本发明涉及一种盐感应性粒子、含有该盐感应性粒子的清洗料、清洗方法及该盐感应性粒子的制造方法。
背景技术：
已知有以各种目的配合有聚合物粒子的清洗剂。
例如，在日本特开平6-219924号公报(专利文献1)中，以在洗面奶的制造中或保存中在洗面奶的表面活性剂中没有胶囊的内容物的漏出、另外也没有胶囊的沈淀、并且在使用时可以利用手的压力容易地崩解而可发挥充分的功能作为课题，公开有一种洗面奶，其含有内包1种或2种以上的油剂、粒径10～1000μm的以结晶度高的聚乙烯醇作为膜材料的微胶囊。
另外，在日本特开2014-108952号公报(专利文献2)中，以提供在清洗剂的保存时抑制着色，在清洗时可以迅速地使泡显色的色素颗粒作为课题，公开有一种含有色素、聚乙烯基吡咯烷酮及聚乙烯醇的色素颗粒，聚乙烯基吡咯烷酮的粘性特性值(k值)为25以下。
技术实现要素：
本发明涉及一种含有在水100g中的溶解度小于1g的油剂、及酸改性聚乙烯醇的盐感应性粒子，上述油剂分散在盐感应性粒子中。
发明效果
根据本发明，可以提供一种能够提高清洗料等中所配合的油剂的使用时的效果感的盐感应性粒子、及其制造方法等。进而，根据本发明，可以提供一种含有该盐感应性粒子的清洗料、及使用该清洗料的清洗方法。
具体实施方式
在上述专利文献1中，虽在微胶囊中含有油剂，保存中的稳定性、使用时的易崩解性优异，但通过凝聚法而制造，胶囊中的油剂未分散，使用时的效果仍称不上充分。
另外，在上述专利文献2中，虽记载使用聚乙烯醇作为盐感应性结合剂之一，在清洗剂的保存时抑制着色，在清洗时迅速地使泡显色，但并非分散地含有油剂。
本发明涉及提供一种能够提高清洗料等中所配合的油剂的使用时的效果感的盐感应性粒子、及其制造方法等。进而，本发明涉及提供一种含有该盐感应性粒子的清洗料、及使用该清洗料的清洗方法。
本发明者等鉴于上述课题而进行锐意研究，结果发现，油剂分散在包含酸改性聚乙烯醇的聚合物中的盐感应性粒子在使用时提高基于油剂的效果感。需要说明的是，上述所谓“使用时”是指使用中及使用后的至少一者。关于“清洗时”也同样。
即，本发明提供以下的[1]～[4]。
[1]一种盐感应性粒子，其是包含在水100g中的溶解度小于1g的油剂、及酸改性聚乙烯醇的盐感应性粒子，上述油剂分散在盐感应性粒子中。
[2]一种清洗料，其包含[1]所述的盐感应性粒子。
[3]一种清洗方法，其使用[2]所述的清洗料对皮肤、毛发或衣物进行清洗。
[4]一种[1]所述的盐感应性粒子的制造方法，其具有：制备包含在水100g中的溶解度小于1g的油剂与酸改性聚乙烯醇的乳液组合物的工序、及从该乳液组合物中除去水的工序。
根据本发明，可以提供一种能够提高清洗料等中所配合的油剂的使用时的效果感的盐感应性粒子、及其制造方法等。进而，根据本发明，可以提供一种含有该盐感应性粒子的清洗料、及使用该清洗料的清洗方法。
[盐感应性粒子]
本发明的盐感应性粒子是包含在水100g中的溶解度小于1g的油剂、及酸改性聚乙烯醇的盐感应性粒子，上述油剂分散在盐感应性粒子中。
在本发明中，所谓“盐感应性粒子”是指根据含有该盐感应性粒子的组合物中的水溶性盐类(例如氯化钠等)的浓度，溶解性发生变化的粒子。需要说明的是，在本发明中，盐感应性粒子是通过含有该盐感应性粒子的组合物中的水溶性盐类的浓度降低而溶解性提高的粒子。
关于使用了本发明的盐感应性粒子的清洗料等化妆品的油剂的效果感提高，认为分散了油剂的盐感应性粒子在清洗料稀释时(清洗中及冲洗时)因盐浓度降低而粒子容易崩解，粒子中的油剂容易释出，并且粒子强度降低，此时通过利用手指等施加物理力，可以使油剂进一步容易释出，因此油剂的效果感提高。
在本发明中，油剂分散在盐感应性粒子中，在相同油剂量的比较中，认为通过使用含有更加微分散的油剂的粒子，油剂向皮肤的渗透性提高，油剂的效果感提高。另外，由于油剂被包含在盐感应性粒子中，因此含有该粒子的清洗料等化妆品可以抑制油剂的分离，保存稳定性也优异。
进而，认为在利用含有本发明的盐感应性粒子的清洗剂组合物清洗脸部时，由手指带起的水与由手指等带来的物理力相互作用，使盐感应性粒子在脸部的脸颊、额头的崩解性提高，因此在脸颊、额头强烈感觉到油剂的效果(例如薄荷醇的冰凉感)。另一方面，认为在眼周盐感应性粒子的崩解受到抑制，因此可以抑制眼周部的灼热感。
关于本发明的盐感应性粒子，优选的是，在通过下述的方法割断粒子所得的剖面，孔(源自油剂)存在优选多个(2个以上)、更优选5个以上、进一步优选10个以上，具体而言，更优选的是，相对于粒子的剖面面积每0.001mm2，存在优选2个以上、更优选5个以上、进一步优选10个以上。
(酸改性聚乙烯醇)
本发明中所使用的酸改性聚乙烯醇是具有磺酸基、硫酸基、羧酸基、磷酸基、膦酸基等酸基的聚乙烯醇，就清洗料等产品中的保存稳定性与清洗时(清洗中及冲洗时)的由水溶性盐类浓度的降低引起的崩解性的观点而言，优选为导入有磺酸基及羧酸基中的至少一者的酸改性聚乙烯醇，更优选为导入有羧酸基的酸改性聚乙烯醇(以下也称为“羧酸改性聚乙烯醇”)。
作为羧酸改性聚乙烯醇，可举出：(1)通过聚乙烯醇与具有羧基的不饱和单体的接枝聚合或嵌段聚合所得者、(2)通过使乙烯酯化合物与具有选自羧基(羧酸基)及羧酸酯基中的至少一者的不饱和单体共聚合后进行皂化所得者、(3)通过使用具有羧基的链转移剂使乙烯酯化合物聚合后进行皂化所得者、及(4)使羧基化剂与聚乙烯醇进行反应所得者等。
作为上述(1)及(2)的方法中使用的具有羧基的不饱和单体、(2)的方法中使用的具有羧酸酯基的不饱和单体，可以例示：马来酸、富马酸、衣康酸等烯键式不饱和二羧酸；马来酸单烷基酯、富马酸单烷基酯、衣康酸单烷基酯等烯键式不饱和二羧酸单酯；马来酸二烷基酯、富马酸二烷基酯、衣康酸二烷基酯等烯键式不饱和二羧酸二酯；马来酸酐、衣康酸酐等烯键式不饱和羧酸酐、(甲基)丙烯酸等不饱和单羧酸、(甲基)丙烯酸烷基酯等不饱和单羧酸酯等。另外，作为具有选自羧基及羧酸酯基中的至少一者的不饱和单体，也可以使用上述化合物的盐。
在这些中，就反应性的观点而言，优选为烯键式不饱和羧酸单酯，更优选为烯键式不饱和二羧酸单酯，进一步优选为马来酸单烷基酯、衣康酸单烷基酯，更进一步优选为马来酸单烷基酯。
这些化合物可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
作为上述(2)及(3)的方法中使用的乙烯酯化合物，可举出：乙酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯(vinylversatate)、特戊酸乙烯酯等。在这些中，就合成时的反应性及获取容易性的观点而言，优选乙酸乙烯酯。
这些化合物可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
作为上述(4)的方法中使用的羧基化剂，可举出：琥珀酸酐、马来酸酐、乙酸酐、偏苯三甲酸酐、邻苯二甲酸酐、均苯四甲酸二酐、戊二酸酐、氢化邻苯二甲酸酐、萘二甲酸酐等羧酸酐。
这些可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
关于酸改性聚乙烯醇中的酸改性率(具有酸基的单体的比率)，就提高由水溶性盐类浓度的降低引起的油剂的释出性的观点而言，优选为0.1mol％以上、更优选为0.5mol％以上、进一步优选为1mol％以上，就盐感应性粒子的产品中的保存稳定性的观点而言，优选为10mol％以下、更优选为5mol％以下、进一步优选为3mol％以下。因此，就提高由水溶性盐类浓度的降低引起的油剂的释出性的观点及盐感应性粒子的产品中的保存稳定性的观点而言，酸改性聚乙烯醇中的酸改性率优选为0.1mol％以上且10mol％以下、更优选为0.5mol％以上且5mol％以下、进一步优选为1mol％以上且3mol％以下。
酸改性聚乙烯醇中的酸改性率可以通过使用1h-nmr(溶剂：cdcl3)对皂化前的酸改性聚乙烯醇进行分析而获得。
关于酸改性聚乙烯醇的皂化度，就盐感应性粒子的产品中的保存稳定性的观点而言，为70mol％以上、更优选为80mol％以上、进一步优选为90mol％以上，就提高由水溶性盐类浓度的降低引起的油剂的释出性的观点而言，优选为99.9mol％以下、更优选为99.5mol％以下、进一步优选为99mol％以下。因此，就提高由水溶性盐类浓度的降低引起的油剂的释出性的观点及盐感应性粒子的产品中的保存稳定性的观点而言，酸改性聚乙烯醇的皂化度优选为70mol％以上且99.9mol％以下、更优选为80mol％以上且99.5mol％以下、进一步优选为90mol％以上且99mol％以下。
酸改性聚乙烯醇的皂化度依据jisk6726：1994测定。
关于酸改性聚乙烯醇的聚合度，就盐感应性粒子的产品中的保存(颗粒)稳定性的观点而言，优选为100以上、更优选为500以上、进一步优选为1,000以上，就提高由水溶性盐类浓度的降低引起的油剂的释出性的观点而言，优选为20万以下、更优选为1万以下、进一步优选为4,000以下。因此，就提高由水溶性盐类浓度的降低引起的油剂的释出性的观点及盐感应性粒子的产品中的保存稳定性的观点而言，酸改性聚乙烯醇的聚合度优选为100以上且20万以下、更优选为500以上且1万以下、进一步优选为1,000以上且4,000以下。
酸改性聚乙烯醇的聚合度可以由完全皂化的聚乙烯醇水溶液与水的相对粘度算出(参照jisk6726：1994)。
另外，关于酸改性聚乙烯醇的分子量，就盐感应性粒子的产品中的保存稳定性的观点而言，优选为5,000以上、更优选为1万以上、进一步优选为3万以上、更进一步优选为5万以上，就提高由水溶性盐类浓度的降低引起的油剂的释出性的方面而言，优选为100万以下、更优选为50万以下、进一步优选为20万以下。因此，就提高由水溶性盐类浓度的降低引起的油剂的释出性的观点及盐感应性粒子的产品中的保存稳定性的观点而言，酸改性聚乙烯醇的分子量优选为5,000以上且100万以下、更优选为1万以上且50万以下、进一步优选为3万以上且20万以下、更进一步优选为5万以上且20万以下。
酸改性聚乙烯醇的分子量可以由聚合度通过计算求出。
作为酸改性聚乙烯醇的具体例，可举出：株式会社可乐丽制造的kl-118、kl-318、kl-506、km-118、及km-618；日本合成化学工业株式会社制造的gohsenxcks50、gohsenxt-330h、gohsenxt-330、及gohsenxt-350；日本vam&poval株式会社的ap-17、at-17、及af-17等。
(油剂)
本发明的盐感应性粒子含有油剂。油剂是在水100g中的溶解度小于1g的有机化合物。
