本发明属于生物医疗材料
技术领域：
，具体涉及一种利用可降解复合材料制作妇产科节育环的方法。
背景技术：
：可降解复合材料，是用木材、竹材、棉、麻及农业剩余物等天然植物纤维，与各种来源于植物资源、且可生物降解的生物塑料，如聚乳酸(pla)、聚丁二酸丁二醇酯(pbs)、聚己内酰胺(pcl)等，通过共混、挤出、热压、注塑等工艺，制备的生物质复合材料，是一种环境完全友好的生物质复合材料。宫内节育器(intrauterinedevice，iud)又称节育环，是一种放置在子宫腔内的避孕装置，由于初期使用的装置多是环状的，通常叫节育环。宫内节育器的种类很多，国内常用的有金属单环、麻花环、混合环、节育环、t形环等，但以金属单环为最多。宫内节育器又叫避孕环，是放置在子宫腔内的避孕装置，通常以不锈钢、塑料、硅橡胶等材料制成，不带药的节育器称惰性宫内节育器，如宫内节育器加上孕激素或铜，可提高避孕效果，称之为带药或活性宫内节育器，是目前推崇的节育器械种类。节育环对全身干扰较少，作用于局部，取出后不影响生育，具有安全、有效、可逆、简便、经济等优点，是最常用的节育用具之一。采用宫内节育环避孕者在我国占40％以上，有效率约为90％。将可降解复合材料作为制备节育环的一种必备原料，成为当前发展的一大趋势。经对现有技术的文献检索发现，中国专利公开号cn102018997a，公开日2011年04月20日的专利申请公开了一种可部分降解的宫内节育器用复合材料，包含有铜粒子、低密度聚乙烯和可降解生物材料，可降解生物材料的重量百分比为宫内节育器复合材料总重量的0.5-30％(优选值为5.0-20％)，该可降解生物材料为聚乳酸、聚乙交酯和聚乙丙交酯三者中的任一种。虽然这种复合材料能够减轻置入初期所引起的疼痛和出血等副反应，但是对于置入整个时期的效果没有得到充分的说明，而且该复合材料的使用寿命并没有一个具体地范围限制。技术实现要素：本发明的目的在于提供一种使用寿命时间长，利用可降解复合材料制作妇科节育环。本发明的第二目的在于提供一种利用可降解复合材料制作妇科节育环的制备方法。为了达到上述目的，本发明采用以下技术方案予以实现。利用可降解复合材料制作妇科节育环，其特征在于：该妇科节育环采用包括以下重量份的原料组成：可降解复合材料68.5～98.5份、相容剂3.3～5.7份、增韧剂22.5～44.5份、抗氧剂0.6～1.4份、偶联剂1.7～4.7份；所述的可降解复合材料至少含有无机组分ⅰ和至少一种有机组分ⅱ；所述无机组分ⅰ占可降解复合材料的40wt％～44wt％，有机组分ⅱ占可降解复合材料的56wt％～60wt％；其中无机组分ⅰ由磷酸三钙和/或硫酸钙和/或四氧化三铁和/或羟基磷灰石和/或滑石粉和/或改性高岭土、改性硅藻土或它们的混合物组成；其中至少一种有几组份ⅱ选自聚乳酸、聚羟基丁酸酯、淀粉、木粉、甲壳素、聚酰胺、壳聚糖、或它们的组合；所述的增韧剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯、聚氨酯树脂中的一种；所述的偶联剂选自马来酸酐、钛酸酯、铝酸酯中的一种。所述的改性高岭土为经过马来酸酐偶联剂表面改性，粒径范围为60～85μm；所述的改性硅藻土为经过马来酸酐与钛酸酯以体积比3:2的比例组成的偶联剂表面改性，粒径范围为100～140nm。所述的利用可降解复合材料制作妇科节育环的制备方法，包括如下具体步骤：1)将至少一种有机组分ⅱ中加入2.4～2.8倍重量的去离子水，形成悬浮体a；随后悬浮体a在85℃温度下烘干2～4h，得到固体混合物b；将固体混合物b、58wt％相容剂、抗氧剂一起投入至待带搅拌的反应容器中，在氦气保护条件下于35～55℃的温度下将体系减压抽成真空，如此反复4～6次，得到搅拌混合物c；2)将步骤1)中的搅拌混合物c、40wt％无机组分ⅰ11～17.3份、增韧剂22.5～44.5份、偶联剂1.7～4.7份、42wt％相容剂1.4～2.4份共同投入双螺杆挤出机中进行机械共混12～14min，得到混合物料ⅰ；将混合物料ⅰ继续在双螺杆挤出机中造粒，可得到可降解母料ⅱ；3)将步骤2)中所得到的母料ⅱ经单螺杆挤出机挤出得到妇科节育环，温度控制在：一区温度为220～240℃，二区温度为225～245℃，三区温度为225～245℃，四区温度为234℃，五区温度为234℃，六区温度为195～215℃，七区温度为195～215℃，八区温度为180～210℃，机头温度为220～240℃，口模温度为235～255℃；喂料转速控制在65～70hz，主机转速控制在55～60hz，主机电流控制在135～140a。