用于角蛋白纤维的包含直接染料的组合物的制作方法

文档序号:25996211发布日期:2021-07-23 21:10阅读:183来源:国知局

本发明涉及一种用于处理角蛋白纤维、优选头发的组合物。



背景技术:

在头发美容处理领域中,免洗型和冲洗型头发用化妆品是护发种类中的重要部分,并且消费者使用这些头发用化妆品以提供给头发平滑等。

jp-a-2009-132625公开了一种透明的头发用化妆品组合物,其包括特定的阳离子表面活性剂、1,2-十二烷二醇的环氧乙烷加合物和水,其中这些成分的量限于特定范围。

jp-t-2008-546807也公开了一种透明或半透明的头发用化妆品组合物,其包括增稠剂、阳离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂以及疏水化酰胺基硅酮共聚醇,其中这些成分的量被限于特定范围。

然而,它们不用于着色头发,特别地用于维持发色,同时提供给头发平滑和齐整(alignment)。另外,用于处理角蛋白纤维的组合物应是稳定的且不造成相分离。



技术实现要素:

本发明的目的在于提供一种用于诸如头发的角蛋白纤维的组合物,其是稳定的并且可着色角蛋白纤维,特别地用于维持角蛋白纤维的颜色,同时提供给角蛋白纤维平滑和齐整。

上述目的可通过一种用于处理角蛋白纤维、优选头发的组合物来实现,所述组合物包含:

(a)至少一种直接染料;

(b)至少一种油;

(c)至少一种多元醇;和

(d)水,

其中

组合物中(a)直接染料的量为相对于组合物的总重量计0.01重量%或更多,并且

组合物中(b)油的量为相对于组合物的总重量计20重量%或更多,优选30重量%或更多,且更优选40重量%或更多,

前提是(b)油包含至少一种硅油。

在根据本发明的组合物中(b)油的量可相对于组合物的总重量计在80重量%或更少、优选70重量%或更少、且更优选60重量%或更少的范围内。

硅油可包含至少一种挥发性硅油或至少一种非挥发性硅油,或者至少一种挥发性硅油和至少一种非挥发性硅油两者。挥发性硅油可选自环状硅酮。非挥发性硅油可选自聚二甲基硅氧烷和有机改性的聚二甲基硅氧烷。有机改性的聚二甲基硅氧烷可选自聚二甲基硅氧烷共聚醇。在根据本发明的组合物中硅油的量可为相对于组合物的总重量计1重量%至25重量%,优选3重量%至20重量%,且更优选5重量%至15重量%。

(c)多元醇可选自由甘油、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇和它们的混合物组成的组。

在根据本发明的组合物中(c)多元醇的量可相对于组合物的总重量计在1重量%至30重量%、优选5%至25%、且更优选10%至20%的范围内。

在根据本发明的组合物中(d)水的量可相对于组合物的总重量计在1重量%至40重量%、优选5重量%至35重量%、且更优选10重量%至30重量%的范围内。

(d)水的量/(c)多元醇的量的重量比可为3或更低,优选2或更低,且更优选1或更低。(d)水的量/(c)多元醇的量的重量比可为0.1或更高,更优选0.2或更高,且更优选0.3或更高。

根据本发明的组合物还可包含(e)至少一种亲水丙烯酸类聚合物。

根据本发明的组合物可为免洗型或冲洗型的。

本发明还涉及一种用于角蛋白纤维、优选头发的美容方法,所述方法包括将根据本发明的组合物施用于角蛋白纤维的步骤。

具体实施方式

经过勤勉的研究,本发明人已发现可以提供一种用于诸如头发的角蛋白纤维的组合物,其是稳定的并且可着色角蛋白纤维,特别地用于维持角蛋白纤维的颜色,同时提供给角蛋白纤维平滑和齐整。

因此,本发明主要涉及一种用于处理角蛋白纤维、优选头发的组合物,所述组合物包含:

(a)至少一种直接染料;

(b)至少一种油;

(c)至少一种多元醇;和

(d)水,

其中

组合物中(a)直接染料的量为相对于组合物的总重量计0.01重量%或更多,并且

组合物中(b)油的量为相对于组合物的总重量计20重量%或更多,优选30重量%或更多,且更优选40重量%或更多,

前提是(b)油包含至少一种硅油。

根据本发明的组合物包括至少一种直接染料。因此,根据本发明的组合物可着色角蛋白纤维。

根据本发明的组合物可用于着色角蛋白纤维,特别地用于维持角蛋白纤维的颜色,同时提供给角蛋白纤维平滑和齐整。

术语“维持角蛋白纤维的颜色”意指提供给角蛋白纤维颜色,该颜色可与角蛋白纤维的颜色相同或不同。角蛋白纤维的颜色可为角蛋白纤维的原始颜色,或者已通过对角蛋白纤维染色而提供给角蛋白纤维的人造颜色或染上的颜色。

在本发明提供的颜色与角蛋白纤维的颜色相同的情况下,角蛋白纤维的颜色看起来维持新鲜。因此,例如,随着时间推移角蛋白纤维染上的颜色的褪色可隐蔽。另一方面,在本发明提供的颜色不同于角蛋白纤维的颜色的情况下,角蛋白纤维的颜色可被容易地改变或修饰。例如,在本发明提供互补色的情况下,所提供颜色和角蛋白纤维的颜色的组合可导致角蛋白纤维的颜色的色度降低,并且因此,随着时间推移例如角蛋白纤维染上的颜色的褪色可为较少可察觉的。

术语“平滑”意指角蛋白纤维上的表面摩擦减小。因此,本发明可使得(例如)以下者成为可能:平滑地梳理,角蛋白纤维干时平滑的触感,和即使角蛋白纤维湿时手指也容易穿过角蛋白纤维。

术语“齐整”意指角蛋白纤维变得较少毛躁(unruly)。因此,“齐整”的范围包括角蛋白纤维的丰盈度(volume)减小,例如角蛋白纤维的伸展被减少或控制,并且因此可较好地控制角蛋白纤维的型。

根据本发明的组合物还可提供给诸如头发的角蛋白纤维另外改进的调理和梳理性(magnageability)美容效果,诸如防卷曲效果。

根据本发明的组合物包括至少一种硅油。一般而言,硅酮的存在可造成不稳定性问题。然而,根据本发明的组合物是稳定的。

根据本发明的组合物可为透明的,并且本发明的透明外观随着时间推移是稳定的;因此,根据本发明的组合物可对消费者具有吸引力。

下文将以详细的方式描述本发明。

[组合物]

本发明的一个方面涉及一种用于处理角蛋白纤维、优选头发的组合物,所述组合物包含:

(a)至少一种直接染料;

(b)至少一种油;

(c)至少一种多元醇;和

(d)水,

其中

组合物中(a)直接染料的量为相对于组合物的总重量计0.01重量%或更多,并且

组合物中(b)油的量为相对于组合物的总重量计20重量%或更多,优选30重量%或更多,且更优选40重量%或更多,

前提是(b)油包含至少一种硅油。

{直接染料}

根据本发明的组合物包括至少一种直接染料。可组合使用两种或更多种直接染料。因此,可使用单一类型的直接染料或不同类型的直接染料的组合。

直接染料意指不需要使用氧化剂用以显现其颜色的有色物质。

直接染料可为天然直接染料或合成直接染料。

表述“天然直接染料”被理解为意指天然存在并任选地在诸如灰分或氨的天然化合物的存在下通过从植物基质或诸如昆虫的动物中提取(并任选纯化)产生的任何染料或染料前体。

作为天然直接染料,可提及:醌类染料(诸如指甲花醌和胡桃醌),茜素,红紫素,紫胶酸,胭脂红酸,胭脂酮酸,红棓酚,原儿茶醛,靛类、诸如靛蓝,高粱,靛红,甜菜苷,姜黄素类(诸如姜黄素),小刺青霉素,各种类型的叶绿素和叶绿酸,苏木精,氧化苏木精,氧化巴西木素,巴西木素,红花染料(诸如红花素),黄酮类(诸如芸香苷,槲皮素,儿茶素,表儿茶素,桑色素,芹菜定,和檀香木),花色素类(诸如芹菜定和芹黄素),类胡萝卜素,丹宁酸,地衣红,紫檀色素和胭脂虫红。

还可以使用含有天然直接染料的提取物或煎剂,特别是基于指甲花的提取物,姜黄提取物,高粱叶鞘提取物,墨水树提取物,绿茶提取物,松树皮提取物,可可提取物,和洋苏木提取物。

优选天然直接染料选自由以下组成的组:姜黄素类,紫檀色素,叶绿酸,苏木精,氧化苏木精,氧化巴西木素,巴西木素,高粱,紫胶酸,指甲花醌,胡桃醌,茜素,红紫素,胭脂红酸,胭脂酮酸,红棓酚,原儿茶醛,靛类,靛红,小刺青霉素,芹黄素,地衣红,甜菜苷,黄酮类,花色素类,以及含有这些化合物的提取物或煎剂。