上述油剂在水100g中的溶解度是25℃(1013.25hpa)下的溶解度。就在盐感应性粒子中的分散性的观点而言，油剂在水100g中的溶解度小于1g，优选为0.5g以下、更优选为0.3g以下、进一步优选为0.1g以下，也可以为0g，优选为0g以上且小于1g、更优选为0g以上且0.5g以下、进一步优选为0g以上且0.3g以下、更进一步优选为0g以上且0.1g以下。溶解度的测定例如可以参照日本化学会刊,1985,no.11,p2116～2119、及日本化学会刊,1982,no.11,p1830～1834等。
另外，就制备乳液组合物的观点而言，油剂的熔点优选低于水的沸点，优选小于100℃、更优选为99℃以下、进一步优选为95℃以下、更进一步优选为90℃以下、更进一步优选为80℃以下、更进一步优选为70℃以下、更进一步优选为60℃以下。另外，就使粒子含有的观点而言，油剂的熔点优选为-100℃以上、更优选为0℃以上、进一步优选为10℃以上、更进一步优选为20℃以上。因此，就制备乳液组合物的观点及使粒子含有的观点而言，油剂的熔点优选为-100℃以上且小于100℃、更优选为0℃以上且99℃以下、进一步优选为0℃以上且95℃以下、更进一步优选为10℃以上且90℃以下、更进一步优选为10℃以上且80℃以下、更进一步优选为20℃以上且70℃以下、更进一步优选为20℃以上且60℃以下。
关于油剂的分子量，就分散在粒子中的观点而言，优选为10,000以下、更优选为6,000以下、进一步优选为1,000以下、进一步优选为500以下，就稳定地保持在粒子中的观点而言，优选为80以上、更优选为100以上。因此，就上述的观点而言，油剂的分子量优选为80以上且10,000以下、更优选为100以上且6,000以下、更优选为100以上且1,000以下、进一步优选为100以上且500以下。
需要说明的是，在油剂的分子量具有分布的情况下，上述分子量是指重量平均分子量，是通过凝胶渗透色谱法进行测定，使用分子量已知的单分散聚苯乙烯作为标准物质进行换算所得的值。
作为油剂，可举出在20℃下为液体的液体油、及在20℃下为固体的固体脂。作为油剂，可以仅含有液体油，另外，也可以仅含有固体脂，进而也可以含有它们二者。需要说明的是，在使用固体脂的情况下，将油性成分加温至固体脂的熔点以上的温度使其熔解。就稳定地保持在粒子中的观点而言，油剂优选包含固体脂。
作为油剂，例如可举出：醇、酯油、烃油、硅油、二烷基醚化合物、胺化合物、酰胺化合物、油脂、及高级脂肪酸等，优选为选自醇、酯油、烃油、硅油、二烷基醚化合物、胺化合物、酰胺化合物、油脂、及高级脂肪酸中的1种以上。
作为醇，可举出：高级醇、脂环式醇、芳香族醇等。
作为高级醇，例如可举出饱和或不饱和的直链或支链的醇。高级醇优选为饱和或不饱和的醇，优选为支链的醇。就稳定地保持在粒子中的观点而言，高级醇的碳数优选为8以上、更优选为10以上、进一步优选为12以上、更进一步优选为16以上、更进一步优选为18以上，就同样的观点而言，优选为22以下。具体而言，作为液体油，可举出2-辛基十二烷-1-醇，作为固体脂，可举出：肉豆蔻醇、鲸蜡醇、鲸蜡硬脂醇、硬脂醇、二十烷基醇、山嵛醇等。这些也可以用作保湿成分。
作为脂环式醇，可举出薄荷醇、雪松醇等香料、清凉剂。
作为芳香族醇，可举出异丙基甲基苯酚、三氯生等杀菌剂。
作为酯油，例如可举出：新戊二醇二脂肪酸酯、乙二醇二脂肪酸酯、脂肪酸单甘油酯、脂肪酸二甘油酯、脂肪酸三甘油酯等脂肪酸甘油酯等。这些也可以用作保湿成分。
关于酯油的酰基的碳数，就稳定地保持在粒子中的观点而言，优选为6以上、更优选为8以上，就同样的观点而言，优选为22以下、更优选为18以下、进一步优选为16以下、更进一步优选为14以下、更进一步优选为12以下。
另外，作为酯油，可举出：二季戊四醇五异硬脂酸酯、二季戊四醇四异硬脂酸酯、二季戊四醇三-聚羟基硬脂酸酯等。例如，作为二季戊四醇五异硬脂酸酯的市售品，可举出“salacosdp-518n”等，作为二季戊四醇三-聚羟基硬脂酸酯的市售品，可举出“salacoswo-6”(以上由日清oilliogroup株式会社制造)等。这些根据需要可以单独使用或组合2种以上使用。
进而，也可举出对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯等有机紫外线吸收剂。
作为烃油，例如可举出石蜡、角鲨烯、角鲨烷等。烃油可以为直链或支链的烃，可以为饱和或不饱和的烃，也可以为环式的烃。关于烃油的碳数，就稳定地保持在粒子中的观点而言，优选为10以上、更优选为16以上、进一步优选为22以上、更进一步优选为28以上，就同样的观点而言，优选为50以下、更优选为40以下、进一步优选为32以下。
作为石蜡，例如可举出jisk2235：2009中所述的石蜡或微晶蜡、地蜡、软蜡、凡士林、日本药典的石蜡等。
就对干燥后的肌肤赋予保湿感的观点而言，作为烃油，优选选自角鲨烷、角鲨烯、液态石蜡、凡士林、及石蜡中的1种以上，更优选为选自角鲨烷、凡士林、及液态石蜡中的1种以上。
作为环式的烃，可举出柠檬烯等香料。
作为硅油，例如可举出：二甲基聚硅氧烷、甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、硅酮树脂、氨基改性硅酮、烷基改性硅酮、聚醚改性硅酮、甘油基改性硅酮、硅酮蜡等。就获得微细的粒子的分散液的观点而言，硅油优选为选自这些中的1种或2种以上，更优选为二甲基聚硅氧烷。这些也可以用作感触提高剂或保湿成分。
作为二烷基醚化合物，例如可举出具有饱和或不饱和的直链或支链的烷基或烯基(优选的碳数为8以上且22以下)的醚化合物等。这些也可以用作保湿成分。
作为胺化合物或酰胺化合物，可举出鞘磷脂、神经酰胺等鞘脂质等保湿成分。
作为油脂，例如可举出：大豆油、椰油、棕榈仁油、亚麻仁油、棉籽油、菜籽油、桐油、蓖麻油等植物油等。这些也可以用作保湿成分。
作为高级脂肪酸，可以例示总碳数优选为8以上且30以下、更优选为10以上且26以下、进一步优选为12以上且22以下的高级脂肪酸。具体而言，例如可举出：月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、羊毛脂酸、异硬脂酸等。这些也可以用作保湿成分。
油剂优选为选自清凉剂、保湿成分、杀菌剂、紫外线吸收剂、及香料中的1种以上的功能性油剂。
作为优选的功能性油剂，例如可举出：n-(2-羟基-3-十六烷氧基丙基)-n-2-羟基乙基十六碳酰胺(神经酰胺)等保湿成分；对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯等有机紫外线吸收剂；1-(2-羟基乙基氨基)-3-异硬脂氧基-2-丙醇等鞘脂质；薄荷醇等清凉剂；雪松醇等香料；三氯生、异丙基甲基苯酚等杀菌剂。
油剂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
(水不溶性粒子)
就增大按摩感的观点而言，本发明的盐感应性粒子可以含有水不溶性粒子。尤其是在将本发明的盐感应性粒子配合在清洗料、例如洗面奶或沐浴露中的情况下，就提高按摩感的观点而言，优选本发明的盐感应性粒子含有水不溶性粒子。
此处，所谓“水不溶性”根据在25℃下使对象粒子1质量份溶解在水99质量份中时，其小于50质量％发生溶解来判定。
水不溶性粒子可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
水不溶性粒子可以为有机粒子，也可以为无机粒子。
作为水不溶性有机粒子，可举出聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚苯乙烯、聚氨基甲酸酯或它们的交联物、聚(甲基)丙烯酸钠、聚(甲基)丙烯酸酯或它们的交联物等，除此以外，可举出：乙烯橡胶、丙烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、丁二烯橡胶、硅酮橡胶等橡胶类或它们的交联物等合成高分子；纤维素或其衍生物、壳聚糖或其衍生物、马铃薯淀粉、玉米淀粉等淀粉、果实的壳等天然高分子或其衍生物等。此处，“聚(甲基)丙烯酸”是指“聚丙烯酸”与“聚甲基丙烯酸”二者。其中，优选为聚乙烯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸钠、聚(甲基)丙烯酸酯、纤维素或其衍生物、淀粉(优选为玉米淀粉)，更优选为纤维素或其衍生物、淀粉(优选为玉米淀粉)。
作为水不溶性无机粒子，可举出膨润土、滑石、云母、高岭土、海泡石、二氧化硅、沸石、碳酸钙、氧化钛、硅酸酐、羟基钙磷灰石等，除此以外，可举出珍珠质。其中，优选为膨润土、滑石、云母、高岭土、二氧化硅、沸石，更优选为膨润土、云母、二氧化硅。
作为水不溶性粒子，也可以使用水不溶性有机粒子与水不溶性无机粒子的组合。
水不溶性粒子的形状可以为正球状、大致球状，也可以为通过粉碎等所形成的异形的形状。另外，也可以使用中空、多孔质的粒子。在使用2种以上的粒子的情况下，形状可以相同，也可以不同。
关于水不溶性粒子的平均粒径，就使盐感应性粒子含有的观点而言，优选为100μm以下、更优选为70μm以下，另外，就按摩感的观点而言，优选为0.1μm以上、更优选为1μm以上。
在本说明书中，水不溶性粒子的平均粒径是使用激光衍射/散射式粒度分布测定装置la-920(株式会社堀场制作所制造)进行测定，将中位径作为平均粒径。
在盐感应性粒子含有水不溶性粒子的情况下，关于盐感应性粒子中的水不溶性粒子的含量，就按摩感的观点而言，优选为10质量％以上、更优选为20质量％以上、进一步优选为30质量％以上、更进一步优选为40质量％以上，就盐感应性粒子的稳定性的观点而言，优选为95质量％以下、更优选为90质量％以下。
就上述的观点而言，盐感应性粒子中的水不溶性粒子的含量优选为10质量％以上且95质量％以下、更优选为20质量％以上且95质量％以下、进一步优选为30质量％以上且90质量％以下、更进一步优选为40质量％以上且90质量％以下。
(其他成分)
本发明的盐感应性粒子除了上述的成分以外，也可以含有其他成分。作为其他成分，可以例示：除酸改性聚乙烯醇以外的聚合物成分、表面活性剂、着色剂(染料、颜料等)、防腐剂、增稠剂、其他添加物等。另外，可以含有收敛剂、杀菌剂、紫外线吸收剂、美白剂、消炎剂等。这些若为在水100g中的溶解度小于1％的有机化合物，则作为上述油剂而含有。
＜除酸改性聚乙烯醇以外的聚合物＞
在本发明中，除酸改性聚乙烯醇以外，还可以含有除酸改性聚乙烯醇以外的水溶性聚合物(以下也称为“其他聚合物”)。作为该其他聚合物成分，可以例示未改性聚乙烯醇、羧基甲基纤维素、聚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物等。
＜表面活性剂＞
