化妆品用组合物的制作方法

本发明涉及化妆品用组合物以及含有该组合物的化妆品。
背景技术：
：在化妆品领域中，用于卸妆的清洁化妆品在形状上有霜状、乳液状、凝胶状、液状，另外，按类型分则有乳化型、油型、水性型，分别根据使用性进行利用。由于近年来生活方式的变化，消费者期望清洁化妆水，所述清洁化妆水作为可简便而不费时间卸妆的剂型，包含于棉花中或预先浸渍在无纺布中，以便擦拭使用。对于该剂型，因为在使用后不洗脸就进行化妆水等的清洁行为，所以需要粘性小而清爽的使用感。由于化妆品是油溶性的，因此清洁化妆水等水性清洁品与油型或乳化型相比，大多清洁力差。因此，期望提高水性清洁品的清洁力的技术。例如，对于水性型透明清洁化妆品，作为提供对于化妆污渍易于相容、污渍浮出快速且清洁力优异的化妆品的技术，本申请的申请人提出化妆品组合物，其特征在于，含有对1.0摩尔平均聚合度为3-100的聚甘油和1.2-3.5摩尔碳原子数为6-12的中链脂肪酸进行酯化反应而得到的聚甘油中链脂肪酸酯(专利文献1)。然而，与油型等相比，现有技术的妆容相容性或清洁力无法令人满意，需要进一步的改良。另外，若为了提高清洁力而增加表面活性剂的量，则在使用后容易感觉到表面活性剂特有的粘性，难以兼顾清爽的使用感。现有技术文献专利文件专利文献1：日本特开2014-210744。技术实现要素：发明要解决的课题专利文献1的化妆品用组合物虽然清洁力等优异，但是期望进一步的改良。作为本发明人的锐意研究的结果，新发现了通过组合特定的两种表面活性剂，并进一步掺混油剂，可发挥优异的清洁力和妆容相容性，得到粘性小而清爽的使用感。本发明的课题为提供清洁力和妆容相容性优异、粘性小的化妆品用组合物以及含有该组合物的化妆品。解决课题的手段本发明涉及下述[1]-[2]。[1]化妆品用组合物，所述化妆品用组合物含有下述成分(a)-(d)，成分(a)和成分(b)的合计量为1-7.5质量%，成分(c)相对于成分(a)和(b)的合计量的质量比((c)/(a)+(b))为1/15-1，成分(a)和成分(b)的混合hlb为11.5-14.0，成分(a)：由碳原子数为8的脂肪酸和甘油的聚合度为3-14的聚甘油组成的聚甘油脂肪酸酯成分(b)：由碳原子数为10-12的脂肪酸和甘油的聚合度为3-14的聚甘油组成的聚甘油脂肪酸酯成分(c)：液状油成分(d)：水。[2]化妆品，所述化妆品含有[1]中所述的化妆品用组合物。发明效果本发明提供清洁力和妆容相容性优异、粘性小的化妆品用组合物以及含有该组合物的化妆品。附图说明图1表示实施例31的化妆品用组合物的透射式电子显微镜观察结果。具体实施方式本发明发挥所述清洁效果的理由尚不明确，但推测为，通过组合降低表面张力的能力强的两种表面活性剂形成易于渗透至化妆品中的缔合物，有助于清洁力和妆容相容性。本发明的化妆品用组合物包含特定的两种聚甘油脂肪酸酯作为成分(a)、(b)，液状油作为成分(c)和水作为成分(d)。成分(a)为由碳原子数为8的脂肪酸和甘油的聚合度为3-14、优选为6-14的聚甘油组成的酯。成分(b)为由碳原子数为10-12的脂肪酸和甘油的聚合度为3-14、优选为3-10的聚甘油组成的酯。通过并用成分(a)、(b)，可兼顾掺混油剂时的稳定性和优异的清洁力或妆容相容性。对于成分(a)、(b)中的聚甘油的平均聚合度的计算方法，基于下式由羟值确定。另外，对于聚甘油的摩尔数的确定方法，从平均聚合度求得分子量以计算摩尔数。ohv=56110(n+2)/(74n+18)ohv：聚甘油的羟值n：聚甘油的平均聚合度聚甘油脂肪酸酯可通过由常规方法对聚甘油和脂肪酸进行酯化或使脂肪酸和缩水甘油进行加成聚合而容易地得到。