替代地,天然直接染料可优选选自例如羟基化醌类,靛类,羟基黄酮类,紫檀色素a和b,靛红和其衍生物,以及巴西木素和其羟基化衍生物。

羟基化醌类优选为苯醌类、萘醌类和单或多羟基化蒽醌类,其任选被诸如烷基、烷氧基、烯基、氯、苯基、羟烷基和羧基的基团取代。

萘醌类优选为指甲花醌,胡桃醌,淡黄霉素,萘茜,萘红紫素,拉帕醇,白花丹素,氯白花丹素,茅膏菜酮,紫草素,2-羟基-3-甲基-1,4-萘醌,3,5-二羟基-1,4-萘醌,2,5-二羟基-1,4-萘醌,2-甲氧基-5-羟基-1,4-萘醌和3-甲氧基-5-羟基-1,4-萘醌。

苯醌类优选为小刺青霉素,裂盒蕈色素,产金色菌素(aurentioglyocladin),2,5-二羟基-6-甲基苯醌,2-羟基-3-甲基-6-甲氧基苯醌,2,5-二羟基-3,6-二苯基苯醌,2,3-二甲基-5-羟基-6-甲氧基苯醌和2,5-二羟基-6-异丙基苯醌。

蒽醌类优选为茜素,醌茜,红紫素,胭脂红酸,大黄酚,胭脂酮酸,大黄酸,芦荟大黄素,假红紫素,醌茜羧酸,大黄素,2-甲基醌茜,1-羟基蒽醌和2-羟基蒽醌。

靛类优选为靛蓝,靛红,异靛蓝和泰尔红紫。

羟基黄酮类优选为槲皮素和桑色素。

表述“合成直接染料”被理解为意指通过化学合成产生的任何染料或染料前体。

直接染料可选自由酸性(阴离子)直接染料、碱性(阳离子)直接染料和中性(非离子)直接染料组成的组。

合成染料的非限制性实例包括(非离子)中性、阴离子(酸性)和阳离子(碱性)染料,诸如单独或作为混合物的偶氮、甲川、羰基、吖嗪、硝基(杂)芳基型或三(杂)芳基甲烷直接染料,卟啉和酞菁。

更特别地,偶氮染料包含-n=n-官能团,其中的两个氮原子不同时包含在环中。然而,不排除-n=n-序列的两个氮原子中的一个包含在环中。

甲川家族的染料更特别地是包含至少一种选自>c=c<和-n=c<的序列的化合物,其中的两个原子不同时包含在环中。然而,规定序列的氮或碳原子中的一个可包含在环中。更特别地,该家族的染料来源于以下类型的化合物:真甲川(包含一个或更多个上述-c=c-序列);偶氮甲川(包含至少一个或更多个-c=n-序列),例如氮杂碳菁和其异构体、二氮杂碳菁和其异构体、四氮杂碳菁;单-和二芳基甲烷;靛胺(或二苯胺);靛酚;靛苯胺。

作为羰基家族的染料,可提及例如选自以下的合成染料:吖啶酮,苯醌,蒽醌,萘醌,苯并蒽酮,蒽缔蒽酮,皮蒽酮,吡唑蒽酮,嘧啶蒽酮,黄蒽酮,阴丹酮,黄酮,(异)蒽酮紫,异吲哚啉酮,苯并咪唑酮,异喹啉酮,蒽吡啶酮,吡唑并喹唑酮,紫环酮,喹吖啶酮,喹酞酮,萘二甲酰亚胺,蒽素嘧啶,二酮吡咯并吡咯或香豆素染料。

作为环状吖嗪类家族的染料,可特别地提及吖嗪,呫吨,噻吨,氟茚(fluorindine),吖啶,(二)噁嗪,(二)噻嗪或焦宁染料。

硝基(杂)芳族染料更特别地是硝基苯或硝基吡啶直接染料。

作为卟啉或酞菁型的染料,可使用任选地包含一种或更多种金属或金属离子,诸如像碱金属和碱土金属、锌和硅的阳离子或非阳离子化合物。

作为特别合适的合成直接染料的实例,可提及单独或作为混合物的硝基苯染料,偶氮,偶氮甲川或甲川直接染料,氮杂碳菁、诸如四氮杂碳菁(四氮杂五甲川),醌且特别是蒽醌、萘醌或苯醌直接染料,或吖嗪,呫吨,三芳基甲烷,靛胺,酞菁和卟啉直接染料。还更优选这些合成直接染料选自单独或作为混合物的硝基苯染料、偶氮、偶氮甲川或甲川直接染料和四氮杂碳菁(四氮杂五甲川)。

在可根据本发明使用的偶氮、偶氮甲川、甲川或四氮杂五甲川直接染料之中,可提及专利申请wo95/15144、wo95/01772和ep714954、fr2189006、fr2285851、fr-2140205、ep1378544以及ep1674073中所描述的阳离子染料。

因此,可非常特别地提及对应于下式的阳离子直接染料:

其中:

d表示氮原子或-ch基,

r1和r2为相同或不同的,表示氢原子;可被-cn、-oh或-nh2基团取代的c1-c4烷基;或者可与苯环的碳原子形成任选包含氧或包含氮的杂环,杂环可被一个或更多个c1-c4烷基取代;或4'-氨基苯基,

r3和r'3为相同或不同的,表示氢原子,选自氯、溴、碘和氟的卤素原子,氰基,c1-c4烷基,c1-c4烷氧基或乙酰氧基,

x-表示阴离子,优选选自氯离子、甲基硫酸根和乙酸根,

a表示选自以下结构的基团:

其中r4表示可被羟基取代的c1-c4烷基;

其中:

r5表示氢原子,c1-c4烷氧基或者诸如溴、氯、碘或氟的卤素原子,

r6表示氢原子,或c1-c4烷基,或与苯环中的碳原子形成杂环,杂环任选地包含氧和/或任选被一个或更多个c1-c4烷基取代,

r7表示氢原子或者诸如溴、氯、碘或氟的卤素原子,

d1和d2为相同或不同的,表示氮原子或-ch基团,

m=0或1,

x-表示化妆品可接受的阴离子,优选选自氯离子、甲基硫酸根和乙酸根,

e表示选自以下结构的基团:

其中r'表示c1-c4烷基;

当m=0且d1表示氮原子时,e也可表示具有以下结构的基团:

其中r'表示c1-c4烷基。

合成直接染料可选自荧光染料。可组合使用两种或更多种类型的荧光染料。

使用一些荧光染料可使得有可能在深色头发上获得比利用常规亲水或疏水直接染料更可见的颜色。此外,在施用于深色头发时,这些荧光染料也可使得有可能使头发色泽变淡(lighten)而不损伤头发。

本文中所使用的术语“荧光染料”被理解为意指荧光化合物和光学增白剂(opticalbrighteners)。在至少一个实施方案中,荧光染料可溶于根据本发明的组合物的介质中。

荧光染料是吸收可见辐射、例如400至800nm的波长并且能够再发射在更高波长的可见区内的光的荧光化合物。

根据一个实施方案,可用于本发明的荧光染料再发射橙色荧光。它们展现例如500至700nm的最大再发射波长。

荧光染料的非限制性实例包括本领域已知的化合物,例如ullmann'sencyclopediaofindustrialchemistry,2004年发行,第7版,“fluorescentdyes”章中描述的那些。

本公开的光学增白剂也被称为“增白剂”或“荧光增白剂(fluorescentbrighteners)”或“荧光增白剂(fluorescentbrighteningagents)”或“fwa”或“荧光增白剂(fluorescentwhiteningagents)”或“增白剂(whiteners)”或“荧光增白剂(fluorescentwhiteners)”,是无色透明的化合物,因为它们在可见光中不吸收而仅在紫外光(波长200至400纳米)中吸收,并且将吸收的能量转化成具有更高波长的荧光,荧光在光谱的可见部分、一般在蓝色和/或绿色中、即以在400至550纳米范围内的波长发射。

光学增白剂是本领域已知的,它们例如被描述于ullmann'sencyclopediaofindustrialchemistry(2002),“opticalbrighteners”和kirk-othmerencyclopediaofchemicaltechnology(1995):“fluorescentwhiteningagents”中。

可在根据本发明的组合物中使用的荧光染料包括本领域已知的化合物,例如法国专利号2830189中描述的那些。

可尤其提及的可溶性荧光化合物包括属于以下家族的那些:萘酰亚胺类,香豆素类,呫吨类且特别是呫吨并二喹嗪类和氮杂呫吨类,萘内酰胺类,吖内酯类,噁嗪类,噻嗪类,二噁嗪类,偶氮化合物,偶氮甲川类,甲川类,吡嗪类,芪类,酮吡咯类,和芘类。