在本发明中，就使油剂分散在酸改性聚乙烯醇中的观点而言，优选盐感应性粒子含有表面活性剂。作为表面活性剂，具体而言，可举出：阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂等。这些可以单独使用，也可以并用2种以上。
就对盐感应性粒子赋予适度的崩解性的观点、及使油剂分散在盐感应性粒子中的观点而言，表面活性剂优选包含选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂及非离子表面活性剂中的1种或2种以上。就同样的观点而言，表面活性剂更优选包含阴离子表面活性剂及非离子表面活性剂。
作为阴离子表面活性剂，优选具有优选碳数12～24、更优选碳数12～16、进一步优选碳数12～14的烃基的阴离子表面活性剂，例如可举出：月桂酸钠、月桂酸钾、棕榈酸钾等碳数12～24的脂肪酸盐；聚氧乙烯十三烷基醚乙酸钠等聚氧乙烯烷基醚羧酸盐；月桂基磷酸钾、月桂基磷酸钠、月桂基磷酸精氨酸、肉豆蔻基磷酸钾、肉豆蔻基磷酸钠、肉豆蔻基磷酸精氨酸、棕榈基磷酸钾、棕榈基磷酸钠、棕榈基磷酸精氨酸等烷基磷酸盐；聚氧乙烯油基醚磷酸钠、聚氧乙烯硬脂醚磷酸钠等聚氧乙烯烷基醚磷酸盐；月桂基硫酸钠、月桂基硫酸钾等烷基硫酸酯盐；聚氧乙烯月桂基硫酸钾、聚氧乙烯月桂基硫酸钠、聚氧乙烯月桂基硫酸三乙醇胺等聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐；月桂酰基肌氨酸钠、n-月桂酰基谷氨酸单钠、n-硬脂酰基谷氨酸二钠、n-肉豆蔻酰基-l-谷氨酸单钠、n-月桂酰基甘氨酸三乙醇胺、n-椰油脂肪酸酰基甘氨酸钾、n-月桂酰基-β-丙氨酸三乙醇胺、n-硬脂酰基-β-丙氨酸三乙醇胺等酰基化氨基酸盐；n-肉豆蔻酰基-n-甲基牛磺酸钠、n-硬脂酰基-n-甲基牛磺酸钠等脂肪酰胺磺酸盐；二-2-乙基己基磺基琥珀酸钠等磺基琥珀酸盐等。
这些阴离子表面活性剂之中，就使油剂微分散在盐感应性粒子中的观点而言，优选选自碳数12～24的脂肪酸盐、聚氧乙烯烷基醚羧酸盐、烷基磷酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐及酰基化氨基酸盐中的1种以上，更优选选自碳数12～24的脂肪酸盐、聚氧乙烯烷基醚羧酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐及酰基化氨基酸盐中的1种以上，进一步优选包含聚氧乙烯烷基醚羧酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐。
就使油剂微分散在盐感应性粒子中的观点而言，盐感应性粒子中的阴离子表面活性剂的含量相对于油剂100质量份，优选为0.3质量份以上、更优选为1质量份以上、进一步优选为3质量份以上，并且优选为50质量份以下、更优选为25质量份以下、进一步优选为15质量份以下。就上述的观点而言，盐感应性粒子中的阴离子表面活性剂的含量相对于油剂100质量份，优选为0.3质量份以上且50质量份以下、更优选为1质量份以上且25质量份以下、进一步优选为3质量份以上且15质量份以下。
作为两性表面活性剂，例如可举出：月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、月桂酰胺甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱等甜菜碱系两性表面活性剂。
作为非离子表面活性剂，例如可举出：山梨糖醇酐单硬脂酸酯等山梨糖醇酐脂肪酸酯；甘油脂肪酸酯、聚甘油单异硬脂酸酯等聚甘油脂肪酸酯；丙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇单月桂酸酯等聚氧乙烯脂肪酸酯；蔗糖脂肪酸酯；聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐椰油脂肪酸酯等聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯；聚氧乙烯烷基醚；聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯；聚氧乙烯甘油脂肪酸酯；聚氧乙烯丙二醇脂肪酸酯；聚氧乙烯蓖麻油；聚氧乙烯氢化蓖麻油；聚氧乙烯氢化蓖麻油脂肪酸酯；烷基聚葡萄糖苷；聚氧乙烯-甲基聚硅氧烷共聚物等聚氧亚烷基改性硅酮等。在这些中，优选为选自山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯氢化蓖麻油及烷基聚葡萄糖苷中的1种以上，更优选为选自山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油及烷基聚葡萄糖苷中的1种以上，进一步优选为包含聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯。
就使油剂微分散在盐感应性粒子中的观点而言，盐感应性粒子中的非离子表面活性剂的含量相对于油剂100质量份，优选为0.3质量份以上、更优选为1质量份以上、进一步优选为3质量份以上，并且优选为50质量份以下、更优选为25质量份以下、进一步优选为15质量份以下。就上述的观点而言，盐感应性粒子中的非离子表面活性剂的含量相对于油剂100质量份，优选为0.3质量份以上且50质量份以下、更优选为1质量份以上且25质量份以下、进一步优选为3质量份以上且15质量份以下。
就使油剂微分散在盐感应性粒子中的观点而言，盐感应性粒子中的表面活性剂的总含量相对于油剂100质量份，优选为0.6质量份以上、更优选为2质量份以上、进一步优选为6质量份以上，并且优选为100质量份以下、更优选为50质量份以下、进一步优选为35质量份以下，相对于油剂100质量份，优选为0.6质量份以上且100质量份以下、更优选为2质量份以上且50质量份以下、进一步优选为6质量份以上且35质量份以下。
＜其他添加剂＞
为了使分散油剂在粒子内部固定化，本发明的盐感应性粒子除了上述的成分以外，也可以含有其他添加剂。其他添加剂可以具有赋形、增量的效果，例如可举出：葡萄糖、果糖、乳糖、麦芽糖、蔗糖、糊精、麦芽糊精、环糊精、麦芽糖、果糖、海藻糖等单糖、二糖类及多糖类；山梨糖醇、甘露醇、麦芽糖醇、乳糖、麦芽三糖醇、木糖醇、多元醇等糖醇；阿拉伯胶、瓜耳胶、果胶、普鲁兰多糖、海藻酸钠等增稠多糖类；甲基纤维素等纤维素衍生物；对淀粉实施酯化处理、醚化处理、末端还原处理而成的淀粉衍生物；以及其他的加工淀粉、明胶分解物、琼脂等。另外，其他添加剂根据需要可以组合2种以上使用。
(盐感应性粒子)
本发明的盐感应性粒子在将盐感应性粒子配合于清洗料等产品中的情况下，由于在该产品中水溶性盐类浓度高，因此粒子不崩解，油剂稳定地存在于粒子中。另一方面，若在清洗过程及冲洗过程中，产品中的水溶性盐类浓度降低，则在水中的溶解性提高，粒子崩解，释出油剂。
若考虑这样的清洗料中的配合，则就盐感应性粒子中的油剂的保存稳定性的观点而言，对于本发明的盐感应性粒子而言，以盐浓度计，10质量％的食盐水中的油剂的释出率(s10)优选为40％以下、更优选为20％以下、进一步优选为18％以下、更进一步优选为15％以下，也可以为0％，优选为0％以上。
另外，就油剂的效果感的提高的观点而言，1质量％的食盐水中的油剂的释出率(s1)优选为30％以上、更优选为35％以上、进一步优选为40％以上、更进一步优选为50％以上，也可以为100％，优选为100％以下。
就上述的观点而言，本发明的盐感应性粒子优选10质量％的食盐水中的油剂的释出率为20％以下，且1质量％的食盐水中的油剂的释出率为30％以上；更优选10质量％的食盐水中的油剂的释出率为18％以下，且1质量％的食盐水中的油剂的释出率为35％以上；进一步优选10质量％的食盐水中的油剂的释出率为15％以下，且1质量％的食盐水中的油剂的释出率为40％以上。
需要说明的是，上述释出率是相对于25℃的食盐水的释出率，可以通过实施例中所述的方法求出。
在本发明中，将盐感应性粒子的10质量％食盐水中的油剂的释出率设为s10％、1质量％食盐水中的油剂的释出率设为s1％时，就盐感应性优异的观点而言，(s1－s10)优选为12％以上、更优选为15％以上、进一步优选为20％以上、更进一步优选为25％以上，并且就设计上的观点而言，优选为80％以下、更优选为70％以下、进一步优选为60％以下，就这些观点而言，优选为12％以上且80％以下、更优选为15％以上且70％以下、进一步优选为20％以上且60％以下、更进一步优选为25％以上且60％以下。
这些释出率可以通过上述的本发明中使用的酸改性聚乙烯醇的酸改性率、皂化度、分子量、聚合度而适当调整。
例如，通过降低酸改性率，可以抑制10％的食盐水中的源自盐感应性粒子的油剂的释出率，可以提高粒子的保存稳定性。另外，通过提高酸改性率，可以促进1％的食盐水中的源自盐感应性粒子的油剂的释出，提高油剂的效果感。
同样地，通过提高皂化度，可以抑制10％的食盐水中的源自盐感应性粒子的油剂的释出率，可以提高粒子的保存稳定性。另外，通过降低皂化度，可以促进1％的食盐水中的源自盐感应性粒子的油剂的释出，提高油剂的效果感。
进而，通过增大分子量、聚合度，可以抑制10％的食盐水中的源自盐感应性粒子的油剂的释出率，可以提高粒子的保存稳定性。另外，通过减小分子量、聚合度，可以促进1％的食盐水中的源自盐感应性粒子的油剂的释出，提高油剂的效果感。
关于本发明的盐感应性粒子中的油剂的平均分散直径，就在使用时提高基于油剂的效果感的观点及提高制造时的成品率的观点而言，优选为30μm以下、更优选为15μm以下、进一步优选为10μm以下、更进一步优选为3μm以下、更进一步优选为1μm以下，就制造的容易性的观点而言，优选为0.01μm以上、更优选为0.03μm以上、进一步优选为0.05μm以上、更进一步优选为0.07μm以上、更进一步优选为0.1μm以上。粒子中的油剂的平均分散直径可以通过盐感应性粒子中的孔隙的大小而测定，可以通过实施例中所述的方法测定。
就上述的观点而言，本发明的盐感应性粒子中的油剂的平均分散直径优选为0.01μm以上且30μm以下、更优选为0.03μm以上且15μm以下、进一步优选为0.05μm以上且10μm以下、更进一步优选为0.07μm以上且3μm以下、更进一步优选为0.1μm以上且1μm以下。
通过减小下述的制造时的乳化液滴，可以减小除去水后的盐感应性粒子中的油剂的平均粒径。
关于盐感应性粒子中的酸改性聚乙烯醇的含量，就发挥盐感应性的效果的观点而言，优选为1质量％以上、更优选为5质量％以上、进一步优选为10质量％以上、更进一步优选为20质量％以上、更进一步优选为40质量％以上，就含有油剂等其他成分的观点而言，优选为99质量％以下、更优选为95质量％以下、进一步优选为90质量％以下、更进一步优选为85质量％以下、更进一步优选为80质量％以下。