对聚甘油和脂肪酸的酯化没有特别限定，例如，可通过在酸催化剂(磷酸、对甲苯磺酸等)或碱催化剂(苛性钠等)的存在下，或在没有催化剂的情况下，一边除去水，一边在优选100-300℃、更优选120-260℃的范围内对聚甘油和脂肪酸进行加热来进行。另外，反应也可在惰性气体的存在下进行。如此得到的酯还可根据目的进行纯化。对于纯化，除了在减压下的蒸馏、分子蒸馏、水蒸汽蒸馏这样的蒸馏技术之外，还可利用基于有机溶剂的萃取、分级或基于填充有合成吸附剂、凝胶过滤剂的柱的层析分离。需说明的是，还可使用脂肪酸的酯代替脂肪酸，进行与聚甘油的酯交换，从而得到作为目标的聚甘油脂肪酸酯。从清洁力和稳定性的观点出发，本发明的化妆品用组合物中的成分(a):(b)的质量比优选为9:1-1:9。另外，从妆容相容性和粘性的观点出发，本发明的化妆品用组合物中的成分(a)和成分(b)的合计量为1-7.5质量%，优选为2-7.5质量%，更优选为3-5质量%。另外，从清洁力和妆容相容性的观点出发，成分(a)和成分(b)的混合hlb为11.5-14.0，优选为13.0-14.0。在本说明书中，hlb是指通过以下的griffin计算法测定的值，成分(a)和成分(b)的混合hlb利用相加性计算。即，在本说明书中混合hlb为成分(a)和成分(b)的加权平均值。hlb=20(1-s/a)s：聚甘油脂肪酸酯的皂化值a：原料脂肪酸的中和值成分(c)为液状油。作为液状油，可列举烃油、酯油、酰基甘油、醚油、动植物油、硅油等，从粘性的观点出发，优选为酯油。作为烃油，可列举氢化聚异丁烯、液体石蜡、轻质液体异链烷烃、角鲨烷、十一烷、十三烷等。作为酯油，可列举异壬酸异壬酯、异硬脂酸异硬脂醇酯、2-乙基己酸十六烷基酯、棕榈酸-2-乙基己酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、辛酸丙基庚酯、(辛酸/癸酸)辛酯、(辛酸/癸酸)椰油醇酯、碳酸二辛酯等。作为酰基甘油，可列举三(辛酸/癸酸)甘油酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、二异硬脂酸甘油酯等。作为动植物油，可列举鳄梨油、杏仁油、橄榄油、小麦胚芽油、大米胚芽油、米糠油、红花油、大豆油、玉米油、菜籽油、棕榈油、棕榈仁油、蓖麻油、葵花油、荷荷巴油、澳洲坚果油(macadamianutoil)、椰子油、羊毛脂等。作为硅油，可列举二甲基硅油、苯基三甲基硅油、环甲基硅油、环戊硅氧烷等。从使用后的皮肤触感的观点出发，本发明的化妆品用组合物中的成分(c)的含量优选为1质量%以上，另外，从油性成分特有的触感的观点出发，优选为3质量%以下。在使用两种以上成分(c)的情况下的含量是指其合计量。从得到透明外观的观点出发，成分(c)相对于本发明的化妆品用组合物中的成分(a)和(b)的合计量的质量比((c)/(a)+(b))为1/15-1，优选为1/15-3/5。成分(d)为水。对本发明的化妆品用组合物中的成分(d)的含量没有特别限制，优选为88.5质量%以上。本发明的化妆品用组合物可进一步含有亲水性非离子型表面活性剂作为成分(e)。通过含有成分(e)，高温稳定性优异。作为成分(e)，可列举聚甘油烷基醚、聚甘油脂肪酸酯、烷基聚葡萄糖苷、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单烷基化物等，从高温稳定性的观点出发，优选为聚甘油烷基醚。作为聚甘油烷基醚，优选为与碳原子数为12的烷基的醚，可列举聚甘油月桂醚等。其中，进一步优选为与聚合度为3-6的聚甘油的单醚。从高温稳定性的观点出发，本发明的化妆品用组合物中的成分(e)的含量优选为0.01质量%以上，更优选为0.1质量%以上，另外，从同样的观点出发，优选为1.0质量%以下，更优选为0.5质量%以下。