如果存在的话,荧光染料更特别地优选再发射橙色荧光的那些。

就离子性质而言,直接染料可选自由酸性直接染料、碱性直接染料和中性直接染料组成的组,这涵盖了直接染料的所有可能类型,诸如所谓的硝基染料和hc染料。酸性直接染料在其化学结构中具有阴离子部分。碱性直接染料在其化学结构中具有阳离子部分。中性直接染料是非离子的。

根据一个实施方案,优选直接染料选自酸性直接染料。

阴离子直接染料因其与碱性物质的亲和性而通常被称为“酸性直接染料”(参见例如“industrialdyes,chemistry,properties,application”,klaushunger编,wiley-vchverlaggmbh&cokgaa,weinheim2003)。阴离子或酸性染料在文献中可知(参见例如“ullman'sencyclopediaofindustrialchemistry”,azodyes,2005wiley-vchverlaggmbh&co.kgaa,weinheim10.1002/14356007.a03245,要点3.2;同上,textileauxiliaries,2002wiley-vchverlaggmbh&co.kgaa,weinheim10.1002/14356007.a26227和“ashford'sdictionaryofindustrialchemicals”,第二版,第14-39页,2001)。阴离子或酸性染料与其它直接染料相比造成更少的皮肤刺激。

术语“阴离子直接染料”意指在其结构中包含至少一个磺酸根so3-和/或至少一个羧酸根c(o)o-和/或至少一个膦酸根p(=o)o-o-和任选一个或更多个阴离子基团g-的任何直接染料;其中g-可相同或不同,表示选自烷氧根o-、硫代烷氧根s-、膦酸根、羧酸根和硫代羧酸根:c(q)q'-的阴离子基团,其中q和q'可相同或不同,表示氧或硫原子;优选地,g-表示羧酸根,即q和q'表示氧原子。

具有本发明的式的优选阴离子染料选自:酸性硝基直接染料,酸性偶氮染料,酸性吖嗪染料,酸性三芳基甲烷染料,酸性靛胺染料,酸性蒽醌染料,阴离子苯乙烯基染料,和靛类以及酸性天然染料;这些染料的每一者含有至少一个带有阳离子抗衡离子x+的磺酸根、膦酸根或羧酸根,其中x+表示有机或无机阳离子抗衡离子,优选选自碱金属和碱土金属,诸如na+和k+

优选的酸性染料可选自:

a)式(ii)或(ii')的二芳基阴离子偶氮染料:

在式(ii)和(ii')中:

·r7、r8、r9、r10、r'7、r'8、r'9和r'10可相同或不同,表示氢原子或选自以下的基团:

-烷基;

-烷氧基,烷基硫基;

-羟基,巯基;

-硝基;

-r°-c(x)-x'-,r°-x'-c(x)-,r°-x'-c(x)-x''-,其中r°表示氢原子或烷基或芳基;x、x'和x''可相同或不同,表示氧或硫原子,或nr、其中r表示氢原子或烷基;

-(o)2s(o-)-,x+,如前文定义的;

-(o)co--,x+,如前文定义的;

-(o)p(o2-)-,2x+,如前文定义的;

-r''-s(o)2-,其中r''表示氢原子或烷基、芳基、(二)(烷基)氨基或芳基(烷基)氨基;优选苯基氨基或苯基;

-r'''-s(o)2-x'-,其中r'''表示烷基或任选取代的芳基,x'如前文定义的;

-(二)(烷基)氨基;

-芳基(烷基)氨基,其任选被一个或更多个选自i)硝基、ii)亚硝基、iii)(o)2s(o-)-,x+和iv)具有x+的烷氧基的基团取代;

-任选取代的杂芳基;优选苯并噻唑基;

-环烷基;尤其是环己基,

-ar-n=n-,其中ar表示任选取代的芳基,优选任选被一个或更多个烷基、(o)2s(o-)-,x+或苯基氨基取代的苯基;

-或者替代地,两个相邻基团r7与r8或r8与r9或r9与r10一起形成稠合苯并基团a';且r'7与r'8或r'8与r'9或r'9与r'10一起形成稠合苯并基团b';其中a'和b'任选被一个或更多个选自以下的基团取代:i)硝基,ii)亚硝基,iii)(o)2s(o-)-,x+,iv)羟基,v)巯基,vi)(二)(烷基)氨基,vii)r°-c(x)-x'-,viii)r°-x'-c(x)-,ix)r°-x'-c(x)-x''-,x)ar-n=n-和xi)任选取代的芳基(烷基)氨基;其中x+、r°、x、x'、x''和ar如前文定义的;

·w表示西格玛键σ、氧或硫原子,或二价基团i)-nr-,其中r如前文定义的,或ii)亚甲基-c(ra)(rb)-,其中ra和rb可相同或不同,表示氢原子或芳基,或者替代地,ra和rb与携带它们的碳原子一起形成螺环烷基;优选w表示硫原子或者ra和rb一起形成环己基;

要理解式(ii)和(ii')在环a、a'、b、b'或c中的一个上包含至少一个磺酸根(o)2s(o-)-,x+或膦酸根(o)p(o2-)2x+或羧酸根(o)c(o-)-,x+基团,其中x+如前文定义的;

作为式(ii)的染料的实例,可提及:酸性红1,酸性红4,酸性红13,酸性红14,酸性红18,酸性红27,酸性红32,酸性红33,酸性红35,酸性红37,酸性红40,酸性红41,酸性红42,酸性红44,酸性红68,酸性红73,酸性红135,酸性红138,酸性红184,食品红1,食品红13,食品红17,酸性橙4,酸性橙6,酸性橙7,酸性橙10,酸性橙19,酸性橙20,酸性橙24,酸性黄9,酸性黄36,酸性黄199,食品黄3,酸性紫7,酸性紫14,酸性蓝113,酸性蓝117,酸性黑1,酸性棕4,酸性棕20,酸性黑26,酸性黑52,食品黑1,食品黑2,颜料红57;

并且作为式(ii')的染料的实例,可提及酸性红111,酸性红134,酸性黄38;

b)式(iii)和(iii')的蒽醌染料:

在式(iii)和(iii')中:

·r22、r23、r24、r25、r26和r27可相同或不同,表示氢或卤素原子或选自以下的基团:

-烷基;

-羟基,巯基;

-烷氧基,烷基硫基;

-任选取代的芳氧基或芳基硫基,优选被一个或更多个选自烷基和(o)2s(o-)-,x+的基团取代,其中x+如前文定义的;

-芳基(烷基)氨基,其任选被一个或更多个选自烷基和(o)2s(o-)-,x+的基团取代,其中x+如前文定义的;

-(二)(烷基)氨基;

-(二)(羟烷基)氨基;

-(o)2s(o-)-,x+,其中x+如前文定义的;

·z'表示氢原子或基团nr28r29,其中r28和r29可相同或不同,表示氢原子或选自以下的基团:

-烷基;

-多羟烷基,诸如羟乙基;

-任选被一个或更多个基团取代的芳基,所述基团特别是i)烷基,诸如甲基、正十二烷基、正丁基;ii)(o)2s(o-)-,x+,其中x+如前文定义的;iii)r°-c(x)-x'-、r°-x'-c(x)-、r°-x'-c(x)-x''-,其中r°、x、x'和x''如前文定义的,优选r°表示烷基;

-环烷基,尤其是环己基;

·z表示选自羟基和nr'28r'29的基团,其中r'28和r'29可相同或不同,表示与如前文定义的r28和r29相同的原子或基团;

要理解式(iii)和(iii')包含至少一个磺酸根(o)2s(o-)-,x+,其中x+如前文定义的;

作为式(iii)的染料的实例,可提及:酸性蓝25,酸性蓝43,酸性蓝62,酸性蓝78,酸性蓝129,酸性蓝138,酸性蓝140,酸性蓝251,酸性绿25,酸性绿41,酸性紫42,酸性紫43,媒介红3,外用紫2(extviolet2),

且作为式(iii')的染料的实例,可提及酸性黑48;

以及

g)式(iv)的基于喹啉的染料:

在式(iv)中:

·r61表示氢或卤素原子或烷基;

·r62、r63和r64可相同或不同,表示氢原子或基团(o)2s(o-)-,x+,其中x+如前文定义的;

·或者替代地,r61与r62、或r61与r64一起形成任选被一个或更多个基团(o)2s(o-)-,x+取代的苯并基团,其中x+如前文定义的;

·g表示氧或硫原子或基团nre,其中re表示氢原子或烷基,g特别地表示氧原子;

要理解式(iv)包含至少一个磺酸根(o)2s(o-)-,x+,其中x+如前文定义的;