就上述的观点而言，盐感应性粒子中的酸改性聚乙烯醇的含量优选为1质量％以上且99质量％以下、更优选为5质量％以上且95质量％以下、进一步优选为10质量％以上且90质量％以下、更进一步优选为20质量％以上且85质量％以下、更进一步优选为40质量％以上且80质量％以下。
酸改性聚乙烯醇形成盐感应性粒子的基质。即，为相当于海岛的海部分的聚合物成分。作为上述聚合物成分，除酸改性聚乙烯醇以外，还可以含有上述的其他聚合物、其他添加剂。就获得良好的盐感应性的观点而言，上述聚合物成分整体中的酸改性聚乙烯醇的含量优选为50质量％以上、更优选为70质量％以上、进一步优选为90质量％以上、更进一步优选为95质量％以上，并且也可以为100质量％。
关于盐感应性粒子中的油剂的含量，就发挥油剂的效果的观点而言，优选为0.1质量％以上、更优选为0.5质量％以上、进一步优选为1质量％以上、更进一步优选为5质量％以上、更进一步优选为10质量％以上，就抑制源自盐感应性粒子的油剂的漏出的观点而言，优选为80质量％以下、更优选为70质量％以下、进一步优选为60质量％以下、更进一步优选为50质量％以下、更进一步优选为40质量％以下。
就上述的观点而言，盐感应性粒子中的油剂的含量优选为0.1质量％以上且80质量％以下、更优选为0.5质量％以上且70质量％以下、进一步优选为1质量％以上且60质量％以下、更进一步优选为5质量％以上且50质量％以下、更进一步优选为10质量％以上且40质量％以下。
在盐感应性粒子中，关于酸改性聚乙烯醇的含量相对于油剂的含量的质量比(酸改性聚乙烯醇/油剂)，就抑制源自盐感应性粒子的油剂的漏出的观点而言，优选为0.1以上、更优选为0.3以上、进一步优选为0.5以上、更进一步优选为0.7以上、更进一步优选为1以上，就高效地含有油剂的观点而言，优选为90以下、更优选为70以下、进一步优选为50以下、更进一步优选为30以下、更进一步优选为10以下。
就上述的观点而言，盐感应性粒子中的酸改性聚乙烯醇/油剂的质量比优选为0.1以上且90以下、更优选为0.3以上且70以下、进一步优选为0.5以上且50以下、更进一步优选为0.7以上且30以下、更进一步优选为1以上且10以下。
关于本发明的盐感应性粒子的平均粒径(干燥品物性)，就配合在清洗料中时的使用感的观点而言，优选为1,500μm以下、更优选为1,000μm以下、进一步优选为500μm以下、更进一步优选为200μm以下、更进一步优选为100μm以下，并且就含有油剂的观点而言，优选为1μm以上、更优选为5μm以上、进一步优选为10μm以上、更进一步优选为20μm以上、更进一步优选为30μm以上。
就上述的观点而言，本发明的盐感应性粒子的平均粒径(干燥品物性)优选为1μm以上且1,500μm以下、更优选为5μm以上且1,000μm以下、进一步优选为10μm以上且500μm以下、更进一步优选为20μm以上且200μm以下、更进一步优选为30μm以上且100μm以下。
在本说明书中，盐感应性粒子的平均粒径如实施例中所述，使用激光衍射/散射式粒度分布测定装置la-920(株式会社堀场制作所制造)进行测定，将中位径作为平均粒径。
关于油剂的平均分散直径相对于盐感应性粒子的平均粒径(油剂的平均分散直径/盐感应性粒子的平均粒径)，就使油剂微分散且在使用时提高基于油剂的效果感的观点及提高制造时的成品率的观点而言，优选为0.3以下、更优选为0.2以下、进一步优选为0.1以下、更进一步优选为0.07以下、更进一步优选为0.04以下、更进一步优选为0.02以下，就制造容易性的观点而言，优选为0.0005以上、更优选为0.001以上。
就上述的观点而言，油剂的平均分散直径相对于盐感应性粒子的平均粒径(油剂的平均分散直径/盐感应性粒子的平均粒径)优选为0.0005以上且0.3以下、更优选为0.0005以上且0.2以下、进一步优选为0.0005以上且0.1以下、更进一步优选为0.001以上且0.1以下、更进一步优选为0.001以上且0.07以下、更进一步优选为0.001以上且0.04以下、更进一步优选为0.001以上且0.02以下。
(制造方法)
本发明的盐感应性粒子的制造方法具体而言可以通过从包含上述油剂与酸改性聚乙烯醇的乳液组合物中除去水而获得。
即，本发明的盐感应性粒子的制造方法优选依次具有以下的工序1及工序2。
工序1：制备包含在水100g中的溶解度小于1g的油剂与酸改性聚乙烯醇的乳液组合物的工序
工序2：从该乳液组合物中除去水的工序
另外，上述工序1优选具有以下的工序1-1～工序1-3。
工序1-1：制备含有油剂的油相的工序
工序1-2：制备含有酸改性聚乙烯醇的水相的工序
工序1-3：将工序1-1及工序1-2中制备的2液混合而获得乳液组合物的工序
工序1-1是制备含有油剂的油相的工序。
在工序1-1中，可以单独对油剂进行加热熔融而制备油相，但优选对油剂添加表面活性剂以及根据需要的乳化辅助剂等其他成分而制备溶解或分散了它们的油相。
在工序1-2中，将酸改性聚乙烯醇、水、及根据需要的其他成分混合/溶解而制备水相。
在工序1-3中，优选将预先制备的油相成分与水相成分在搅拌下进行混合而制备乳液组合物。
作为乳化液径，就提高油剂的残存率的观点、提高制造时的成品率的观点及减小所得的盐感应性粒子中的油剂的平均粒径、发挥油剂的效果的观点而言，优选为100μm以下、更优选为50μm以下、进一步优选为30μm以下、更进一步优选为10μm以下、更进一步优选为5μm以下、更进一步优选为1μm以下。另外，就制造的容易性的观点而言，优选为0.01μm以上、更优选为0.05μm以上、进一步优选为0.1μm以上。
就上述的观点而言，乳化液径优选为0.01μm以上且100μm以下、更优选为0.05μm以上且50μm以下、进一步优选为0.1μm以上且30μm以下、更进一步优选为0.1μm以上且10μm以下、更进一步优选为0.1μm以上且5μm以下、更进一步优选为0.1μm以上且1μm以下。
作为乳化机，优选为使用静止型乳化/分散机、螺旋桨叶片或平板叶片等通常的搅拌机、均质搅拌机、分散混合器等搅拌型乳化机，均质机、nanomizer等高压乳化机。
在乳化时，就减小乳化液径，使油剂微分散在盐感应性粒子中的观点而言，优选与油剂一起使用上述的表面活性剂，作为表面活性剂，可优选地举出阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂。表面活性剂相对于100质量份油剂的优选的含量如上所述。
在盐感应性粒子含有水不溶性粒子的情况下，优选在工序1-3中制备乳液组合物后，对该乳液组合物添加水不溶性粒子。
工序2是从工序1中所制备的乳液组合物中除去水的工序。
作为除去水的方法，可举出：喷雾干燥、冷冻干燥、真空干燥、带式干燥、柜式干燥、滚筒干燥等，就容易调整粒子形状，盐感应性粒子中的油剂的保存稳定性的观点而言，优选为喷雾干燥法。在利用喷雾干燥法以外的方法进行干燥的情况下，根据需要为了获得所需粒径的粒子而进行粉碎。
作为造粒方法，可举出：滚动造粒、滚动流动造粒、流动层造粒、搅拌滚动造粒等造粒法。
在使用水不溶性粒子的情况下，也可以在工序1中添加而使乳液组合物中含有。或者，也可以采用将工序1中获得的乳液组合物与水不溶性粒子混合而进行造粒的工序1′。
在工序1′中获得造粒物的情况下，可优选地举出冷冻干燥、真空干燥、柜式干燥等。
(清洗料)
通过本发明方法所制造的盐感应性粒子例如可以广泛地用于洗面奶、全身清洗料、固体皂等皮肤清洗料、洗发水等毛发清洗料、洁牙剂、餐具用清洗剂、衣料用清洗剂、衣料用柔软剂、隐形眼镜用清洗剂等各种产品。在这些中，优选用于清洗料，特别优选作为用来清洗皮肤、毛发或衣物的清洗料。在这些中，清洗料作为化妆品是有用的，特别是作为皮肤清洗料是有用的。
关于本发明的清洗料等配合有盐感应性粒子的产品中的盐感应性粒子的含量，就发挥油剂的效果的观点而言，优选为0.1质量％以上、更优选为0.5质量％以上、进一步优选为1质量％以上，就产品成本的观点而言，优选为30质量％以下、更优选为20质量％以下、进一步优选为10质量％以下。就上述的观点而言，配合有盐感应性粒子的产品中的盐感应性粒子的含量优选为0.1质量％以上且30质量％以下、更优选为0.5质量％以上且20质量％以下、进一步优选为1质量％以上且10质量％以下。
就清洗性的观点而言，本发明的清洗料中的表面活性剂的总含量优选为0.1质量％以上、更优选为0.3质量％以上、进一步优选为0.5质量％以上，并且优选为50质量％以下、更优选为45质量％以下、进一步优选为40质量％以下、更进一步优选为35质量％以下。
作为表面活性剂，可举出上述的阴离子表面活性剂及其盐、两性表面活性剂、非离子表面活性剂，例如可举出：脂肪酸皂、磷酸酯类、酰基化氨基酸类、磺基琥珀酸类、牛磺酸酯系活性剂、聚氧乙烯烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基醚羧酸或其盐等阴离子表面活性剂；烷基糖类、聚氧乙烯烷基醚等eo加成型表面活性剂等非离子表面活性剂。
就盐感应性粒子的清洗料中的保存稳定性的观点而言，含有盐感应性粒子的清洗料优选含有阴离子表面活性剂及其盐、两性表面活性剂、无机盐、有机盐、碱性氨基酸、碱性胺。
就盐感应性粒子的保存稳定性的观点而言，清洗料中的阴离子表面活性剂及其盐、两性表面活性剂、无机盐、有机盐、碱性氨基酸、碱性胺的总含量优选为0.5质量％以上、更优选为1质量％以上、进一步优选为3质量％以上、更进一步优选为5质量％以上、更进一步优选为10质量％以上，并且优选为50质量％以下、更优选为45质量％以下、进一步优选为40质量％以下、更进一步优选为35质量％以下。
作为表面活性剂，可举出上述的阴离子表面活性剂、两性表面活性剂。
作为无机盐，优选为水溶性无机盐，例如可举出：氯化钠、氯化钾、氯化镁等氯化物；硫酸钠、硫酸钾、硫酸镁、硫酸铝等硫酸盐；碳酸钠、碳酸氢钠等碳酸盐。需要说明的是，在氯化钠的情况下，可以使用一般市售的食盐、高纯度精制盐、天然盐等。其中，特别优选使用氯化钠、氯化钾、氯化镁、碳酸钠。
作为有机盐，可优选地举出柠檬酸盐、苹果酸盐、马来酸盐等碳数2～6的有机酸盐，作为盐，可举出钠、钾等碱金属盐、碱土金属盐等。
作为碱性胺，可举出：三羟甲基氨基甲烷、三乙醇胺、二乙醇胺、单乙醇胺、葡糖胺、半乳糖胺、果糖胺、葡甲胺、n-乙基还原葡糖胺等，作为碱性氨基酸，可举出：赖氨酸、精氨酸、组氨酸、色氨酸或鸟氨酸等。碱性胺或碱性氨基酸可以成为上述的阴离子表面活性剂或有机酸的抗衡离子。
就盐感应性粒子的稳定性的观点而言，含有本发明的盐感应性粒子的清洗料的ph值优选为3～9、更优选为4～8、进一步优选为5～7。
(清洗的方法)
在本发明中，上述清洗料优选用于清洗衣物的方法、清洗皮肤或毛发的方法。