对于本发明的化妆品用组合物，只要在不损害本发明的效果的范围内，可根据其用途、目的适当地掺混通常用于化妆品的成分。例如，可列举上述成分(a)、(b)以外的表面活性剂、成分(c)以外的油剂、水性胶凝剂、油性胶凝剂、紫外线吸收剂、粉体、抗氧化剂、防腐剂、香料、着色剂、螯合剂、清凉剂、增稠剂、植物提取液、维生素类、中和剂、保湿剂、抗炎剂、ph调节剂、氨基酸等，但不限于此。对本发明的化妆品用组合物的调制方法没有特别限定。例如，可通过在70℃下溶解所有成分后冷却至室温的方法来调制。本发明的化妆品用组合物优选具有透明的外观、清洁力优异、粘性小，因此可适宜地用于水性清洁化妆品，特别可适宜地用作擦拭型的清洁化妆品。即，本发明还提供包含本发明的化妆品用组合物的化妆品。对于本发明的化妆品，可根据其用途、目的适当地对化妆品用组合物掺混通常用于化妆品的各种成分，以作为化妆品来调制。例如，可列举上述成分(a)、(b)以外的表面活性剂、成分(c)以外的油剂、多元醇、水性胶凝剂、油性胶凝剂、紫外线吸收剂、粉体、抗氧化剂、防腐剂、香料、着色剂、螯合剂、清凉剂、增稠剂、植物提取液、维生素类、中和剂、保湿剂、抗炎剂、ph调节剂、氨基酸等，但不限于此。对本发明的化妆品用组合物在化妆品中的含有比例没有限制，从清洁力的观点出发，优选为10-100质量%，更优选为20-100质量%，进一步优选为50-100质量%。实施例以下通过实施例具体说明本发明，但是本发明不受这些实施例的任何限定。需说明的是，只要没有特殊记载，“%”就意指“质量%”。化妆品用组合物的调制实施例1-30和比较例1-10将表1-4中所示的成分以表中所示的组成在70℃下加热溶解，然后一边进行搅拌一边冷却至室温，制造了100g化妆品用组合物。需说明的是，表1、2、4中使用的油(成分(c))均为异壬酸异壬酯。表1-4中使用的成分的详情如下所示。需说明的是，各聚甘油脂肪酸酯通过周知的手段合成。异壬酸异壬酯(nisshinoillio公司制)氢化聚异丁烯(日油公司制)液体石蜡(moresco公司制)甘油三(乙基己酸)酯(太阳化学公司制)橄榄油(crodajapan公司制)环状硅氧烷(信越有机硅公司制)聚甘油-4-月桂醚(太阳化学公司制)聚山梨酯20(花王公司制)月桂醇聚醚(laureth)-15(nihonemulsion公司制)月桂基葡萄糖苷(花王公司制)关于各实施例、比较例中得到的化妆品用组合物，针对外观性状、清洁力、妆容相容性、干燥时的触感、干燥后的触感，根据以下基准进行评价。结果示于表1-4。<外观性状的评价>将化妆品用组合物加入石英皿中，以纯化水为对照样品，测定分光光度计(hitachihigh-techscienceu-3900)在波长660nm下的透光率(%)。(评价基准)◎：透光率为90%以上○：透光率为80%以上且不满90%△：透光率为60%以上且不满80%×：透光率为不满60%<妆容相容性的评价>将油溶性颜料(苏丹iii)添加至放入小瓶中的化妆品用组合物中，通过目视观察一天后的外观。油性颜料的染色越好，表面张力越低，评价为妆容相容性越优异。(评价基准)4：体系整体被油性颜料染色3：体系的一半被油性颜料染色2：体系的一部分被油性颜料染色1：完全不被油性颜料染色<清洁力的评价>将睫毛膏(防水型)涂布在生物皮肤上，放置2小时。用渗入棉花的化妆品用组合物擦拭睫毛膏3次。根据评价基准评价通过目视观察睫毛膏的卸除程度而得到的结果，作为擦拭初期的清洁力。(评价基准)4：很好地卸除3：卸除2：不怎么卸除1：完全不卸除<粘性的评价>作为粘性的评价，针对干燥时的触感和干燥后的触感分别进行评价。干燥时的触感由五名专业小组成员将渗入棉花中的化妆品用组合物涂布于全脸，以以下的四个级别评价干燥时的皮肤触感。需说明的是，评价是将五名小组成员的评价平均后得到的，如果为2.5以上，则可评价为粘性小。