与现有技术相比，本发明的有益技术效果：1)本发明配方中加入相容剂使得不同的有机组分能够聚集在一起，起到稳定共混物的作用；加入木粉能够提高复合材料的拉伸强度以及弯曲强度，与偶联剂结合，可增强复合材料的界面粘结性能；本发明配方由多种无机组分和多种有机组分组成，保证了复合材料的粘结性，功能全面，有效地提高了制备的妇科节育环的使用寿命，较一般节育环的使用寿命增加19.8％～26.7％。2)本发明制备的节育环没有毒性离子铜离子，对于一些皮肤过敏及湿疹的孕妇具有一定的显著作用；而且制备的节育环有类似于ti-ni的记忆合金的作用，保证了节育环能够长久使用，不用时取出没有疼痛感及其他副作用。本发明的节育环放置宫内时间较长，疼痛感较对照低，而且不容易脱落，满意率达到83％～88％，较对照提高12.2％～18.9％，适合推广使用。具体实施方式下面通过具体实施例，对本发明的技术方案作进一步地具体说明。应当理解，本发明的实施例并不局限于下面的实施例，对本发明所作的任何形式上的变通和/或改变都将落入本发明的保护范围。实施例1利用可降解复合材料制作妇科节育环，其特征在于：该妇科节育环采用包括以下重量份的原料组成：可降解复合材料68.5kg、相容剂3.3kg、增韧剂22.5kg、抗氧剂0.6kg、偶联剂1.7kg；所述的可降解复合材料至少含有无机组分ⅰ和至少一种有机组分ⅱ；所述无机组分ⅰ占可降解复合材料的40wt％，有机组分ⅱ占可降解复合材料的60wt％；其中无机组分ⅰ由磷酸三钙、硫酸钙、改性高岭土、改性硅藻土组成；其中至少一种有几组份ⅱ由聚乳酸、聚羟基丁酸酯、木粉、聚酰胺、壳聚糖组成；所述的增韧剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯，所述的偶联剂为马来酸酐、钛酸酯、铝酸酯中的一种。所述的改性高岭土为经过马来酸酐偶联剂表面改性，粒径范围为60μm；所述的改性硅藻土为经过马来酸酐与钛酸酯以体积比3:2的比例组成的偶联剂表面改性，粒径范围为100nm。所述的利用可降解复合材料制作妇科节育环的制备方法，包括如下具体步骤：1)将至少一种有机组分ⅱ中加入2.4倍重量的去离子水，形成悬浮体a；随后悬浮体a在85℃温度下烘干2h，得到固体混合物b；将固体混合物b、58wt％相容剂、抗氧剂一起投入至待带搅拌的反应容器中，在氦气保护条件下于35℃的温度下将体系减压抽成真空，如此反复4次，得到搅拌混合物c；2)将步骤1)中的搅拌混合物c、40wt％无机组分ⅰ11kg、增韧剂22.5kg、偶联剂1.7kg、42wt％相容剂1.4kg共同投入双螺杆挤出机中进行机械共混12min，得到混合物料ⅰ；将混合物料ⅰ继续在双螺杆挤出机中造粒，可得到可降解母料ⅱ；3)将步骤2)中所得到的母料ⅱ经单螺杆挤出机挤出得到妇科节育环，温度控制在：一区温度为220℃，二区温度为225℃，三区温度为225℃，四区温度为234℃，五区温度为234℃，六区温度为195℃，七区温度为195℃，八区温度为180℃，机头温度为220℃，口模温度为235℃；喂料转速控制在65hz，主机转速控制在55hz，主机电流控制在135a。实施例2利用可降解复合材料制作妇科节育环，其特征在于：该妇科节育环采用包括以下重量份的原料组成：可降解复合材料83.5kg、相容剂4.5kg、增韧剂33.5kg、抗氧剂1kg、偶联剂3.2kg；所述的可降解复合材料至少含有无机组分ⅰ和至少一种有机组分ⅱ；所述无机组分ⅰ占可降解复合材料的42wt％，有机组分ⅱ占可降解复合材料的58wt％；其中无机组分ⅰ由磷酸三钙、硫酸钙、四氧化三铁、羟基磷灰石、改性高岭土、改性硅藻土组成；其中至少一种有几组份ⅱ由聚乳酸、聚羟基丁酸酯、淀粉、木粉、甲壳素、聚酰胺、壳聚糖组成；所述的增韧剂为聚氨酯树脂；所述的偶联剂选自马来酸酐、钛酸酯、铝酸酯中的一种。