作为式(iv)的染料的实例,可提及酸性黄2、酸性黄3和酸性黄5。

优选酸性直接染料选自由酸性橙4、外用紫2、酸性黄5和酸性黑1组成的组。

在根据本发明的组合物中直接染料的量可为相对于组合物的总重量计5重量%或更少,优选3重量%或更少,且更优选1重量%或更少。

在根据本发明的组合物中直接染料的量可为相对于组合物的总重量计0.01重量%或更多,优选0.03重量%或更多,且更优选0.05重量%或更多。

根据本发明的组合物可含有相对于组合物的总重量计0.01重量%至5重量%、优选0.03重量%至3重量%、且更优选0.05重量%至1重量%的量的直接染料。

{油}

根据本发明的组合物包含(a)至少一种油。如果使用两种或更多种油,则它们可为相同或不同的。

“油”在此意指在室温(25℃)在大气压(760mmhg)下呈液体或糊(非固体)形式的脂肪化合物或物质。作为油,可单独或以其组合地使用通常用于化妆品中的那些油。这些油可为挥发性或非挥发性的。

油可为非极性油,诸如烃油、硅油等;极性油,诸如植物或动物油和酯油或醚油;或它们的混合物。

油可选自由植物或动物来源的油、合成油、硅油、烃油和脂肪醇组成的组。

作为植物油的实例,可提及例如亚麻籽油,山茶油,澳洲坚果油,玉米油,貂油,橄榄油,鳄梨油,油茶油,蓖麻油,红花油,荷荷巴油,葵花油,杏仁油,菜籽油,芝麻油,大豆油,花生油,以及它们的混合物。

作为动物油的实例,可提及例如角鲨烯和角鲨烷。

作为合成油的实例,可提及诸如异十二烷和异十六烷的烷烃油,酯油,醚油,和人造甘油三酯。

酯油优选为饱和或不饱和、直链或支链的c1-c26脂族一元酸或多元酸和饱和或不饱和、直链或支链的c1-c26脂族一元醇或多元醇的液体酯,酯的碳原子总数大于或等于10。

优选地,对于一元醇的酯而言,本发明的酯所源自的醇和酸之中的至少一种是支链的。

在一元酸和一元醇的单酯之中,可提及棕榈酸乙酯,棕榈酸乙基己酯,棕榈酸异丙酯,碳酸二辛酯,诸如肉豆蔻酸异丙酯或肉豆蔻酸乙酯的肉豆蔻酸烷基酯,硬脂酸异鲸蜡醇酯,异壬酸2-乙基己酯,异壬酸异壬酯,新戊酸异癸酯,和新戊酸异硬脂醇酯。

还可使用c4-c22二羧酸或三羧酸和c1-c22醇的酯,以及一元羧酸、二羧酸或三羧酸和非糖c4-c26二羟基、三羟基、四羟基或五羟基醇的酯。

可尤其提及:癸二酸二乙酯,月桂酰肌氨酸异丙酯,癸二酸二异丙酯,癸二酸双(2-乙基己)酯,己二酸二异丙酯,己二酸二正丙酯,己二酸二辛酯,己二酸双(2-乙基己)酯,己二酸二异硬脂醇酯,马来酸双(2-乙基己)酯,柠檬酸三异丙酯,柠檬酸三异鲸蜡醇酯,柠檬酸三异硬脂醇酯,三乳酸甘油酯,三辛酸甘油酯,柠檬酸三(辛基十二烷醇)酯,柠檬酸三油醇酯,二庚酸新戊二醇酯,二甘醇二异壬酸酯。

作为酯油,可使用糖酯和c6-c30、且优选c12-c22脂肪酸的二酯。要重申的是,术语“糖”意指含有数个醇官能、具有或不具有醛或酮官能并且包含至少4个碳原子的含氧的基于烃的化合物。这些糖可为单糖、寡糖或多糖。

可提及的合适的糖的实例包括蔗糖(sucrose)(或蔗糖(saccharose)),葡萄糖,半乳糖,核糖,岩藻糖,麦芽糖,果糖,甘露糖,阿拉伯糖,木糖和乳糖,以及它们的衍生物,尤其是烷基衍生物,诸如甲基衍生物,例如甲基葡萄糖。

脂肪酸的糖酯可尤其选自包含前述糖以及直链或支链、饱和或不饱和的c6-c30、且优选c12-c22脂肪酸的酯或酯的混合物的组。如果它们是不饱和的,则这些化合物可具有一至三个共轭或非共轭碳-碳双键。

根据这一变体的酯还可选自单酯、二酯、三酯、四酯和聚酯,以及它们的混合物。

这些酯可为例如油酸酯,月桂酸酯,棕榈酸酯,肉豆蔻酸酯,山嵛酸酯,椰油酸酯,硬脂酸酯,亚油酸酯,亚麻酸酯,癸酸酯和花生四烯酸酯,或它们的混合物,诸如尤其是油棕榈酸酯、油硬脂酸酯和棕榈硬脂酸酯混合酯,以及季戊四醇四(乙基己酸)酯。

更特别地,使用单酯和二酯,且尤其是蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖单油酸酯或二油酸酯、硬脂酸酯、山嵛酸酯、油棕榈酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯和油硬脂酸酯。

可提及的实例是由amerchol公司以名称glucate®do出售的产品,其为甲基葡萄糖二油酸酯。

作为优选酯油的实例,可提及例如己二酸二异丙酯,己二酸二辛酯,己酸2-乙基己酯,月桂酸乙酯,辛酸鲸蜡醇酯,辛酸辛基十二烷醇酯,新戊酸异癸酯,丙酸肉豆蔻醇酯,2-乙基己酸2-乙基己酯,辛酸2-乙基己酯,辛酸/癸酸2-乙基己酯,棕榈酸甲酯,棕榈酸乙酯,棕榈酸异丙酯,碳酸二辛酯,月桂酰肌氨酸异丙酯,异壬酸异壬酯,棕榈酸乙基己酯,月桂酸异己酯,月桂酸己酯,硬脂酸异鲸蜡醇酯,异硬脂酸异丙酯,肉豆蔻酸异丙酯,油酸异癸酯,三(2-乙基己酸)甘油酯,四(2-乙基己酸)季戊四醇酯,琥珀酸2-乙基己酯,癸二酸二乙酯,以及它们的混合物。

作为人造甘油三酯的实例,可提及例如癸基辛基甘油酯,三肉豆蔻酸甘油酯,三棕榈酸甘油酯,三亚麻酸甘油酯,三月桂酸甘油酯,三癸酸甘油酯,三辛酸甘油酯,三(癸酸/辛酸)甘油酯,和三(癸酸/辛酸/亚麻酸)甘油酯。

关于硅油的详细说明,包括硅油的实例,参考下文(硅油)部分。

烃油可选自:

-直链或支链、任选环状的c6-c16低级烷烃。可提及的实例包括己烷,十一烷,十二烷,十三烷,和异链烷烃,例如异十六烷、异十二烷和异癸烷;以及

-含有多于16个碳原子的直链或支链烃,诸如液体石蜡,液体石油膏,聚癸烯和氢化聚异丁烯、诸如parleam®,和角鲨烷。

作为烃油的优选实例,可提及例如直链或支链烃,诸如异十六烷、异十二烷、角鲨烷,矿物油(例如液体石蜡),石蜡,凡士林或矿脂,萘等;氢化聚异丁烯,异二十烷,和癸烯/丁烯共聚物;以及它们的混合物。

在脂肪醇中术语“脂肪”意指具有相对大的碳原子数的包含物。因此,具有4个或更多、优选6个或更多、且更优选12个或更多的碳原子的醇被涵盖在脂肪醇的范围内。脂肪醇可为饱和或不饱和的。脂肪醇可为直链或支链的。

脂肪醇可具有结构r-oh,其中r选自含有4至40个碳原子、优选6至30个碳原子且更优选12至20个碳原子的饱和和不饱和、直链和支链的基团。在至少一个实施方案中,r可选自c12-c20烷基和c12-c20烯基。r可被或可不被至少一个羟基取代。

作为脂肪醇的实例,可提及月桂醇,鲸蜡醇,硬脂醇,异硬脂醇,山嵛醇,十一碳烯醇,肉豆蔻醇,辛基十二烷醇,己基癸醇,油醇,亚油醇,棕榈油醇,花生四烯醇,瓢儿菜醇,以及它们的混合物。

优选脂肪醇是饱和脂肪醇。

因此,脂肪醇可选自直链或支链、饱和或不饱和的c6-c30醇,优选直链或支链、饱和的c6-c30醇,且更优选直链或支链、饱和的c12-c20醇。

术语“饱和脂肪醇”在此意指具有长脂族饱和碳链的醇。优选饱和脂肪醇选自任何直链或支链、饱和的c6-c30脂肪醇。在直链或支链、饱和的c6-c30脂肪醇之中,可优选使用直链或支链、饱和的c12-c20脂肪醇。可更优选使用任何直链或支链、饱和的c16-c20脂肪醇。可甚至更优选使用支链的c16-c20脂肪醇。