(评价基准)4：干爽3：略微感觉到粘性2：感觉到粘性1：感觉到很有粘性干燥后的触感由五名专业小组成员将渗入棉花中的组合物涂布于全脸，以以下的四个级别评价干燥后的皮肤触感。需说明的是，评价是将五名小组成员的评价平均后得到的，如果为2.5以上，则可评价为粘性小。(评价基准)4：干爽3：略微感觉到粘性2：感觉到粘性1：感觉到很有粘性<高温稳定性>在水浴中使放入小瓶中的化妆品用组合物的温度慢慢升高，测定变白浊时的温度。变白浊时的温度越高，则评价为高温稳定性越好。<皮肤刺激性>使化妆品用组合物渗入棉花中，根据以下基准评价在眼角上按压1分钟时的感觉。需说明的是，评价是将八名小组成员的评价平均而得到的，如果为3.0以上，则可评价为刺激小。(评价基准)4：无刺激感、不适感3：不由地有凉爽感、温和感、紧绷感等不适感2：不由地感觉到发痒、可能是心理作用程度的感觉刺激1：感觉到清晰的感觉刺激(针刺痛、火辣痛、发痒)表1表2表3表4从表1-4可知，各实施例的化妆品用组合物均为透明的，清洁力或妆容相容性优异，粘性小。另一方面，对于不并用成分(a)、(b)的比较例2、4，或尽管并用成分(a)、(b)，但是混合hlb在11.5-14.0范围外的比较例1、3、5，无法兼顾外观的透明性和清洁力或妆容相容性。另外，根据表1，通过并用成分(a)、(b)，可确认皮肤刺激的减轻。另外，在尽管并用成分(a)、(b)且混合hlb在规定范围内，但是成分(c)相对于成分(a)和(b)的合计量的质量比((c)/(a)+(b))与1/15-1相比小的比较例6、7中，无法得到令人满意的清洁力或妆容相容性，粘性也大。比较例8、9的油剂的掺混量多，出现混浊。另外，根据表4，进一步含有亲水性表面活性剂的实施例26-30的化妆品用组合物的高温稳定性优异。(配方例)以下举出本发明的化妆品的配方例。本发明不受该配方例的任何限定。需说明的是，掺混量均以相对于制品总量的质量%表示。本配方例可通过以下方法调制：根据其用途、目的适当地对化妆品用组合物(表5中的成分1-4和水、表6中的成分1-5和水)掺混通常用于化妆品中的各种成分，将所有成分在70℃下溶解，然后冷却至室温。表5配方例1：清洁化妆水1辛酸六甘油酯2.12二癸酸六甘油酯0.93聚甘油-4-月桂醚0.24异壬酸异壬酯15防腐剂适量6ph调节剂适量7水直至100表6配方例2：高保湿清洁化妆水1辛酸六甘油酯2.12二癸酸六甘油酯0.93甘油5.04bg3.05异壬酸异壬酯1.56防腐剂适量7ph调节剂适量8水直至100化妆品用组合物的调制实施例31以表7中所示的组成在70℃下进行加热溶解，然后一边搅拌一边冷却至室温，制造100g化妆品用组合物。需说明的是，掺混量以相对于化妆品用组合物总量的质量%表示。将得到的化妆品用组合物冷冻切断，进行pt-c蒸镀以制成复制膜，用透射式电子显微镜(hitachihigh-technologies制)观察其结构。观察结果示于图1。从图1可知，对于化妆品用组合物，成分(a)、(b)吸收大量的油，形成双连续结构的区域。迄今为止，在像本发明品这样的表面活性剂、油剂浓度非常低的化妆品用组合物中，尚未确认表示出像这样的双连续结构的实例。另外，该双连续的结构支持在妆容相容性的评价中组合物被油性颜料染色的结果，认为其作为用于使油剂在主体中均匀分散的通道而有助于妆容相容性的提高。需说明的是，尽管未示出关于实施例31的化妆品用组合物的具体评价结果，但是与实施例1-30一样，其清洁力和妆容相容性优异，皮肤刺激性和粘性小。表7实施例311辛酸六甘油酯2.12二癸酸六甘油酯0.93异壬酸异壬酯1.54水95.5※1、2的混合hlb：13.4产业利用性本发明的化妆品用组合物的清洁力优异、粘性小，因此可适宜地用于水性清洁化妆品。当前第1页12