所述的改性高岭土为经过马来酸酐偶联剂表面改性，粒径范围为72μm；所述的改性硅藻土为经过马来酸酐与钛酸酯以体积比3:2的比例组成的偶联剂表面改性，粒径范围为120nm。所述的利用可降解复合材料制作妇科节育环的制备方法，包括如下具体步骤：1)将至少一种有机组分ⅱ中加入2.6倍重量的去离子水，形成悬浮体a；随后悬浮体a在85℃温度下烘干3h，得到固体混合物b；将固体混合物b、58wt％相容剂、抗氧剂一起投入至待带搅拌的反应容器中，在氦气保护条件下于45℃的温度下将体系减压抽成真空，如此反复5次，得到搅拌混合物c；2)将步骤1)中的搅拌混合物c、40wt％无机组分ⅰ13.7kg、增韧剂33.5kg、偶联剂3.2kg、42wt％相容剂1.9kg共同投入双螺杆挤出机中进行机械共混13min，得到混合物料ⅰ；将混合物料ⅰ继续在双螺杆挤出机中造粒，可得到可降解母料ⅱ；3)将步骤2)中所得到的母料ⅱ经单螺杆挤出机挤出得到妇科节育环，温度控制在：一区温度为230℃，二区温度为235℃，三区温度为235℃，四区温度为234℃，五区温度为234℃，六区温度为205℃，七区温度为205℃，八区温度为195℃，机头温度为230℃，口模温度为245℃；喂料转速控制在68hz，主机转速控制在58hz，主机电流控制在136a。实施例3利用可降解复合材料制作妇科节育环，其特征在于：该妇科节育环采用包括以下重量份的原料组成：可降解复合材料98.5kg、相容剂5.7kg、增韧剂44.5kg、抗氧剂1.4kg、偶联剂4.7kg；所述的可降解复合材料至少含有无机组分ⅰ和至少一种有机组分ⅱ；所述无机组分ⅰ占可降解复合材料的44wt％，有机组分ⅱ占可降解复合材料的56wt％；其中无机组分ⅰ由硫酸钙、四氧化三铁、羟基磷灰石、滑石粉、改性高岭土、改性硅藻土组成；其中至少一种有几组份ⅱ由聚乳酸、聚羟基丁酸酯、淀粉、木粉、甲壳素、聚酰胺、壳聚糖组成；所述的增韧剂为甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯、聚氨酯树脂中的一种；所述的偶联剂选自马来酸酐、钛酸酯、铝酸酯中的一种。所述的改性高岭土为经过马来酸酐偶联剂表面改性，粒径范围为85μm；所述的改性硅藻土为经过马来酸酐与钛酸酯以体积比3:2的比例组成的偶联剂表面改性，粒径范围为140nm。所述的利用可降解复合材料制作妇科节育环的制备方法，包括如下具体步骤：1)将至少一种有机组分ⅱ中加入2.8倍重量的去离子水，形成悬浮体a；随后悬浮体a在85℃温度下烘干4h，得到固体混合物b；将固体混合物b、58wt％相容剂、抗氧剂一起投入至待带搅拌的反应容器中，在氦气保护条件下于55℃的温度下将体系减压抽成真空，如此反复6次，得到搅拌混合物c；2)将步骤1)中的搅拌混合物c、40wt％无机组分ⅰ17.3份、增韧剂44.5份、偶联剂4.7份、42wt％相容剂2.4份共同投入双螺杆挤出机中进行机械共混14min，得到混合物料ⅰ；将混合物料ⅰ继续在双螺杆挤出机中造粒，可得到可降解母料ⅱ；3)将步骤2)中所得到的母料ⅱ经单螺杆挤出机挤出得到妇科节育环，温度控制在：一区温度为240℃，二区温度为245℃，三区温度为245℃，四区温度为234℃，五区温度为234℃，六区温度为215℃，七区温度为215℃，八区温度为210℃，机头温度为240℃，口模温度为255℃；喂料转速控制在70hz，主机转速控制在60hz，主机电流控制在140a。下面将本发明制备的节育环与常规节育环放置宫内，一段时间后观察它们的变化，如下表所示：例数怀孕闭经不规则出血下腰疼痛腰痛脱落满意率(％)实施例1100010223083实施例210009012088实施例3100011121085对比例100213344274由此可知，本发明的节育环放置宫内时间较长，疼痛感较对照低，而且不容易脱落，满意率达到83％～88％，较对照提高12.2％～18.9％，适合推广使用。本发明可用其他的不违背本发明的精神或主要特征的具体形式来概述。无论从哪一点来看，本发明的上述实施方案都只能认为是对本发明的说明而不能限制本发明，权利要求书指出了本发明的范围，因此，在与本发明的权利要求书相当的含义和范围内的任何改变，都应认为是包括在权利要求书范围之内。当前第1页12