作为饱和脂肪醇的实例,可提及月桂醇,鲸蜡醇,硬脂醇,异硬脂醇,山嵛醇,十一碳烯醇,肉豆蔻醇,辛基十二烷醇,己基癸醇,以及它们的混合物。在一个实施方案中,鲸蜡醇、硬脂醇、辛基十二烷醇、己基癸醇或它们的混合物(例如鲸蜡硬脂醇)以及山嵛醇可被用作饱和脂肪醇。

根据至少一个实施方案,在根据本发明的组合物中使用的脂肪醇优选选自鲸蜡醇、辛基十二烷醇、己基癸醇和它们的混合物。

可优选油选自分子量低于600g/mol的油。

优选地,油具有诸如低于600g/mol的低分子量,选自:具有短烃链(c1-c12)的酯油(例如月桂酰肌氨酸异丙酯,肉豆蔻酸异丙酯,棕榈酸异丙酯,异壬酸异壬酯,和棕榈酸乙基己酯),烃油(例如异十二烷,异十六烷,和角鲨烷),支链和/或不饱和脂肪醇(c12-c30)型油、诸如辛基十二烷醇和油醇,以及醚油、诸如二辛基醚。

优选油选自烃油、硅油和它们的混合物。

更优选在油是非硅油的情况下,油是异十二烷。

在根据本发明的组合物中油的量为相对于组合物的总重量计20重量%或更多,优选30重量%或更多,且更优选40重量%或更多。

在根据本发明的组合物中油的量可为相对于组合物的总重量计80重量%或更少,优选70重量%或更少,且更优选60重量%或更少。

在根据本发明的组合物中油的量可为相对于组合物的总重量计20重量%至80重量%,优选30重量%至70重量%,且更优选40重量%至60重量%。

(硅油)

在根据本发明的组合物中油包含至少一种硅油。可使用单一类型的硅油,或可组合使用两种或更多种不同类型的硅油。

“硅油”在此意指在室温(25℃)在大气压(760mmhg)下呈液体或糊形式的硅酮化合物或物质。作为硅油,可单独或组合地使用一般用于化妆品中的那些。

硅酮或有机聚硅氧烷例如由walternoll在“chemistryandtechnologyofsilicones”(1968),academicpress中定义。它们可为挥发性或非挥发性的。

因此,硅油可选自挥发性硅酮、非挥发性硅酮和它们的混合物。

因此,硅油可包含至少一种挥发性硅油或至少一种非挥发性硅油,或者至少一种挥发性硅油和至少一种非挥发性硅油两者。

挥发性或非挥发性硅酮可选自直链、支链或环状硅酮,任选地用至少一个有机官能部分或基团改性。

例如,硅油可选自由以下组成的组:聚二烷基硅氧烷,诸如聚二甲基硅氧烷(pdms);聚烷基芳基硅氧烷,诸如苯基聚三甲基硅氧烷,聚二芳基硅氧烷;以及包含至少一个有机官能部分或基团的有机改性的聚硅氧烷,所述有机官能部分或基团选自聚氧化烯部分或基团、胺或酰胺部分或基团、烷氧基或烷氧基烷基部分或基团、羟基或羟基化部分或基团、酰氧基或酰氧基烷基部分或基团、羧酸或羧基部分或基团、羟酰氨基部分或基团、丙烯酸部分或基团、聚胺或聚酰胺部分或基团、和噁唑啉部分。

如果硅油是挥发性的,则硅油可选自具有在60℃至260℃范围内的沸点的那些,例如:

(i)包含3至7、例如4至6个硅原子的环状硅酮、诸如聚二烷基硅氧烷。这类硅氧烷的非限制性实例包括:八甲基环四硅氧烷,例如由unioncarbide以商品名volatilesilicone®7207销售,和由rhodia以silbione®70045v2销售;十甲基环五硅氧烷,由unioncarbide以商品名volatilesilicone®7158销售,和由rhodia以silbione®70045v5销售,由shinetsu以kf-995销售;和十二甲基环六硅氧烷(inci名:环六硅氧烷),例如由dowcorning以商品名xiameter®pmx-246和商品名dc246fluid销售;以及它们的混合物。还可使用环甲硅油,例如包括由dowcorning以参考名dc244、dc245、dc344、dc345和dc246销售的那些。还可使用二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷类型的环状共聚物,诸如由unioncarbide销售的siliconevolatile®fz3109,具有下式:

其中:

d"为;且

d'为

还可使用诸如聚二烷基硅氧烷的环状硅酮与硅衍生的有机化合物的组合,诸如八甲基环四硅氧烷和四(三甲基甲硅烷基)季戊四醇(50/50)混合物,以及八甲基环四硅氧烷和氧基-1,1'-(六-2,2,2',2',3,3'-三甲基甲硅烷基氧基)双新戊烷混合物;和

(ii)包含2至9个硅原子的直链挥发性聚二烷基硅氧烷。这种化合物的非限制性实例是十甲基四硅氧烷,例如由toraysilicone以商品名“sh-200”销售。属于这一类的硅酮还描述于例如cosmeticsandtoiletries,第91卷,76年1月,第27-32页,todd&byers,“volatilesiliconefluidsforcosmetics”中。

如果硅油是挥发性的,则硅油可选自环状硅酮。

另一方面,硅油可选自非挥发性硅酮,诸如聚二烷基硅氧烷,聚烷基芳基硅氧烷,聚二芳基硅氧烷和有机改性的聚硅氧烷,如上文说明的。

根据一个实施方案,硅油可选自非挥发性聚二烷基硅氧烷,例如具有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷,以商品名二甲硅油周知。

对应于这类聚二烷基硅氧烷的商品的非限制性实例包括:

由rhodia销售的47和70047系列的silbione®流体和mirasil®流体,例如70047流体v500000;

由rhodia销售的mirasil®系列的流体;

由dowcorning销售的200系列的流体,诸如dc200,具有60,000mm2/s的粘度;

由dowcorning销售的xiameter®pmx-200siliconefluid60000cs;

generalelectric的viscasil®流体和generalelectric的sf系列(例如sf96和sf18)的一些流体;以及

由dowcorning以参考名dc1664销售的流体。

还可使用由goldschmidt以商品名“abilwax®9800和9801”销售的产品,所述产品属于这类聚二烷基硅氧烷,其是聚二烷基(c1-c20)硅氧烷。

聚烷基芳基硅氧烷可选自聚二甲基/甲基苯基硅氧烷,直链和/或支链的聚二甲基/二苯基硅氧烷。

这类聚烷基芳基硅氧烷的非限制性实例包括以下列商品名销售的产品:

来自rhodia的70641系列的silbione®流体;来自rhodia的70633和763系列的rhodorsil®流体;

由dowcorning以参考名dowcorning556cosmeticgradefluid销售的苯基聚三甲基硅氧烷流体;

来自bayer的pk系列硅酮,例如pk20产品;

来自bayer的pn、ph系列硅酮,例如pn1000和ph1000产品;以及

来自generalelectric的一些sf系列流体,诸如sf1023、sf1154、sf1250和sf1265。

可根据本发明使用的有机改性的硅酮包括但不限于诸如前文定义的并且在其结构内包含直接连接或借助烃基连接的至少一个有机官能部分或基团的那些硅酮。

有机改性的硅酮可包括例如聚有机硅氧烷,包含:

任选地包含c6-c24烷基部分的聚乙烯氧基和/或聚丙烯氧基部分,诸如被称为聚二甲基硅氧烷共聚醇的产品,由dowcorning以商品名dc1248和以商品名dcq2-5220销售,以及由unioncarbide以silwet®l722、l7500、l77和l711流体销售;以及peg12聚二甲基硅氧烷,由dowcorning以商品名xiameter®ofx-0193fluid销售,和(c12)烷基聚甲基硅氧烷共聚醇,由dowcorning以商品名q25200销售;

任选取代的胺部分,例如由genesee以商品名gp4siliconefluid和gp7100销售的产品,和由dowcorning以商品名q28220以及dowcorning929和939销售的产品。取代的胺部分可选自例如氨基c1-c4烷基部分。

氨基硅酮或氨端聚二甲基硅氧烷可具有另外的c1-c4烷氧基官能团,诸如对应于wackerbelsiladmlog1产品的那些。

氨基硅酮或氨端聚二甲基硅氧烷可优选在其分子链的末端处具有至少一个、优选两个另外的烷基,诸如c12-c20、优选优选c14-c18、且更优选c16-c18烷基,诸如双鲸蜡硬脂基氨端聚二甲基硅氧烷,由momentiveperformancematerials以商品名“silsoftax”销售;