优选本发明的清洗皮肤或毛发的方法使用含有本发明的盐感应性粒子的清洗料。
因此，清洗料优选为洗面奶、沐浴露等皮肤清洗料、或洗发水等毛发清洗料。皮肤清洗料及毛发清洗料在清洗时，优选稀释至2～30倍左右，由于水溶性盐类的浓度降低，并且施加按摩等物理力，因此盐感应性粒子容易崩解。另外，在冲洗时，盐浓度进一步降低，盐感应性粒子容易崩解。
本发明还公开以下的＜1＞～＜35＞。
＜1＞一种盐感应性粒子，其是包含在水100g中的溶解度小于1g的油剂、及酸改性聚乙烯醇的盐感应性粒子，上述油剂分散在盐感应性粒子中。
＜2＞如＜1＞所述的盐感应性粒子，其中上述酸改性聚乙烯醇优选为导入有磺酸基及羧酸基中的至少一者的酸改性聚乙烯醇，更优选为导入有羧酸基的酸改性聚乙烯醇。
＜3＞如＜1＞或＜2＞所述的盐感应性粒子，其中上述酸改性聚乙烯醇中的酸改性率优选为0.1mol％以上且10mol％以下、更优选为0.5mol％以上且5mol％以下、进一步优选为1mol％以上且3mol％以下。
＜4＞如＜1＞～＜3＞中任一项所述的盐感应性粒子，其中上述酸改性聚乙烯醇的皂化度优选为70mol％以上且99.9mol％以下、更优选为80mol％以上且99.5mol％以下、进一步优选为90mol％以上且99mol％以下。
＜5＞如＜1＞～＜4＞中任一项所述的盐感应性粒子，其中上述酸改性聚乙烯醇的聚合度优选为100以上且20万以下、更优选为500以上且1万以下、进一步优选为1,000以上且4,000以下。
＜6＞如＜1＞～＜5＞中任一项所述的盐感应性粒子，其中上述油剂在水100g中的25℃下的溶解度优选为0g以上且小于1g、更优选为0g以上且0.5g以下、进一步优选为0g以上且0.3g以下、更进一步优选为0g以上且0.1g以下。
＜7＞如＜1＞～＜6＞中任一项所述的盐感应性粒子，其中上述油剂的熔点优选为-100℃以上且小于100℃、更优选为0℃以上且99℃以下、进一步优选为0℃以上且95℃以下、更进一步优选为10℃以上且90℃以下、更进一步优选为10℃以上且80℃以下、更进一步优选为20℃以上且70℃以下、更进一步优选为20℃以上且60℃以下。
＜8＞如＜1＞～＜7＞中任一项所述的盐感应性粒子，其中上述油剂的分子量优选为80以上且10,000以下、更优选为100以上且6,000以下、进一步优选为100以上且1,000以下、进一步优选为100以上且500以下。
＜9＞如＜1＞～＜8＞中任一项所述的盐感应性粒子，其中上述油剂为选自醇、酯油、烃油、硅油、二烷基醚化合物、胺化合物、酰胺化合物、油脂、及高级脂肪酸中的1种以上。
＜10＞如＜1＞～＜9＞中任一项所述的盐感应性粒子，其中上述油剂为选自清凉剂、保湿成分、杀菌剂、紫外线吸收剂、及香料中的1种以上的功能性油剂。
＜11＞如＜1＞～＜10＞中任一项所述的盐感应性粒子，其还含有表面活性剂。
＜12＞如＜11＞所述的盐感应性粒子，其中上述盐感应性粒子中的表面活性剂的总含量相对于油剂100质量份，优选为0.6质量份以上且100质量份以下、更优选为2质量份以上且50质量份以下、进一步优选为6质量份以上且35质量份以下。
＜13＞如＜1＞～＜12＞中任一项所述的盐感应性粒子，其中上述盐感应性粒子的10质量％的食盐水中的油剂的释出率(s10)优选为40％以下、更优选为20％以下、更优选为18％以下、进一步优选为15％以下，也可以为0％，优选为0％以上。
＜14＞如＜1＞～＜13＞中任一项所述的盐感应性粒子，其中上述盐感应性粒子的1质量％的食盐水中的油剂的释出率(s1)优选为30％以上、更优选为35％以上、进一步优选为40％以上、更进一步优选为50％以上，也可以为100％，优选为100％以下。
＜15＞如＜1＞～＜14＞中任一项所述的盐感应性粒子，其中上述盐感应性粒子优选10质量％的食盐水中的油剂的释出率为20％以下，且1质量％的食盐水中的油剂的释出率为30％以上；更优选10质量％的食盐水中的油剂的释出率为18％以下，且1质量％的食盐水中的油剂的释出率为35％以上；进一步优选10质量％的食盐水中的油剂的释出率为15％以下，且1质量％的食盐水中的油剂的释出率为40％以上。
＜16＞如＜1＞～＜15＞中任一项所述的盐感应性粒子，其中上述盐感应性粒子的10质量％食盐水中的油剂的释出率(s10)与1质量％食盐水中的油剂的释出率(s1)之差(s1－s10)优选为12％以上、更优选为15％以上、进一步优选为20％以上、更进一步优选为25％以上，并且优选为80％以下、更优选为70％以下、进一步优选为60％以下。
＜17＞如＜1＞～＜16＞中任一项所述的盐感应性粒子，其中上述盐感应性粒子的10质量％食盐水中的油剂的释出率(s10)与1质量％食盐水中的油剂的释出率(s1)之差(s1－s10)优选为12％以上且80％以下、更优选为15％以上且70％以下、进一步优选为20％以上且60％以下、更进一步优选为25％以上且60％以下。
＜18＞如＜1＞～＜17＞中任一项所述的盐感应性粒子，其中上述盐感应性粒子中的油剂的平均分散直径优选为0.01μm以上且30μm以下、更优选为0.03μm以上且15μm以下、进一步优选为0.05μm以上且10μm以下、更进一步优选为0.07μm以上且3μm以下、更进一步优选为0.1μm以上且1μm以下。
＜19＞如＜1＞～＜18＞中任一项所述的盐感应性粒子，其中上述盐感应性粒子中的酸改性聚乙烯醇的含量优选为1质量％以上、更优选为5质量％以上、进一步优选为10质量％以上、更进一步优选为20质量％以上、更进一步优选为40质量％以上，并且优选为99质量％以下、更优选为95质量％以下、进一步优选为90质量％以下、更进一步优选为85质量％以下、更进一步优选为80质量％以下。
＜20＞如＜1＞～＜19＞中任一项所述的盐感应性粒子，其中上述盐感应性粒子中的酸改性聚乙烯醇的含量优选为1质量％以上且99质量％以下、更优选为5质量％以上且95质量％以下、进一步优选为10质量％以上且90质量％以下、更进一步优选为20质量％以上且85质量％以下、更进一步优选为40质量％以上且80质量％以下。
＜21＞如＜1＞～＜20＞中任一项所述的盐感应性粒子，其中上述盐感应性粒子中的油剂的含量优选为0.1质量％以上、更优选为0.5质量％以上、进一步优选为1质量％以上、更进一步优选为5质量％以上、更进一步优选为10质量％以上，并且优选为80质量％以下、更优选为70质量％以下、进一步优选为60质量％以下、更进一步优选为50质量％以下、更进一步优选为40质量％以下。
＜22＞如＜1＞～＜21＞中任一项所述的盐感应性粒子，其中上述盐感应性粒子中的油剂的含量优选为0.1质量％以上且80质量％以下、更优选为0.5质量％以上且70质量％以下、进一步优选为1质量％以上且60质量％以下、更进一步优选为5质量％以上且50质量％以下、更进一步优选为10质量％以上且40质量％以下。
＜23＞如＜1＞～＜22＞中任一项所述的盐感应性粒子，其中上述盐感应性粒子中的酸改性聚乙烯醇/油剂的质量比优选为0.1以上且90以下、更优选为0.3以上且70以下、进一步优选为0.5以上且50以下、更进一步优选为0.7以上且30以下、更进一步优选为1以上且10以下。
＜24＞如＜1＞～＜23＞中任一项所述的盐感应性粒子，其中上述盐感应性粒子的平均粒径就上述的观点而言，优选为1μm以上且1,500μm以下、更优选为5μm以上且1,000μm以下、进一步优选为10μm以上且500μm以下、更进一步优选为20μm以上且200μm以下、更进一步优选为30μm以上且100μm以下。
＜25＞如＜1＞～＜24＞中任一项所述的盐感应性粒子，其中油剂的平均分散直径相对于盐感应性粒子的平均粒径(油剂的平均分散直径/盐感应性粒子的平均粒径)优选为0.0005以上且0.3以下、更优选为0.0005以上且0.2以下、进一步优选为0.0005以上且0.1以下、更进一步优选为0.001以上且0.1以下、更进一步优选为0.001以上且0.07以下、更进一步优选为0.001以上且0.04以下、更进一步优选为0.001以上且0.02以下。
＜26＞一种＜1＞～＜25＞中任一项所述的盐感应性粒子的制造方法，其依次具有下述工序1及2。
工序1：制备包含在水100g中的溶解度小于1g的油剂与酸改性聚乙烯醇的乳液组合物的工序
工序2：从该乳液组合物中除去水的工序
＜27＞如＜26＞所述的盐感应性粒子的制造方法，其中上述工序1优选具有以下的工序1-1～工序1-3。
工序1-1：制备含有油剂的油相的工序
工序1-2：制备含有酸改性聚乙烯醇的水相的工序
工序1-3：将工序1-1及工序1-2中制备的2液混合而获得乳液组合物的工序
＜28＞如＜26＞或＜27＞所述的盐感应性粒子的制造方法，其中乳液组合物的乳化液径优选为0.01μm以上且100μm以下、更优选为0.05μm以上且50μm以下、进一步优选为0.1μm以上且30μm以下、更进一步优选为0.1μm以上且10μm以下、更进一步优选为0.1μm以上且5μm以下、更进一步优选为0.1μm以上且1μm以下。
＜29＞含有＜1＞～＜25＞中任一项所述的盐感应性粒子的洗面奶、全身清洗料、固体皂等皮肤清洗料、洗发水等毛发清洗料、洁牙剂、餐具用清洗剂、衣料用清洗剂、衣料用柔软剂、隐形眼镜用清洗剂等产品。
＜30＞如＜29＞所述的产品，其中上述产品为清洗料、优选为皮肤清洗料。
＜31＞配合有＜1＞～＜25＞中任一项所述的盐感应性粒子的清洗料等产品，其中清洗料等产品中的盐感应性粒子的含量优选为0.1质量％以上、更优选为0.5质量％以上、进一步优选为1质量％以上，并且优选为30质量％以下、更优选为20质量％以下、进一步优选为10质量％以下。
＜32＞配合有＜1＞～＜25＞中任一项所述的盐感应性粒子的清洗料等产品，其中清洗料等产品中的盐感应性粒子的含量优选为0.1质量％以上且30质量％以下、更优选为0.5质量％以上且20质量％以下、进一步优选为1质量％以上且10质量％以下。
＜33＞如＜29＞～＜32＞中任一项所述的清洗料等产品，其中上述产品含有表面活性剂，表面活性剂的总含量优选为0.1质量％以上、更优选为0.3质量％以上、进一步优选为0.5质量％以上，并且优选为50质量％以下、更优选为45质量％以下、进一步优选为40质量％以下、更进一步优选为35质量％以下。
＜34＞一种清洗料，其含有＜1＞～＜25＞中任一项所述的盐感应性粒子。
＜35＞一种清洗方法，其使用＜34＞所述的清洗料对皮肤、毛发或衣物进行清洗。
实施例
在以下的实施例中，“％”是指“质量％”。
[分析方法]
(i)乳化平均粒径、水不溶性粒子及盐感应性粒子的平均粒径的测定
关于乳化平均粒径及水不溶性粒子的平均粒径的测定，使用激光衍射/散射式粒度分布测定装置la-920(株式会社堀场制作所制造)，将使其分散在离子交换水中而测定的中位径作为平均粒径。测定温度使用25℃、相对折射率使用1.2。
