本发明涉及水型或水包油型化妆品。进一步详细而言，涉及：通过配混具有规定的平均粒径及吸油量的多孔性球状粉末，从而即使不高配混紫外线吸收剂也可实现高的紫外线防御能力的水型或水包油型化妆品。
背景技术：
水型或水包油型化妆品在涂布于皮肤时可得到清爽且水润的感受，因此被广泛用作直接应用于肌肤的皮肤化妆品等皮肤外用剂的基剂。其中，在护肤、身体护理时保护皮肤免受紫外线伤害这一点已经常态化，在这类uv防护化妆品中，以水型或水包油型化妆品为基剂者的重要性日益增加。
一般的防晒化妆品中所配混的紫外线吸收剂中，从紫外线吸收能力、处理容易性、成本等的方面考虑大多为油溶性的类型。但是，油溶性紫外线吸收剂容易产生黏腻，因此当配混于水型或水包油型化妆品时会损害好不容易获得的清爽、水润的感受。因此，向水型或水包油型化妆品中高配混油溶性紫外线吸收剂这一点较为困难。
因此，从维持水型或水包油型化妆品的水润感的观点出发，配混水溶性紫外线吸收剂来代替高配混油溶性紫外线吸收剂。但是，水溶性紫外线吸收剂的紫外线防御能力通常比油溶性的类型差，因此即使高配混水溶性紫外线吸收剂也难以实现充分的紫外线防御能力。另外，在配混水溶性紫外线吸收剂时存在如下问题：由于与其一起配混的盐(中和盐)的影响，化妆品的稳定性下降。因此，优选也避免高配混水溶性紫外线吸收剂。
鉴于这种情况，对提高水型或水包油型化妆品的紫外线防御能力进行了各种尝试。
例如，专利文献1提出了：通过配混选自脂肪酸peg甘油酯系表面活性剂、氢化蓖麻油系表面活性剂、peg/ppg烷基醚系表面活性剂中的1种或2种以上的亲水性非离子型表面活性剂，从而能够稳定地配混水溶性紫外线吸收剂、实现紫外线防御能力的改善。
另外，专利文献2提出了一种水包油型乳化防晒化妆品，其通过以特定的比例配混特定的有机硅氧烷衍生物、硬脂酸聚乙二醇和高级醇，从而能够在不损害稳定性及使用感的情况下高配混紫外线吸收剂。
但是，为了从根本上改善对化妆品的稳定性等造成的影响，期望将紫外线吸收剂本身的配混量抑制为少量。另外，近年来紫外线吸收剂对环境的负荷已成为问题，需要以更少的紫外线吸收剂实现更高的紫外线防御能力的技术。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-162930号公报
专利文献2：日本特开2013-121947号公报
技术实现要素：
发明要解决的问题
本发明的目的在于，提供具有水润的使用感和高的紫外线防御能力的水型或水包油型化妆品。
用于解决问题的方案
本发明人为了解决上述课题反复进行了深入研究，结果发现，通过配混具有规定的平均粒径及吸油量的多孔性球状粉末，可提高紫外线防御能力，从而完成了本发明。
即，本发明是与仅通过增加紫外线吸收剂的配混量来提高紫外线防御效果的现有方法有本质性不同的发明，是基于具有规定的平均粒径及吸油量的多孔性球状粉末作为紫外线防御能力的提高剂或放大剂起作用这一发现的发明。
这样，本发明提供一种水型或水包油型化妆品，其包含：
(a)平均粒径1～4μm、吸油量为160ml/100g以下的多孔性球状粉末；及
(b)紫外线吸收剂。
发明的效果
本发明通过采取上述构成，从而即使不高配混紫外线吸收剂也能够得到高的紫外线防御效果。因此，能够在不损害水型或水包油型化妆品所具有的原本的水润的使用感的情况下以少量的紫外线吸收剂得到充分的紫外线防御效果。
具体实施方式
如上所述，本发明的水型或水包油型化妆品的特征在于，包含(a)多孔性球状粉末及(b)紫外线吸收剂。以下对构成本发明的化妆品的各成分进行详细说明。
＜(a)多孔性球状粉末＞
本发明的化妆品中所配混的(a)多孔性球状粉末(以下有时简称为“(a)成分”)具有规定的平均粒径及吸油量。
(a)多孔性球状粉末的平均粒径为1～4μm，更优选为1.5～4μm。平均粒径小于1μm时，有处理性变差的倾向，超过4μm时，除了得不到高的紫外线防御能力提高效果以外，还有产生颗粒感、使用性变差的倾向。
需要说明的是，本发明中的平均粒径为如下测定的值：将粉末0.05g添加到乙醇溶剂20g中之后，使用超声波均质器(us-150t；日本精机制作所制)进行1分钟的超声波分散，使用激光衍射/散射式粒径分布测定装置(mt3300exii；microtracbel制)测定体积平均粒径(d50)，由此得到。
关于(a)多孔性球状粉末的吸油量，按照jisk5101-13-2(煮亚麻籽油法)测定的吸油量为160ml/100g以下，更优选为50～160ml/100g，进一步优选为60～160ml/100g。吸油量若在上述范围内，则能够充分提高紫外线防御效果。
(a)多孔性球状粉末的形状为球状，特别优选为正球状。(a)成分的形状越接近正球状，则越能够在皮肤上以均匀的厚度形成化妆品的涂膜，由此能够实现高的紫外线防御能力提高效果。