烷氧基化部分,诸如由swssilicones以商品名“siliconecopolymerf-755”以及由goldschmidt以abilwax®2428、2434和2440销售的产品;

羟基化部分,诸如含羟烷基官能的聚有机硅氧烷,描述于例如法国专利申请号fr-a-8516334中;

酰氧基烷基部分,例如描述于美国专利号4,957,732中的聚有机硅氧烷;

羧酸类型的阴离子部分,例如描述于欧洲专利号0186507中的产品,由chisso公司销售;和羧基烷基阴离子部分,诸如由shin-etsu销售的x-22-3701e产品中存在的那些;2-羟烷基磺酸盐,和2-羟烷基硫代硫酸盐,诸如由goldschmidt以商品名<<abil®s201>>和<<abil®s255>>销售的产品;

羟酰氨基部分,诸如欧洲专利申请号0342834中描述的聚有机硅氧烷。对应商品的非限制性实例是由dowcorning销售的q2-8413产品;

丙烯酸部分,诸如由3m以名称vs80和vs70销售的产品;

聚胺部分,和

噁唑啉部分

可根据本发明使用的硅酮可包含1或2个噁唑啉基团;例如聚(2-甲基噁唑啉-b-二甲基硅氧烷-b-2-甲基噁唑啉)和聚(2-乙基-2-噁唑啉-二甲基硅氧烷)。还可使用由kao以参考名ox-40、os-51、os-96和os-88销售的产品。

还可使用具有二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷,例如以商品名聚二甲基硅氧烷醇(ctfa)销售的那些,诸如由rhodia销售的48系列的流体。

如果硅油是非挥发性的,则硅油可选自聚二甲基硅氧烷和有机改性的聚二甲基硅氧烷。有机改性的聚二甲基硅氧烷可选自聚二甲基硅氧烷共聚醇。聚二甲基硅氧烷或有机改性的聚二甲基硅氧烷的粘度可为1,000,000cst至20,000,000cst。

可优选硅油选自挥发性或非挥发性硅油,诸如:含有直链或环状硅酮链的挥发性或非挥发性聚二甲基硅氧烷(pdms),在环境温度下为液态或糊状,特别是环聚二甲基硅氧烷(环甲硅油),诸如环五硅氧烷和环六硅氧烷;含有是侧基和/或在硅酮链末端的烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷,所述基团具有1至24个碳原子;苯基硅酮,诸如苯基聚三甲基硅氧烷,苯基聚二甲基硅氧烷,苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷,二苯基聚二甲基硅氧烷,二苯基甲基二苯基三硅氧烷,2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯,和聚甲基苯基硅氧烷;以及有机改性的硅酮,诸如聚二甲基硅氧烷醇,聚二甲基硅氧烷共聚醇(例如peg12聚二甲基硅氧烷和peg14聚二甲基硅氧烷)以及氨端聚二甲基硅氧烷(例如双鲸蜡硬脂基氨端聚二甲基硅氧烷)。

可以将至少一种挥发性硅酮和至少一种非挥发性硅酮的组合用作硅油。这类组合的非限制性实例包括环五硅氧烷和聚二甲基硅氧烷醇的混合物,例如由dowcorning以商品名xiameterpmx-1501fluid销售。

在根据本发明的组合物中硅油的量可为相对于组合物的总重量计1重量%或更多,优选3重量%或更多,且更优选5重量%或更多。

另一方面,在根据本发明的组合物中硅油的量可为相对于组合物的总重量计25重量%或更少,优选20重量%或更少,且更优选15重量%或更少。

因此,在根据本发明的组合物中硅油的量可相对于组合物的总重量计在1重量%至25重量%、优选3重量%至20重量%、且更优选5重量%至15重量%的范围内。

{多元醇}

根据本发明的组合物可包含至少一种多元醇。可使用单一类型的多元醇,也可组合使用两种或更多种不同类型的多元醇。

术语“多元醇”在此意指具有两个或更多个羟基的醇,并且不涵盖糖或其衍生物。糖的衍生物包括通过还原糖的一个或多个羰基获得的糖醇,以及其中在其一个或多个羟基中的氢原子已被至少一个诸如烷基、羟烷基、烷氧基、酰基或羰基的取代基代替的糖或糖醇。

在本发明中使用的多元醇在诸如25℃的环境温度在大气压(760mmhg或105pa)下为液体。

多元醇可为c2-c24多元醇,优选c2-c9多元醇,包含至少2个羟基、且优选2至5个羟基。

多元醇可为天然或合成的多元醇。多元醇可具有直链、支链或环状的分子结构。

多元醇可选自甘油和其衍生物,以及二醇类和其衍生物。多元醇可选自由以下组成的组:甘油,二甘油,聚甘油,乙二醇,二乙二醇,丙二醇,二丙二醇,丁二醇,戊二醇,己二醇,c6-c24聚乙二醇,1,3-丙二醇,1,4-丁二醇,和1,5-戊二醇。

优选多元醇选自由甘油、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇和它们的混合物组成的组。

在本发明中使用的组合物中多元醇的量可为相对于组合物的总重量计1重量%或更多,优选5重量%或更多,且更优选10重量%或更多。

另一方面,在本发明中使用的组合物中多元醇的量可为相对于组合物的总重量计30重量%或更少,优选25重量%或更少,且更优选20重量%或更少。

在本发明中使用的组合物中多元醇的量可相对于组合物的总重量计在1重量%至30重量%、优选5重量%至25重量%、且更优选10重量%至20重量%的范围内。

{水}

根据本发明的组合物包含水。

在根据本发明的组合物中水的量可为相对于组合物的总重量计1重量%或更多,优选5重量%或更多,且更优选10重量%或更多。

在根据本发明的组合物中水的量可为相对于组合物的总重量计40重量%或更少,优选35重量%或更少,且更优选30重量%或更少。

因此,在根据本发明的组合物中水的量可相对于组合物的总重量计在1重量%至40重量%、优选5重量%至35重量%、且更优选10重量%至30重量%的范围内。

根据本发明,水的量/多元醇的量的重量比可为3或更低,优选2或更低,更优选1或更低,且甚至更优选0.8或更低。

另一方面,水的量/多元醇的量的重量比可为0.1或更高,优选0.2或更高,更优选0.3或更高,且甚至更优选0.4或更高。

因此,水的量/多元醇的量的重量比可为0.1至3,优选0.2至2,更优选0.3至1,且甚至更优选0.4至0.8。

(亲水丙烯酸类聚合物)

根据本发明的组合物可包含至少一种亲水丙烯酸类聚合物。如果使用两种或更多种亲水丙烯酸类聚合物,则它们可为相同或不同的。

亲水丙烯酸类聚合物可充当增稠剂。

根据本发明,术语“亲水丙烯酸类聚合物”意指非疏水和非两亲性的丙烯酸类聚合物。

根据本发明的所述亲水丙烯酸类聚合物是聚丙烯酰胺基甲基丙磺酸(amps)丙烯酸类聚合物或丙烯酸聚合物。

在亲水丙烯酸类聚合物之中,可提及以下聚合物:

1)包含至少一种带有磺基的单体的丙烯酸类聚合物

根据第一实施方案,根据本发明使用的亲水丙烯酸类聚合物包含至少一种带有磺基的单体。

根据本发明使用的聚合物是可由至少一种带有磺基的烯属不饱和单体获得的均聚物,可呈游离形式或者部分或完全中和的形式。

优选地,根据本发明的聚合物被无机碱(氢氧化钠、氢氧化钾或氨水)或有机碱部分或完全中和,所述有机碱诸如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氨甲基丙二醇、n-甲基葡糖胺、例如精氨酸和赖氨酸的碱性氨基酸,和这些化合物的混合物。它们一般是中和的。

在本发明中,术语“中和的”意指完全或几乎完全被中和、即至少90%被中和的聚合物。

在本发明的组合物中使用的聚合物一般具有在1000至20000000g/mol范围内、优选在20000至5000000g/mol范围内且甚至更优选在100000至1500000g/mol范围内的数均分子量。

根据本发明的这些聚合物可为交联或非交联的。

在本发明的组合物中使用的聚合物的带有磺基的单体尤其选自乙烯基磺酸,苯乙烯磺酸,(甲基)丙烯酰胺基(c1-c22)烷基磺酸,n-(c1-c22)烷基(甲基)丙烯酰胺基(c1-c22)烷基磺酸、诸如十一基丙烯酰胺基甲磺酸,以及它们的部分或完全中和的形式,和它们的混合物。

根据本发明的一个优选实施方案,带有磺基的单体选自(甲基)丙烯酰胺基(c1-c22)烷基磺酸,例如丙烯酰胺基甲磺酸、丙烯酰胺基乙磺酸、丙烯酰胺基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-正丁磺酸、2-丙烯酰胺基-2,4,4-三甲基戊磺酸、2-甲基丙烯酰胺基十二烷基磺酸和2-丙烯酰胺基-2,6-二甲基-3-庚磺酸,以及它们的部分或完全中和的形式,和它们的混合物。