另外，关于所得的盐感应性粒子的平均粒径的测定，使用激光衍射/散射式粒度分布测定装置la-920(株式会社堀场制作所制造)，预先使其预分散在少量的丙二醇(和光纯药工业株式会社制造)中后，使其分散在20质量％食盐水中，将在上述的条件下测定的中位径作为平均粒径。
[实施例16的盐感应性粒子的平均粒径的测定]
使用jisz8801-1(2000年5月20日制定、2006年11月20日最终修订)中规定的2000、1400、1000、710、500、355、250、180、125、90、63、45μm的12段的筛和接盘，在接盘上从网眼小的筛起依次堆积重叠，从最上部的2000μm的筛上添加100g的粒子，盖上盖子，安装于罗太普型振筛机(heiko制作所株式会社制造，拍击：156次/分钟、摇动：290次/分钟)，振动5分钟后，测定各个筛及接盘上残留的该粒子的质量，算出各筛上的该粒子的质量比率(％)。从接盘依次累计网眼小的筛上的该粒子的质量比率，将合计成为50％的粒径作为平均粒径。
(ii)薄荷醇残存率的测定方法
称量约0.03g所得的盐感应性粒子(在实施例13的粒子的情况下，称量0.2g)，使其预分散在丙二醇(和光纯药工业株式会社制造)0.2ml中后，添加离子交换水/dmso(二甲基亚砜，和光纯药工业株式会社制造)＝1/1(vol/vol)的混合溶液5ml，利用超音波清洗机(株式会社snd制造，us-4、频率38khz、50℃)进行处理直至粒子溶解。
向上述的溶液中添加nacl(和光纯药工业株式会社制造)2g后，添加含有0.1质量％辛醇(和光纯药工业株式会社制造)的己烷(和光纯药工业株式会社制造)溶液5ml进行剧烈搅拌，将薄荷醇萃取至己烷层。使用离心机(asone株式会社制造，cn-810)，在5,000rpm、10min的条件下进行离心分离，将己烷层与水层分离后，采集己烷层，进一步添加己烷10ml进行稀释。
利用筛孔直径0.45μm的ptfe过滤器对上述溶液进行过滤，利用气相色谱仪(安捷伦科技株式会社制造，6850seriesii)对滤液进行测定(采样温度：220℃、载气：氦气、载气流量：1.2ml/min、检测器：fid、柱：甲基硅系(se-30)、柱尺寸＝30m＊250μm＊0.25μm)。根据作为内标的辛醇与薄荷醇的峰面积比，算出样品中的薄荷醇含量。在假定从乳化液仅挥发了水分的情况下，将粉末中所含的薄荷醇量作为理论量，将上述样品中的薄荷醇含量相对于理论量的比率作为薄荷醇残存率(％)。
(iii)在1质量％及10质量％食盐水中的盐感应性粒子的薄荷醇的释出率
称量约0.03g的包含薄荷醇的盐感应性粒子，使其预分散在丙二醇(和光纯药工业株式会社制造)0.2ml中后，添加1质量％食盐水5ml，在20ml烧杯中一边利用0.5cm的搅拌器进行搅拌(50rpm)一边在室温(25℃)下混合5分钟。其后，利用筛孔直径1.2μm的ptfe过滤器进行过滤后，添加dmso(和光纯药工业株式会社制造)2.5ml。
向上述溶液中添加nacl(和光纯药工业株式会社制造)2g后，添加含有0.1质量％辛醇(和光纯药工业株式会社制造)的己烷(和光纯药工业株式会社制造)溶液3ml进行剧烈搅拌，将薄荷醇萃取至己烷层。使用离心机(asone株式会社制造，cn-810)，在5,000rpm、10min的条件下进行离心分离，将己烷层与水层分离后，采集己烷层，进一步添加己烷10ml进行稀释。
利用筛孔直径0.45μm的ptfe过滤器对上述溶液进行过滤，利用气相色谱仪(安捷伦科技株式会社制造，6850seriesii)对滤液进行测定(采样温度：220℃、载气：氦气、载气流量：1.2ml/min、检测器：fid、柱：甲基硅系(se-30)、柱尺寸＝30m＊250μm＊0.25μm)。根据作为内标的辛醇与薄荷醇的峰面积比，算出在1质量％食盐水中溶出的薄荷醇量，将在1质量％食盐水中溶出的薄荷醇量相对于由分析方法(ii)算出的粉末中所含的薄荷醇量的比率作为在1质量％食盐水中的薄荷醇的释出率(％)。
另外，关于在10质量％食盐水中的薄荷醇的释出率(％)，通过用10质量％食盐水利用上述方法同样地分析而算出。
(iv)盐感应性粒子中的油剂的分散径
通过手术刀(keisei医科工业株式会社制造)将各粒子割断，利用扫描式电子显微镜(株式会社keyence制造，ve-7800)，对粒子的剖面进行拍摄(5,000倍)，随机选择50个存在于剖面的孔(油剂)，测定其最大长度(0.01μm以上的孔)。将该50个的数均值作为盐感应性粒子的油剂的平均分散直径。需要说明的是，在将下述的实施例中所述的粒子割断时，孔(源自油剂)小于50个的情况下，可以通过增加割断数而使其成为50个。其中，通过喷雾干燥法所得的粒子虽然为中空粒子，但中空的孔中不存在油剂，因此不计入测定值。另外，油剂在扫描式电子显微镜的拍摄(真空)时通常气化。
实施例1
以成为表1所示的配合比率的方式，在将离子交换水7,239.4g升温至80℃后，投入酸改性聚乙烯醇(gohsenxt-330h，日本合成化学工业株式会社制造，聚合度＝2,000，皂化度＞99mol％，羧酸改性)493.6g使其溶解后，冷却至50℃而制备水相。
投入薄荷醇(高砂香料工业株式会社制造，mentholjp(tab)cos)248.4g、聚氧乙烯(20eo)山梨糖醇酐单硬脂酸酯(花王株式会社制造，rheodoltw-s120v)9.3g、聚氧乙烯(6eo)十三烷基醚乙酸钠(日光chemicals株式会社制造，ectd-6nex)9.3g后，升温至50℃，进行熔解/分散而制备油相。
向所制备的水相中添加油相，使用primix株式会社制造的分散搅拌翼，以3,000r/min进行30分钟的搅拌操作，制备乳化物(50℃)。
使用喷雾干燥机(株式会社坂本技研制造，喷雾干燥机)，在乳化物供给量4,900g/hr、送风温度150℃、排风温度90℃的条件下对通过上述的乳化操作所得的乳化物进行喷雾干燥，获得含有薄荷醇的粉末。所制作的粉末的干燥减量(岛津制作所株式会社制造，水分计moc63u，105℃)为1.5％，气相色谱分析的结果为在粉末中包含薄荷醇23.5％。在实施例1中所得的盐感应性粒子的割断面存在10个以上的源自油剂的孔。以下，关于实施例2～16也同样。
实施例2
以成为表1所示的配合比率的方式，在将离子交换水7,202.3g升温至80℃后，投入酸改性聚乙烯醇(gohsenxt-330h，日本合成化学工业株式会社制造，聚合度＝2,000，皂化度＞99mol％，羧酸改性)493.6g使其溶解后，冷却至50℃而制备水相。
投入薄荷醇(高砂香料工业株式会社制造，mentholjp(tab)cos)248.4g、聚氧乙烯(20eo)山梨糖醇酐单硬脂酸酯(花王株式会社制造，rheodoltw-s120v)27.9g、聚氧乙烯(6eo)十三烷基醚乙酸钠(日光chemicals株式会社制造，ectd-6nex)27.9g后，升温至50℃，进行熔解/分散而制备油相。
向所制备的水相中添加油相，使用直径120mm的螺旋浆搅拌翼，以100r/min进行30分钟的搅拌操作，制备乳化物(50℃)。其后，通过高压乳化机(nanomizer，130mpa，1行程)进行高压乳化处理。
使用喷雾干燥机(株式会社坂本技研制造，喷雾干燥机)，在乳化物供给量4,900g/hr、送风温度150℃、排风温度90℃的条件下对通过上述的乳化操作所得的乳化物进行喷雾干燥，获得含有薄荷醇的粉末。所制作的粉末的干燥减量(岛津制作所株式会社制造，水分计moc63u，105℃)为1.5％，气相色谱分析的结果为在粉末中包含薄荷醇27.3％。
实施例3
以成为表1所示的配合比率的方式，在将离子交换水7,176g升温至80℃后，投入酸改性聚乙烯醇(gohsenxt-330h，日本合成化学工业株式会社制造，聚合度＝2,000，皂化度＞99mol％，羧酸改性)496g使其溶解后，冷却至50℃而制备水相。
投入薄荷醇(高砂香料工业株式会社制造，mentholjp(tab)cos)248g、聚氧乙烯(20eo)山梨糖醇酐单硬脂酸酯(花王株式会社制造，rheodoltw-s120v)40g、聚氧乙烯(6eo)十三烷基醚乙酸钠(日光chemicals株式会社制造，ectd-6nex)40g后，升温至50℃，进行熔解/分散而制备油相。
向所制备的水相中添加油相，使用直径120mm的螺旋浆搅拌翼，以100r/min进行30分钟的搅拌操作，制备乳化物(50℃)。
使用喷雾干燥机(株式会社坂本技研制造，喷雾干燥机)，在乳化物供给量4,900g/hr、送风温度150℃、排风温度90℃的条件下对通过上述的乳化操作所得的乳化物进行喷雾干燥，获得含有薄荷醇的粉末。所制作的粉末的干燥减量(岛津制作所株式会社制造，水分计moc63u，105℃)为1.3％，气相色谱分析的结果为在粉末中包含薄荷醇22.8％。
实施例4
以成为表1所示的配合比率的方式，在将离子交换水7,258.3g升温至80℃后，投入酸改性聚乙烯醇(gohsenxt-330h，日本合成化学工业株式会社制造，聚合度＝2,000，皂化度＞99mol％，羧酸改性)493.4g使其溶解后，冷却至50℃而制备水相。
将薄荷醇(高砂香料工业株式会社制造，mentholjp(tab)cos)248.3g升温至50℃，进行熔解而制备油相。
向所制备的水相中添加油相，使用primix株式会社制造的分散搅拌翼，以3,000r/min进行30分钟的搅拌操作，制备乳化物(50℃)。
使用喷雾干燥机(株式会社坂本技研制造，喷雾干燥机)，在乳化物供给量4,900g/hr、送风温度150℃、排风温度90℃的条件下对通过上述的乳化操作所得的乳化物进行喷雾干燥，获得含有薄荷醇的粉末。所制作的粉末的干燥减量(岛津制作所株式会社制造，水分计moc63u，105℃)为2.0％，气相色谱分析的结果为在粉末中包含薄荷醇17.1％。
实施例5
以成为表1所示的配合比率的方式，在将离子交换水7,256g升温至80℃后，投入酸改性聚乙烯醇(gohsenxt-330h，日本合成化学工业株式会社制造，聚合度＝2,000，皂化度＞99mol％，羧酸改性)496g使其溶解后，冷却至50℃而制备水相。
将薄荷醇(高砂香料工业株式会社制造，mentholjp(tab)cos)248g升温至50℃，进行熔解而制备油相。
向所制备的水相中添加油相，使用直径120mm的螺旋浆搅拌翼，以100r/min进行30分钟的搅拌操作，制备乳化物(50℃)。
使用喷雾干燥机(株式会社坂本技研制造，喷雾干燥机)，在乳化物供给量4,900g/hr、送风温度150℃、排风温度90℃的条件下对通过上述的乳化操作所得的乳化物进行喷雾干燥，获得含有薄荷醇的粉末。所制作的粉末的干燥减量(岛津制作所株式会社制造，水分计moc63u，105℃)为2.0％，气相色谱分析的结果为在粉末中包含薄荷醇15.1％。