本发明中，正球状是指：在从任意方向投影并观察时都显示出大致圆形的形状，意味着粒径的最小值为最大值的80％以上、更优选90％以上。
构成(a)多孔性球状粉末的材质没有特别限定，可列举二氧化硅(无水硅酸)、纤维素等，其中优选二氧化硅。
作为可以用作(a)多孔性球状粉末的二氧化硅粉末的市售品，可列举例如godballe-6c、godballb-6c(以上为铃木油脂工业株式会社制造)、silicamicrobeadp-500(日挥触媒化成株式会社)、sunspherel-31(agcagcsi-techco.,ltd)等。
(a)多孔性球状粉末既可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。(a)成分的配混量相对于水型或水包油型化妆品总量优选为1～5质量％，更优选为2～4质量％。(a)成分的配混量若小于1质量％，则有不能充分发挥(a)成分的紫外线防御能力提高效果的倾向，若配混超过5质量％，有时使用性变差。
＜(b)紫外线吸收剂＞
本发明的化妆品中所配混的(b)紫外线吸收剂(以下有时简称为“(b)成分”)可以使用通常配混于防晒化妆品中的水溶性紫外线吸收剂和/或油溶性紫外线吸收剂。
作为水溶性紫外线吸收剂，可列举苯基苯并咪唑磺酸盐、羟基甲氧基二苯甲酮磺酸盐、4-(2-β-吡喃葡糖氧基)丙氧基-2-羟基二苯甲酮、亚苯基-1,4-双(2-苯并咪唑基)-3,3’-5,5’-四磺酸双钠盐、对苯二亚甲基二樟脑磺酸。
作为油溶性紫外线吸收剂，可列举对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷、奥克立林、2,4-双-[{4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]1,3,5-三嗪、二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、二苯酮、二羟基二甲氧基二苯甲酮。
(b)成分既可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。特别地，通过从水溶性紫外线吸收剂和油溶性紫外线吸收剂中分别组合使用1种以上，能够实现更高的紫外线防御能力。
(b)成分的配混量相对于水型或水包油型化妆品总量优选为6～40质量％，更优选为8～35质量％，进一步优选为10～30质量％。(b)成分的配混量若小于6质量％，则难以得到充分的紫外线防御效果，即使超过40质量％而配混，也无法期待紫外线防御效果与配混量相应地增加，稳定性变差等，因此不优选。
本发明的水型或水包油型化妆品中，除了上述必需成分以外还可以根据需要适宜地配混通常用于化妆品中的成分，例如油分、水、醇类、表面活性剂、油性活性剂、水性活性剂、增稠剂、保湿剂、紫外线散射剂、抗氧化剂等。
＜增稠剂＞
特别地，通过配混增稠剂，从而能够在皮肤上形成足够厚的化妆品涂膜，能够实现更高的紫外线防御能力提高效果。
作为增稠剂，只要是可用于化妆品者就没有特别限定，优选例如天然的水溶性高分子、半合成的水溶性高分子、合成的水溶性高分子等各种亲水性增稠剂。
作为天然的水溶性高分子，可列举例如：阿拉伯胶、黄芪胶、半乳聚糖、瓜尔胶、刺槐豆胶、刺梧桐树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、海藻胶(褐藻)、海藻胶(褐藻提取物)、淀粉(大米、玉米、马铃薯、小麦)、甘草酸等植物系高分子；黄原胶、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、普鲁兰糖等微生物系高分子；胶原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明胶等动物系高分子等。
作为半合成的水溶性高分子，可列举例如：羧甲基淀粉、甲基羟基丙基淀粉等淀粉系高分子；甲基纤维素、硝基纤维素、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素钠(cmc)、结晶纤维素、纤维素末等纤维素系高分子；海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯等海藻酸系高分子等。
作为合成的水溶性高分子，可列举例如聚乙烯醇、聚乙烯基甲醚、聚乙烯基吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物(卡波姆)等乙烯基系高分子；聚乙二醇(分子量1500、4000、6000)等聚氧亚乙基系高分子；聚环氧乙烷聚环氧丙烷共聚物系高分子；聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺、丙烯酸/甲基丙烯酸烷基酯共聚物(例如(丙烯酸酯/丙烯酸烷基(c10-30)酯)交联聚合物)等丙烯酸系高分子；聚乙烯亚胺、阳离子聚合物等。