更特别地,使用2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(amps)以及它们的部分或完全中和的形式。

当聚合物交联时,交联剂可选自通常用于使通过自由基聚合获得的聚合物交联的多烯属不饱和化合物。

可提及的交联剂的实例包括二乙烯基苯,二烯丙基醚,二丙二醇二烯丙基醚,聚乙二醇二烯丙基醚,三乙二醇二乙烯基醚,氢醌二烯丙基醚,乙二醇或四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯,三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,亚甲基双丙烯酰胺,亚甲基双甲基丙烯酰胺,三烯丙基胺,氰尿酸三烯丙酯,马来酸二烯丙酯,四烯丙基乙二胺,四烯丙氧基乙烷,三羟甲基丙烷二烯丙基醚,(甲基)丙烯酸烯丙酯,糖系列的醇的烯丙基醚,或者多官能醇的其它烯丙基醚或乙烯基醚,以及磷酸和/或乙烯基膦酸衍生物的烯丙酯,或这些化合物的混合物。

根据本发明的一个优选实施方案,交联剂选自亚甲基双丙烯酰胺、甲基丙烯酸烯丙酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(tmpta)。交联度一般为相对于聚合物计0.01mol%至10mol%、且更特别地0.2mol%至2mol%的范围内。

可用一种或更多种交联剂使带有磺基的单体的均聚物交联。

这些均聚物一般是交联且中和的,并且它们可根据包括以下步骤的制备方法来获得:

(a)将游离形式的诸如2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的单体分散或溶解于叔丁醇或水和叔丁醇的溶液中;

(b)将(a)中获得的单体溶液或分散体用一种或更多种无机或有机碱、优选氨水nh3中和,其量使得有可能获得90%至100%范围内的聚合物磺酸官能的中和度;

(c)将交联单体加入(b)中获得的溶液或分散体;

(d)在10至150℃范围内的温度下,在自由基引发剂的存在下进行标准自由基聚合;聚合物沉淀于基于叔丁醇的溶液或分散体中。

一般而言,优选的amps均聚物的特征在于它们包含随机分布的:

a)90%重量至99.9重量%的下方通式(ii)的单元:

其中x+表示质子、碱金属阳离子、碱土金属阳离子或铵离子,不多于10mol%的阳离子x+可能为质子h+

b)0.01重量%至10重量%的衍生自至少一种含有至少两个烯属双键的单体的交联单元;重量比例相对于聚合物的总重量来定义。

更特别优选的根据本发明的均聚物包含98重量%至99.5重量%的式(ii)的单元和0.2重量%至2重量%的交联单元。

可尤其提及的这种类型的聚合物是交联且中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸均聚物,由clariant公司以商品名hostacerinamps(ctfa名:聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵)或由seppic公司以simulgel800(ctfa名:聚丙烯酰二甲基牛磺酸铵)出售。

作为包含至少一种带有磺基的单体的其它丙烯酸类聚合物,可尤其提及丙烯酰二甲基牛磺酸盐聚合物,优选丙烯酰二甲基牛磺酸盐共聚物。丙烯酰二甲基牛磺酸盐聚合物为包含作为单体的丙烯酰二甲基牛磺酸盐的聚合物,且丙烯酰二甲基牛磺酸盐共聚物为包含作为单体的丙烯酰二甲基牛磺酸盐和一种或更多种其它单体的共聚物。作为丙烯酰二甲基牛磺酸盐共聚物,可提及丙烯酰二甲基牛磺酸盐和乙烯基吡咯烷酮(vp)的共聚物,诸如丙烯酰二甲基牛磺酸铵/vp共聚物,由clariant以名称aristoflexavc出售。

2)丙烯酰胺/amps共聚物

根据另一个实施方案,亲水丙烯酸类聚合物是由来源于以下者之间的反应的单元形成的交联阴离子共聚物:(i)丙烯酰胺(单体1),(ii)2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(单体2,在下文为方便起见称为amps)和(iii)在此构成交联剂的至少一种多烯属不饱和化合物(单体3)。

在本发明的情形下使用的交联阴离子共聚物是本身已知的产品,并且其制备已尤其描述于专利申请ep-a-0503853中,因此所述专利申请的内容以其整体通过引用被包括在本说明书中。

因此,上述共聚物可通常根据乳液聚合技术由在其构造中包括的三种不同的共聚单体来获得。

用作制备根据本发明的共聚物的交联剂的多烯属不饱和单体优选选自由亚甲基双丙烯酰胺、烯丙基蔗糖和季戊四醇形成的组。甚至更优选地,使用亚甲基双丙烯酰胺。

优选地,所述多烯属不饱和化合物以每摩尔总单体单元0.06与1mmol之间的浓度存在于共聚物中。

以mol%表示的丙烯酰胺与amps之间的比率优选介于85/15与15/85之间,有利地介于70/30与30/70之间,甚至更优选介于65/35与35/65之间,且甚至更特别地介于60/40与40/60之间。另外,一般而言,例如用氢氧化钠、用氢氧化钾或用诸如三乙醇胺的低分子量胺、或它们的混合物,amps被至少部分中和呈盐的形式。

在本发明的实施方法的情形下特别优选的交联共聚物对应于在上述专利申请ep-a-0503853的实施例1中制备的共聚物,并且所述共聚物随后呈油包水反相乳液的形式。更确切地说,这种共聚物由60mol%的丙烯酰胺和40mol%的amps钠盐形成,并且其以每摩尔总单体混合物0.22mmol的比例与亚甲基双丙烯酰胺交联。最终的油包水反相乳液优选含有约40重量%的如上文定义的交联共聚物和约4重量%的具有约12.5的hlb的乙氧基化脂肪醇。

根据本发明更特别使用的交联共聚物是由seppic公司以名称sepigel305(ctfa名:聚丙烯酰胺/c13-14异链烷烃/月桂醇聚醚7)或simulgel600(ctfa名:丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨酸酯80)或simulgeleg(ctfa名:丙烯酸钠/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨酸酯80)出售的产品。

3)其它亲水丙烯酸类聚合物

作为可根据本发明使用的其它亲水丙烯酸类聚合物,还可提及:

丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的盐和它们的酯的均聚物或共聚物,诸如由noveon公司以名称carbopol934、940、954、981和980出售的产品,来自3v公司的synthalenl®,由vanderbilt公司以名称darvanno.7®出售的聚甲基丙烯酸钠,由alliedcolloid公司以名称versicolf或versicolk出售的产品,由cibageigy公司出售的ultrahold8以及synthalenk型的聚丙烯酸,

聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯,诸如甘油丙烯酸酯聚合物,并且特别是甘油丙烯酸酯和丙烯酸的共聚物,诸如由guardianlaboratories公司以名称lubrajel®ms、lubrajel®cg、lubrajel®dv、lubrajel®np、lubrajel®oil、lubrajel®oilbg、lubrajel®pf、lubrajel®tw和lubrajel®wa出售的产品。优选使用lubrajelms,

pemulen型的聚丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物,

丙烯酸盐/乙烯醇的共聚物,诸如由cognis以名称hydragenfn®出售的产品,以及

它们的混合物。

可优选亲水丙烯酸类聚合物选自丙烯酰胺/amps共聚物。

在根据本发明的组合物中亲水丙烯酸类聚合物的量可为相对于组合物的总重量计0.01重量%或更多,优选0.05重量%或更多,且更优选0.1重量%或更多。

在根据本发明的组合物中亲水丙烯酸类聚合物的量可为相对于组合物的总重量计10重量%或更少,优选5重量%或更少,且更优选1重量%或更少。

因此,在根据本发明的组合物中亲水丙烯酸类聚合物的量可相对于组合物的总重量计在0.01重量%至10重量%,优选0.05重量%至5重量%,且更优选0.1重量%至1重量%的范围内。

(其它任选的添加剂)

根据本发明的组合物还可包含通常在化妆品领域中使用的任何其它任选的添加剂,选自例如:阴离子、阳离子、两性或非离子表面活性剂,阴离子、阳离子、两性或非离子聚合物,溶剂,树胶,树脂,亲水增稠剂,疏水增稠剂,分散剂,抗氧化剂,成膜剂,防腐剂,香料,中和剂,ph调节剂,消毒剂,uv屏蔽剂,化妆品活性剂、诸如维生素,保湿剂,润肤剂或胶原保护剂,以及它们的混合物。