实施例6
以成为表1所示的配合比率的方式，在将离子交换水3,462.5g升温至80℃后，投入酸改性聚乙烯醇(gohsenxt-330h，日本合成化学工业株式会社制造，聚合度＝2,000，皂化度＞99mol％，羧酸改性)1,034g，进行熔解/分散后，冷却至50℃而制备水相。
投入薄荷醇(高砂香料工业株式会社制造，mentholjp(tab)cos)468.5g、聚氧乙烯(20eo)山梨糖醇酐单硬脂酸酯(花王株式会社制造，rheodoltw-s120v)15.0g、聚氧乙烯(6eo)十三烷基醚乙酸钠(日光chemicals株式会社制造，ectd-6nex)15.0g后，升温至50℃，进行熔解/分散而制备油相。
向所制备的水相中添加油相，使用直径120mm的螺旋浆搅拌翼，以100r/min进行30分钟的搅拌操作，制备乳化物(50℃)。
使用滚筒干燥机(katsuragi工业株式会社制造，φ400mm单滚筒干燥机)，在乳化物供给量1,800g/hr、供给蒸气压0.12mpa(滚筒表面温度120℃)、滚筒转速0.3rpm的条件下对通过上述的乳化操作所得的乳化物进行干燥，获得片状的干燥物。通过事务用撕碎机(accobrandsjapan株式会社制造)将该片材粉碎为小片状后，使用针磨粉碎机(hosokawamicron株式会社制造，精细冲击磨)粉碎为粉末状，获得平均粒径670μm的粉末。
所制作的粉末的干燥减量(岛津制作所株式会社制造，水分计moc63u，105℃)为4.9％，气相色谱分析的结果为在粉末中包含薄荷醇21.7％。
实施例7
以成为表2所示的配合比率的方式，在将离子交换水7,239.4g升温至80℃后，投入酸改性聚乙烯醇(gohsenxt-330，日本合成化学工业株式会社制造，聚合度＝2,000，皂化度95～98mol％，羧酸改性)493.6g使其溶解后，冷却至50℃而制备水相。
投入薄荷醇(高砂香料工业株式会社制造，mentholjp(tab)cos)248.4g、聚氧乙烯(20eo)山梨糖醇酐单硬脂酸酯(花王株式会社制造，rheodoltw-s120v)9.3g、聚氧乙烯(6eo)十三烷基醚乙酸钠(日光chemicals株式会社制造，ectd-6nex)9.3g后，升温至50℃，进行熔解/分散而制备油相。
向所制备的水相中添加油相，使用primix株式会社制造的分散搅拌翼，以3,000r/min进行30分钟的搅拌操作，制备乳化物(50℃)。
使用喷雾干燥机(株式会社坂本技研制造，喷雾干燥机)，在乳化物供给量4,900g/hr、送风温度150℃、排风温度90℃的条件下对通过上述的乳化操作所得的乳化物进行喷雾干燥，获得含有薄荷醇的粉末。所制作的粉末的干燥减量(岛津制作所株式会社制造，水分计moc63u，105℃)为1.5％，气相色谱分析的结果为在粉末中包含薄荷醇26.1％。
实施例8
以成为表2所示的配合比率的方式，在将离子交换水7,239.4g升温至80℃后，投入酸改性聚乙烯醇(gohsenxt-350，日本合成化学工业株式会社制造，聚合度＝2,000，皂化度：93～95mol％，羧酸改性)493.6g使其溶解后，冷却至50℃而制备水相。
投入薄荷醇(高砂香料工业株式会社制造，mentholjp(tab)cos)248.4g、聚氧乙烯(20eo)山梨糖醇酐单硬脂酸酯(花王株式会社制造，rheodoltw-s120v)9.3g、聚氧乙烯(6eo)十三烷基醚乙酸钠(日光chemicals株式会社制造，ectd-6nex)9.3g后，升温至50℃，进行熔解/分散而制备油相。
向所制备的水相中添加油相，使用primix株式会社制造的分散搅拌翼，以3,000r/min进行30分钟的搅拌操作，制备乳化物(50℃)。
使用喷雾干燥机(株式会社坂本技研制造，喷雾干燥机)，在乳化物供给量4,900g/hr、送风温度150℃、排风温度90℃的条件下对通过上述的乳化操作所得的乳化物进行喷雾干燥，获得含有薄荷醇的粉末。所制作的粉末的干燥减量(岛津制作所株式会社制造，水分计moc63u，105℃)为1.5％，气相色谱分析的结果为在粉末中包含薄荷醇25.4％。
实施例9
以成为表2所示的配合比率的方式，在将离子交换水7,143.9g升温至80℃后，投入酸改性聚乙烯醇(gohsenxt-330h，日本合成化学工业株式会社制造，聚合度＝2,000，皂化度＞99mol％，羧酸改性)493.6g使其溶解后，冷却至50℃而制备水相。
投入薄荷醇(高砂香料工业株式会社制造，mentholjp(tab)cos)337.2g、聚氧乙烯(20eo)山梨糖醇酐单硬脂酸酯(花王株式会社制造，rheodoltw-s120v)12.6g、聚氧乙烯(6eo)十三烷基醚乙酸钠(日光chemicals株式会社制造，ectd-6nex)12.6g后，升温至50℃，进行熔解/分散而制备油相。
向所制备的水相中添加油相，使用primix株式会社制造的分散搅拌翼，以3000r/min进行30分钟的搅拌操作，制备乳化物(50℃)。
使用喷雾干燥机(株式会社坂本技研制造，喷雾干燥机)，在乳化物供给量4,900g/hr、送风温度150℃、排风温度90℃的条件下，对通过上述的乳化操作所得的乳化物进行喷雾干燥，获得含有薄荷醇的粉末。所制作的粉末的干燥减量(岛津制作所株式会社制造，水分计moc63u，105℃)为1.5％，气相色谱分析的结果为在粉末中包含薄荷醇27.2％。
实施例10
以成为表2所示的配合比率的方式，在将离子交换水6,899.2g升温至80℃后，投入酸改性聚乙烯醇(gohsenxt-330h，日本合成化学工业株式会社制造，聚合度＝2,000，皂化度＞99mol％，羧酸改性)493.6g使其溶解后，冷却至50℃而制备水相。
投入薄荷醇(高砂香料工业株式会社制造，mentholjp(tab)cos)335.3g、聚氧乙烯(20eo)山梨糖醇酐单硬脂酸酯(花王株式会社制造，rheodoltw-s120v)12.6g、聚氧乙烯(6eo)十三烷基醚乙酸钠(日光chemicals株式会社制造，ectd-6nex)12.6g后，升温至50℃，进行分散/溶解而制备油相。
向所制备的水相中添加油相，使用primix株式会社制造的分散搅拌翼，以3000r/min进行30分钟的搅拌操作，制备乳化物(50℃)。进而，向乳化物中添加玉米淀粉(松谷化学工业株式会社制造，日本药典玉米淀粉)246.8g，使用primix株式会社制造的分散搅拌翼，以3,000r/min进行30分钟的搅拌操作，制备乳化物(50℃)。
使用喷雾干燥机(株式会社坂本技研制造，喷雾干燥机)，在乳化物供给量4,900g/hr、送风温度150℃、排风温度90℃的条件下对通过上述的乳化操作所得的乳化物进行喷雾干燥，获得含有薄荷醇的粉末。所制作的粉末的干燥减量(岛津制作所株式会社制造，水分计moc63u，105℃)为1.5％，气相色谱分析的结果为在粉末中包含薄荷醇21.3％。
实施例11
以成为表3所示的配合比率的方式，在将离子交换水7,240g升温至80℃后，投入酸改性聚乙烯醇(gohsenxt-330h，日本合成化学工业株式会社制造，聚合度＝2,000，皂化度＞99mol％，羧酸改性)496g使其溶解后，冷却至50℃而制备水相。
投入二季戊四醇三-聚羟基硬脂酸酯(日清oilliogroup株式会社制造，salacoswo-6)232g、聚氧乙烯(20eo)山梨糖醇酐单硬脂酸酯(非离子表面活性剂，花王株式会社制造，rheodoltw-s120v)16g、聚氧乙烯(6eo)十三烷基醚乙酸钠(阴离子表面活性剂，日光chemicals株式会社制造，ectd-6nex)16g后，升温至50℃，进行分散/溶解而制备油相。
向所制备的水相中添加油相，使用primix株式会社制造的分散搅拌翼，以3,000r/min进行30分钟的搅拌操作，制备乳化物(50℃)。
使用喷雾干燥机(株式会社坂本技研制造，喷雾干燥机)，在乳化物供给量4,900g/hr、送风温度150℃、排风温度90℃的条件下，对通过上述的乳化操作所得的乳化物进行喷雾干燥，获得含有保湿剂的粉末。所制作的粉末的干燥减量(岛津制作所株式会社制造，水分计moc63u，105℃)为1.5％。
实施例12
以成为表3所示的配合比率的方式，在将离子交换水7,248g升温至80℃后，投入酸改性聚乙烯醇(gohsenxt-330h，日本合成化学工业株式会社制造，聚合度＝2,000，皂化度＞99mol％，羧酸改性)496g使其溶解后，冷却至50℃而制备水相。
投入二季戊四醇三-聚羟基硬脂酸酯(日清oilliogroup株式会社制造，salacoswo-6)112g、凡士林(sonneborn制造，superwhiteprotopet)112g、聚氧乙烯(20eo)山梨糖醇酐单硬脂酸酯(非离子表面活性剂，花王株式会社制造，rheodoltw-s120v)16g、聚氧乙烯(6eo)十三烷基醚乙酸钠(阴离子表面活性剂，日光chemicals株式会社制造，ectd-6nex)16g后，升温至50℃，进行分散/溶解而制备油相。
向所制备的水相中添加油相，使用primix株式会社制造的分散搅拌翼，以3,000r/min进行30分钟的搅拌操作，制备乳化物(50℃)。
使用喷雾干燥机(株式会社坂本技研制造，喷雾干燥机)，在乳化物供给量4900g/hr、送风温度150℃、排风温度90℃的条件下，对通过上述的乳化操作所得的乳化物进行喷雾干燥，获得含有保湿剂的粉末。所制作的粉末的干燥减量(岛津制作所株式会社制造，水分计moc63u，105℃)为1.5％。
实施例13
以成为表4所示的配合比率的方式，向离子交换水76.59kg中投入酸改性聚乙烯醇(gohsenxt-330h，日本合成化学工业株式会社制造，聚合度＝2,000，皂化度＞99mol％，羧酸改性)14.01kg进行分散后，升温至80℃进行溶解。其后，冷却至75℃而制备水相。
投入二季戊四醇三-聚羟基硬脂酸酯(日清oilliogroup株式会社制造，salacoswo-6)1.71kg、凡士林(sonneborn制造，superwhiteprotopet)1.71kg、角鲨烷(日本surfactant工业株式会社制造，nikkolsqualane)3.43kg、聚氧乙烯(20eo)山梨糖醇酐单硬脂酸酯(非离子表面活性剂，花王株式会社制造，rheodoltw-s120v)1.54kg、山梨糖醇酐硬脂酸酯(非离子表面活性剂，花王株式会社制造，rheodolsp-s10v)0.51kg后，升温至75℃，进行分散/溶解而制备油相。
向所制备的水相中添加油相，使用直径505mm的锚式搅拌翼，以49r/min进行30分钟的搅拌操作(75℃)。其后，添加离子交换水200.49kg，制备乳化径的平均粒径为2.7μm的乳化物。