增稠剂中，特别优选丙烯酸系高分子、黄原胶、烷基改性纤维素等，更优选将这些中的两种以上组合而配混。
配混增稠剂的情况下，相对于水型或水包油型化妆品总量优选为0.01～5质量％，更优选为0.1～3质量％。增稠剂的配混量若小于0.01质量％，有时无法充分发挥增稠剂的效果，若配混超过5质量％，有时在涂布时产生厚重感。
本发明的水型或水包油型化妆品可以基于以往使用的方法来制造，除了可以作为防晒霜、防晒乳液、防晒爽肤水等以外，还可以作为赋予防晒效果的化妆水等来使用。
如上所述，本发明基于具有规定的平均粒径及吸油量的多孔性球状粉末作为紫外线防御能力的提高剂或放大剂起作用这一发现。
因此，作为另一方式，本发明包括：通过配混(a)多孔性球状粉末来提高包含(b)紫外线吸收剂的水型或水包油型化妆品的紫外线防御能力的方法。
实施例
以下列举具体例进一步详细地说明本发明，但是本发明不受以下的实施例限定。另外，以下的实施例等中的配混量在没有特别声明时表示质量％。在对各实施例进行具体说明之前，对所采用的评价方法进行说明。
＜吸光度(abs)累积值的测定＞
在测定板(s板)(5×5cm的v形槽的pmma板、spfmaster-pa01)上，以2mg/cm2的量滴加各例的化妆品(样品)，用手指涂布60秒钟，干燥15分钟后，用株式会社日立制作所公司制u-3500型自动记录分光光度计测定所形成的涂膜的吸光度。将无涂布的板作为对照，通过下式计算吸光度(abs)，对280nm～400nm下的测定值进行累积，求出吸光度累积值。
abs＝-log(t/to)
t：样品的透射率、to：无涂布的透射率
由所求出的样品的吸光度累积值，通过下式计算以未配混粉末的样品(比较例1)为基准的紫外线防御能力的提高率。
[紫外线防御能力的提高率(％)]＝[样品的吸光度累积值]/[比较例1的吸光度累积值]×100
根据以下的评分基准，对计算出的紫外线防御能力的提高率进行判定。
“评价基准”
a：紫外线防御能力的提高率为170％以上
b：紫外线防御能力的提高率为140～170％
c：紫外线防御能力的提高率为105～140％
d：紫外线防御能力的提高率小于105％
＜使用性＞
请10位专业小组成员实际使用实施例及比较例的各样品，对使用性(无黏腻、水润感)进行评价。按照下述评分基准请各专业小组成员进行5级感官评价，通过其合计分数基于下述评价基准进行判定。
“评分基准”
5：非常优异
4：优异
3：普通
2：差
1：非常差
“评价基准”
a：合计分数为40分以上
b：合计分数为30～39分
c：合计分数为20～29分
d：合计分数为19分以下
＜稳定性(旋转试验)＞
在圆筒型的容器中填充实施例及比较例的各样品，在室温下以45rpm的速度使其旋转4小时而进行旋转试验，目视观察粉体的聚集程度。
“评价基准”
a：未观察到粉体的聚集。
b：观察到粉体的聚集，通过搅拌回复到均匀的状态。
c：观察到粉体的聚集，即使搅拌也无法变均匀。
(实施例1～4及比较例1～17)
如下所述地制备了具有以下的表1a及表1b中记载的组成的水包油型化妆品：向将油相成分熔解混合而得到的油相中，添加将水相成分与粉末成分等一起混合而得到的水相，通过搅拌处理来进行乳化，由此制备。按照上述评价方法测定吸光度(abs)累积值，评价紫外线防御能力提高效果、使用性、稳定性。
[表1a]
[表1b]
*1：pemulentr-2(lubrizoladvancedmaterials公司)((丙烯酸酯/丙烯酸烷基(c10-30))酯交联聚合物含量：1％)
*2：carbopol981(lubrizoladvancedmaterials公司)(卡波姆含量：1％)
*3：keltrol(kelco公司)
*4：emalexgwis-160n(nihonemulsion公司)
*5：tspolymer50-ip(dowcorningtoray公司)
*6：通式h[och(ch3)ch2]noh(平均分子量：约1000)
*7：siliconekf-96a-6t(信越化学工业株式会社)
如上述表1a及1b所示，通过配混平均粒径1～4μm、吸油量为160ml/100g以下的多孔性球状粉末，由此吸光度(abs)累积值显著提高，确认紫外线防御能力提高效果优异(实施例1～4)。
另一方面，当平均粒径或吸油量不满足上述数值范围时、颗粒形状不为球形时，紫外线防御能力的提高不明显(比较例1～17)。
以下示出本发明的化妆品的配方。本发明不因这些配方例而受到任何限定，而是由权利要求书来限定，这一点是不言而喻的。需要说明的是，配混量均以相对于化妆品总量的质量％来表示。
处方例1：bb霜