
11.根据权利要求1-10任一项的毛发定型组合物，其中所述第二交联单体选自每分子具有2-8个烯丙基基团的蔗糖的多烯丙基醚、季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、和季戊四醇四烯丙基醚；三羟甲基丙烷二烯丙基醚、三羟甲基丙烷三烯丙基醚、和它们的混合物。
12.根据权利要求1-11任一项的毛发定型凝胶，其中所述交联的丙烯酸类共聚物的比粘度范围在约1-约8。
13.根据权利要求1-12任一项的毛发定型凝胶，其澄清度(％透光率)大于或等于80%。
14.根据权利要求1-13任一项的毛发定型凝胶，其布氏粘度值为至少8，OOOmPa.S。
15.根据权利要求1-14任一项的毛发定型凝胶，其中所述交联的丙烯酸类共聚物是所述组合物中所含的唯一定型剂和增稠剂。
16.根据权利要求1-14任一项的毛发定型凝胶，进一步含有辅助增稠剂、辅助定型剂、和它们的组合。
17.权利要求16所述的毛发定型凝胶，其中所述辅助增稠剂是阴离子型聚合物。
18.权利要求17所述的毛发定型凝胶，其中所述辅助增稠剂选自卡波姆、丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物、丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/山嵛醇乙氧基化物-25甲基丙烯酸酯共聚物、和它们的混合物。
19.权利要求17所述的毛发定型凝胶，其中所述阴离子型聚合物是粉末形式。
20.根据权利要求1-14、16、17、18、或19任一项的毛发定型凝胶，进一步含有选自以下的至少一种组分:毛发调理剂、香料、香料增溶剂、软化剂、乳化剂、保湿剂、维生素、毛发生长促进剂、毛发光泽增强剂、粒状物、气泡、保湿剂、pH调节剂、螯合剂、缓冲剂、植物提取物、染发齐 、不溶组分、热致变色染料、毛发漂白齐 、颜料、防腐剂；和它们的组合。
21.根据权利要求1-20任一项的毛发定型凝胶，其中所述单体组合物中的所述第一单体组分是(甲基)丙烯酸。
22.根据权利要求1-21任一项的毛发定型凝胶，其中所述单体组合物中的所述第二单体组分是(甲基)丙烯酸的直链或支化的C1-C5烷基酯。
23.根据权利要求1-22任一项的毛发定型凝胶，其中所述单体组合物中的所述第二单体组分是丙烯酸乙酯。
24.个人护理组合物，其包含选自包含以下的聚合物的成膜剂:A)由包含如下的单体组合物聚合的交联的丙烯酸类共聚物: a)约10%-约80重量％的选自一种或多种含有至少一个羧酸基团的烯属单不饱和单体的第一单体组分； b)约90%-约15重量％的第二烯属单不饱和单体组分，其选自至少一种(甲基)丙烯酸的直链或支化的C1-C5烷基酯、至少一种(甲基)丙烯酸的直链或支化的C1-C5羟基烷基酯、和它们的混合物； c)约0.01%-约5重量％的交联组分，其包含第一多不饱和交联单体和第二多不饱和交联单体，其中所述第一交联单体选自至少一种具有至少两个可聚合烯属不饱和双键的多官能丙烯酸酯，并且所述第二交联单体选自至少一种具有至少两个可聚合烯属不饱和双键的多链烯基聚醚；和任选的 d)约1%-约35重量％的至少一种不同于单体组分a)和b)的其它烯属不饱和单体组分，其中所有单体重量百分比基于总单体组合物的重量计；和 B)中和剂。
25.根据权利要求24所述的个人护理组合物，进一步含有辅助增稠剂。
26.根据权利要求25所述的个人护理组合物，其中所述辅助增稠剂是阴离子型聚合物。
27.根据权利要求26所述的个人护理组合物，其中所述辅助增稠剂选自卡波姆、丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物、丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/山嵛醇乙氧基化物-25甲基丙烯酸酯共聚物、和它们的混合物。
28.根据权利要求24-27任一项 所述的个人护理组合物，进一步包含选自以下的组分:颜料、UV吸收剂、保湿剂、乳化剂、软化剂、pH调节剂、螯合剂、缓冲剂、植物提取物、防腐剂和它们的组合。
29.根据权利要求24-28任一项所述的个人护理组合物，其为化妆品制剂。
30.根据权利要求24-28任一项所述的个人护理组合物，其为皮肤护理制剂。
31.根据权利要求24-28任一项所述的个人护理组合物，其为睫毛膏制剂。
32.根据前述权利要求任一项的组合物，其中所述交联的丙烯酸类共聚物由包含如下的单体组合物聚合:丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、和三羟甲基丙烷二烯丙基醚。
全文摘要
本发明涉及毛发护理和个人护理组合物，其含有丙烯酸类共聚物，该丙烯酸类共聚物在至少两种不同类型的交联单体的存在下聚合。该聚合物在含有它的毛发造型和个人护理组合物中起定型剂/成膜剂和增稠剂的作用。该共聚物表现出有利的定型、成膜和流变凝胶性质。
文档编号A61K8/81GK103153277SQ201180048930
公开日2013年6月12日 申请日期2011年9月1日 优先权日2010年9月2日
发明者K·塔马雷塞尔维, P·斯塔兰斯 申请人:路博润高级材料公司