作为ph调节剂,可使用至少一种酸化剂和/或至少一种碱化剂(碱剂)。

酸化剂可为例如无机酸或有机酸,例如盐酸、磷酸,羧酸,例如酒石酸、柠檬酸和乳酸,或磺酸。

酸化剂可以相对于组合物的总重量计在少于5重量%、优选3重量%或更少、且更优选1重量%或更少范围内的量存在。

碱化剂或碱剂可为例如在化妆品中常用的任何无机或有机碱性剂,诸如氨;链烷醇胺,诸如单、二和三乙醇胺,异丙醇胺;金属氢氧化物,诸如碱金属氢氧化物(例如氢氧化钠和氢氧化钾);脲,胍和它们的衍生物;以及二胺,诸如下方结构中描述的那些:

其中

r表示亚烷基,诸如任选被羟基或c1-c4烷基取代的亚丙基,并且r1、r2、r3和r4独立地表示氢原子、烷基或c1-c4羟烷基,其可由1,3-丙二胺例示,和其衍生物。可优选碱金属氢氧化物,诸如氢氧化钠。

根据本发明的组合物可包含至少一种水混溶性溶剂,诸如含有1至5个碳原子的低级一元醇,c3-c4酮或c3-c4醛。可优选使用的水混溶性溶剂为乙醇。水混溶性溶剂的含量可相对于组合物的总重量计在0.1重量%至15重量%、且还更好地1重量%至8重量%的范围内。

对于本领域技术人员而言,调节可存在于根据本发明的组合物中的上述任选的添加剂的性质和量以使得所需化妆品性质并不由此受影响是常规的操作事务。

[制备]

根据本发明的组合物可通过混合如上文说明的必要成分和在需要时如上文说明的任选成分来制备。

混合上述必要和任选成分的方法和设备不受限。任何常规方法和设备均可用来混合上述必要和任选成分以制备根据本发明的组合物。

[形式]

根据本发明的组合物可为免洗型或冲洗型,优选免洗型。

[方法]

根据本发明的组合物可优选被用作化妆品组合物。化妆品组合物可用于处理角蛋白纤维。角蛋白纤维可为头发、眉毛、睫毛等。

特别地,根据本发明的组合物可用来施用于诸如头发的角蛋白纤维上。因此,根据本发明的组合物可用于针对角蛋白纤维的美容方法。

本发明还涉及一种用于角蛋白纤维、优选头发的方法,所述方法包括将根据本发明的组合物施用于角蛋白纤维的步骤。

已向其施用根据本发明的组合物的角蛋白纤维可保留处理角蛋白纤维所需的适当时间。每次处理的时间长度不受限,但可为1分钟至15分钟,优选1分钟至10分钟,且更优选1分钟至5分钟。因此,根据本发明的处理的总时间可为例如3至30分钟,优选3至15分钟,且更优选3分钟至10分钟。

可在室温下处理角蛋白纤维。替代地,可在将根据本发明的组合物施用于角蛋白纤维上的步骤之前和/或期间和/或之后,在15℃至45℃、优选20℃至40℃、更优选25℃至35℃、且甚至更优选27℃至35℃下加热角蛋白纤维。

已向其施用根据本发明的组合物的角蛋白纤维可被冲洗或可不冲洗。

在一个实施方案中,将根据本发明的组合物施用于湿或干的角蛋白纤维、优选头发上,并且然后例如用空气或干燥器干燥。

根据本发明的方法、优选美容方法可着色角蛋白纤维。

根据本发明的方法可用于着色角蛋白纤维,特别地用于维持角蛋白纤维的颜色,同时提供给角蛋白纤维平滑和齐整。

根据本发明的方法可用于维持已着色角蛋白纤维的颜色,同时提供给角蛋白纤维平滑和齐整。已着色角蛋白纤维包括用氧化染料或直接染料着色的头发。

根据本发明的方法还可提供给诸如头发的角蛋白纤维另外改进的调理和梳理性美容效果,诸如防卷曲效果。

实施例

将借助实施例以更详细的方式来描述本发明。然而,这些实施例不应被解释为限制本发明的范围。

实施例1和比较例1至5

[制备]

通过混合表1中所示的成分来制备根据实施例1(实施例1)和比较例1至5(比较例1至比较例5)的用于头发的组合物的每一者。成分的量的数值均基于作为活性原料的“重量%”。

表1

[评估]

(稳定性)

就在制备根据实施例1和比较例1至5的组合物后,目视观察每种组合物的外观并根据以下标准分类。结果示于表1中标为“刚制备后的稳定性”的行中。

良好:稳定(无分离)

差:不稳定(分离)

(表面摩擦)

将已向其施用了等量的根据实施例1和比较例1至5的组合物的每一者的头发样本(1g,27cm)置于平板上并且用发夹固定发根侧。使用传感器(trinitylab的tl701型便携式摩擦试验机)对头发样本从发根扫描到发梢,并且测量摩擦力。对每个头发样本进行5次测量。对另两个湿头发样本重复相同的操作。总计对三个头发样本进行了测量。从每个头发样本的测量数据中选出最大的力。计算三个最大力的平均值并根据以下标准分类。结果示于表1中标为“cof(摩擦系数)”的行中。

良好:≤0.1

差:>0.1

§施用方案

在施用前用洗发剂洗头发样本。然后,将组合物施用于头发样本上,并且在环境条件下使头发样本自然干燥。

(颜色上染(uptake))

将1g的根据实施例1和比较例1至5的组合物的每一者均匀施用于1g头发样本上。通过使用minoltacm-3600a评估在上述染色过程之前和之后头发样本颜色的差异。测定了δe*(基于cie1976的未染色原始头发样本的颜色与已染色头发样本的颜色之间)。根据以下标准对由此测定的δe分类。结果示于表1中标为“δe”的行中。

良好:>20

尚可:10≤且≤20

差:<10

δe*越大,颜色上染越好。

(感觉评估)

使用天然的日本人头发样本,在施用了根据实施例1和比较例1至5的组合物的每一者之后,由5名小组成员根据以下标准评估干时头发的平滑和干时头发的齐整。

5:明显更多

4:更多

3:基准

2:更少

1:明显更少

根据以下标准对小组成员的每个感觉评价的得分平均值分类。结果示于表1中标为“干时头发的平滑”和“干时头发的齐整”的行中。

良好:≥4

差:<4

§施用方案

在施用前用洗发剂洗头发样本。将组合物施用于头发样本上,并且在环境条件下使头发样本自然干燥。

(皮肤染色)

在施用了根据实施例1和比较例1至5的组合物的每一者之后,由5名小组成员根据以下标准评估在皮肤上留下的染色。

3:可见

2:轻微可见

1:不可见

根据以下标准对小组成员的每个评价的得分平均值分类。结果示于表1中标为“染色可见性”的行中。

良好:<2

差:≥2

§施用方案

将组合物(0.02g)施用于人的手臂上,等待3分钟,然后水洗涤30秒。

表1显示出根据实施例1的组合物是稳定的,没有任何相分离。根据实施例1的组合物还可提供低的干梳力,其导致平滑的梳理。表1还显示出根据实施例1的组合物可提供良好的着色效果。表1还显示出根据实施例1的组合物可提供给头发充足的平滑和齐整。表1还显示出根据实施例1的组合物在施用后不导致可见的皮肤染色。

根据比较例1的组合物不包括水,并且不稳定。根据比较例1的组合物提供高的干梳力,其导致较少平滑的梳理。根据比较例1的组合物提供良好的着色效果。根据比较例1的组合物在施用后不导致可见的皮肤染色。然而,根据比较例1的组合物提供给头发差的平滑和差的齐整。

根据比较例2的组合物不包括多元醇,并且不稳定。根据比较例2的组合物提供高的干梳力,其导致较少平滑的梳理。根据比较例2的组合物提供良好的着色效果。然而,根据比较例2的组合物提供给头发差的平滑和差的齐整。根据比较例2的组合物在施用后导致可见的皮肤染色。

根据比较例3的组合物包括相对于组合物的总重量计少于20重量%的总量的油,并且是不稳定的。根据比较例3的组合物提供高的干梳力,其导致较少平滑的梳理。根据比较例3的组合物提供良好的着色效果。然而,根据比较例3的组合物提供给头发差的平滑和差的齐整。根据比较例3的组合物在施用后导致可见的皮肤染色。

根据比较例4的组合物包括相对于组合物的总重量计少于0.01重量%的量的直接染料。根据比较例4的组合物是稳定的,并且可提供低的干梳力,其导致平滑的梳理。表1还显示出根据比较例4的组合物可提供给头发充足的平滑和齐整。根据比较例4的组合物在施用后不导致可见的皮肤染色。然而,根据比较例4的组合物仅提供差的着色效果。

根据比较例5的组合物不包括硅油,并且不稳定。根据比较例5的组合物提供高的干梳力,其导致较少平滑的梳理。根据比较例5的组合物提供良好的着色效果。然而,根据比较例5的组合物提供给头发差的平滑和差的齐整。根据比较例5的组合物在施用后导致可见的皮肤染色。

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