使用喷雾干燥机(niroatomizer株式会社制造，喷雾干燥机)，在乳化物供给量44kg/hr、送风温度155℃、排风温度85℃的条件下，对通过上述的乳化操作所得的乳化物进行喷雾干燥，获得含有保湿剂的粉末。所制作的粉末的干燥减量(岛津制作所株式会社制造，水分计moc63u，105℃)为1.5％。所得的干燥粉末的成品率为42％。成品率是以(所得的粒子固形物成分量/添加的固形物成分量)×100进行计算所得的值。
实施例14
以成为表4所示的配合比率的方式，向离子交换水76.59kg中投入酸改性聚乙烯醇(gohsenxt-330h，日本合成化学工业株式会社制造，聚合度＝2,000，皂化度＞99mol％，羧酸改性)14.01kg进行分散后，升温至80℃进行溶解。其后，冷却至75℃而制备水相。
投入二季戊四醇三-聚羟基硬脂酸酯(日清oilliogroup株式会社制造，salacoswo-6)1.71kg、凡士林(sonneborn制造，superwhiteprotopet)1.71kg、角鲨烷(日本surfactant工业株式会社制造，nikkolsqualane)3.43kg、聚氧乙烯(20eo)山梨糖醇酐单硬脂酸酯(非离子表面活性剂，花王株式会社制造，rheodoltw-s120v)1.54kg、山梨糖醇酐硬脂酸酯(非离子表面活性剂，花王株式会社制造，rheodolsp-s10v)0.51kg后，升温至75℃，进行分散/溶解而制备油相。
向所制备的水相中添加油相，使用直径505mm的锚式搅拌翼，以94r/min搅拌82分钟同时一边使混合相以120l/hr进行循环，一边使用milder(太平洋机工株式会社制造，mdn-303v)以10000r/min对循环液进行分散操作。其后，添加离子交换水200.49kg，制备乳化径的平均粒径为0.4μm的乳化物。
使用喷雾干燥机(niroatomizer株式会社制造，喷雾干燥机)，在乳化物供给量44kg/hr、送风温度155℃、排风温度85℃的条件下对通过上述的乳化操作所得的乳化物进行喷雾干燥，获得含有保湿剂的粉末。所制作的粉末的干燥减量(岛津制作所株式会社制造，水分计moc63u，105℃)为1.5％。所得的干燥粉末的成品率为51％。
实施例15
以成为表4所示的配合比率的方式，向离子交换水76.59kg中投入酸改性聚乙烯醇(gohsenxt-330h，日本合成化学工业株式会社制造，聚合度＝2,000，皂化度＞99mol％，羧酸改性)14.01kg进行分散后，升温至80℃进行溶解。其后，冷却至75℃而制备水相。
投入二季戊四醇三-聚羟基硬脂酸酯(日清oilliogroup株式会社制造，salacoswo-6)2.58kg、凡士林(sonneborn制造，superwhiteprotopet)2.58kg、角鲨烷(日本surfactant工业株式会社制造，nikkolsqualane)5.16kg、聚氧乙烯(20eo)山梨糖醇酐单硬脂酸酯(非离子表面活性剂，花王株式会社制造，rheodoltw-s120v)2.32kg、山梨糖醇酐硬脂酸酯(非离子表面活性剂，花王株式会社制造，rheodolsp-s10v)0.77kg后，升温至75℃，进行分散/溶解而制备油相。
向所制备的水相中添加油相，使用直径505mm的锚式搅拌翼，以94r/min搅拌40分钟，同时一边使混合相以1700l/hr进行循环，一边使用milder(太平洋机工株式会社制造，mdn-307)以8000r/min对循环液进行分散操作。其后，添加离子交换水189.10kg、海藻糖(林原株式会社制造)3.44kg、糊精(h-pdx，松谷化学工业株式会社制造)3.44kg，制备乳化径的平均粒径为0.4μm的乳化物。
使用喷雾干燥机(niroatomizer株式会社制造，喷雾干燥机)，在乳化物供给量44kg/hr、送风温度155℃、排风温度85℃的条件下对通过上述的乳化操作所得的乳化物进行喷雾干燥，获得含有保湿剂的粉末。所制作的粉末的干燥减量(岛津制作所株式会社制造，水分计moc63u，105℃)为1.5％。所得的干燥粉末的成品率为50％。
实施例16
在将离子交换水878.3g升温至80℃后，投入酸改性聚乙烯醇(gohsenxt-330h，日本合成化学工业株式会社制造，聚合度＝2,000，皂化度＞99mol％，羧酸改性)150g且进行分散/溶解后，冷却至50℃而制备水相。
投入薄荷醇(高砂香料工业株式会社制造，mentholjp(tab)cos)75.5g、聚氧乙烯(20eo)山梨糖醇酐单硬脂酸酯(非离子表面活性剂，花王株式会社制造，rheodoltw-s120v)2.8g、聚氧乙烯(6eo)十三烷基醚乙酸钠(阴离子表面活性剂，日光chemicals株式会社制造，ectd-6nex)2.8g后，升温至50℃，进行分散/溶解而制备油相。
向所制备的水相中添加油相，使用直径120mm的螺旋浆搅拌翼，以100r/min进行30分钟的搅拌操作，制备乳化径的平均粒径为0.3μm的乳化物(50℃)。
以成为表5所示的配合比率的方式，使用食物混合机(山本电气株式会社制造，mm41)，以搅拌转速1900rpm对通过上述的乳化操作所得的乳化物54g、纤维素粉末(日本制纸株式会社制造，kcflockw-400g，平均粒径24μm)100g进行1分钟的搅拌造粒。通过电干燥机(advantec株式会社制造，drm620tb)，在热风温度100℃下对所得的造粒物进行1小时的干燥，获得造粒物。
所制作的造粒物的干燥减量(岛津制作所株式会社制造，水分计moc63u，105℃)为4.3％，气相色谱分析的结果为在粉末中包含薄荷醇1.1％。
比较例1
以成为表2所示的配合比率的方式，向离子交换水7,176g中投入乙酸乙烯酯-乙烯基吡咯烷酮共聚物(luviskolva64p，basf制造)496g使其溶解后，升温至50℃而制备水相。
投入薄荷醇(高砂香料工业株式会社制造，mentholjp(tab)cos)248g、聚氧乙烯(20eo)山梨糖醇酐单硬脂酸酯(花王株式会社制造，rheodoltw-s120v)40g、聚氧乙烯(6eo)十三烷基醚乙酸钠(日光chemicals株式会社制造，ectd-6nex)40g后，升温至50℃，进行分散/溶解而制备油相。
向所制备的水相中添加油相，使用primix株式会社制造的分散搅拌翼，以3,000r/min进行30分钟的搅拌操作，制备乳化物(50℃)。
使用喷雾干燥机(株式会社坂本技研制造，喷雾干燥机)，在乳化物供给量4,900g/hr、送风温度150℃、排风温度90℃的条件下对通过上述的乳化操作所得的乳化物进行喷雾干燥，获得含有薄荷醇的粉末。所制作的粉末的干燥减量(岛津制作所株式会社制造，水分计moc63u，105℃)为1.5％，气相色谱分析的结果为在粉末中包含薄荷醇4.2％。
比较例2
以成为表2所示的配合比率的方式，在将离子交换水7,176g升温至80℃后，投入未改性pva(pva-117，株式会社可乐丽制造，聚合度＝1,800，皂化度：99mol％)496g且进行分散/溶解后，冷却至50℃而制备水相。
投入薄荷醇(高砂香料工业株式会社制造，mentholjp(tab)cos)248g、聚氧乙烯(20eo)山梨糖醇酐单硬脂酸酯(花王株式会社制造，rheodoltw-s120v)40g、聚氧乙烯(6eo)十三烷基醚乙酸钠(日光chemicals株式会社制造，ectd-6nex)40g后，升温至50℃，进行分散/溶解而制备油相。
向所制备的水相中添加油相，使用primix株式会社制造的分散搅拌翼，以3,000r/min进行30分钟的搅拌操作，制备乳化物(50℃)。
使用喷雾干燥机(株式会社坂本技研制造，喷雾干燥机)，在乳化物供给量4,900g/hr、送风温度150℃、排风温度90℃的条件下对通过上述的乳化操作所得的乳化物进行喷雾干燥，获得含有薄荷醇的粉末。所制作的粉末的干燥减量(岛津制作所株式会社制造，水分计moc63u，105℃)为1.5％，气相色谱分析的结果为在粉末中包含薄荷醇22.8％。
感官评价通过以下的方法进行。
实施例1的评价
通过下述的常法制造配方1及配方2所示的皮肤清洗组合物，进行以下的(1)的评价，其中，配方1以配方中的薄荷醇量成为0.47％的方式配合有2％的实施例1中所得的粒子，配方2在配方中直接配合有0.47％的薄荷醇量。将结果示于表1。
以配方1洗脸后，在脸颊、额头部感觉到强的冰凉感，相对于此，在眼周的部分不太感觉到灼热感。
实施例2～10、比较例1～2的评价
通过下述的常法制造配方1及配方2所示的皮肤清洗组合物，进行以下的(1)的评价，其中，配方1以配方中的薄荷醇量成为0.47％的方式配合有2％的各实施例或比较例中所得的粒子，配方2在配方中直接配合有0.47％的薄荷醇量。将结果示于表1、2。
在实施例2～10中的洗脸后，与实施例1的洗脸后同样地，在脸颊、额头部感觉到强的冰凉感，相对于此，在眼周的部分不太感觉到灼热感。
实施例11的评价
通过下述的常法制造配方1及配方2所示的皮肤清洗组合物，进行以下的(2)～(3)、(5)的评价，其中，配方1以配方中的保湿剂(二季戊四醇三-聚羟基硬脂酸酯)量成为0.5％的方式配合有1.7％的实施例11中所得的粒子来代替实施例1的粒子，配方2直接配合有0.5％的二季戊四醇三-聚羟基硬脂酸酯量来代替0.47％的薄荷醇量。将结果示于表3。
实施例12的评价
通过下述的常法制造配方1及配方2所示的皮肤清洗组合物，进行以下的(2)～(3)、(5)的评价，其中，配方1以配方中的保湿剂(二季戊四醇三-聚羟基硬脂酸酯与凡士林)量成为0.5％的方式配合有1.7％的实施例11中所得的粒子来代替实施例1的粒子，配方2直接配合有0.25％的二季戊四醇三-聚羟基硬脂酸酯与0.25％的凡士林量来代替0.47％的薄荷醇量。将结果示于表3。
实施例13～15的评价
通过下述的常法制造配方1及配方2所示的皮肤清洗组合物，进行以下的(2)～(3)、(5)的评价，其中，配方1以配方中的保湿剂(二季戊四醇三-聚羟基硬脂酸酯、凡士林及角鲨烷)量成为0.6％的方式配合有2.0％的实施例13～实施例15中所得的粒子来代替实施例1的粒子，配方2直接配合有0.15％的二季戊四醇三-聚羟基硬脂酸酯、0.15％的凡士林量及0.3％的角鲨烷来代替0.47％的薄荷醇量。将结果示于表4。
在配方2中的直接配合中，将制剂在50℃下保存1个月后可见油脂上浮，相对于此，在配合有盐感应性粒子的配方1中，未见油脂上浮。
实施例16的评价
通过下述的常法制造配方1及配方2所示的皮肤清洗组合物，进行以下的(1)的评价，其中，配方1以配方中的薄荷醇量成为0.1％的方式配合有9.1％的实施例16中所得的粒子来代替实施例1的粒子，配方2直接配合有0.1％的薄荷醇量来代替0.47％的薄荷醇量。将结果示于表5。
配合有实施例16的粒子的配方的洗脸时的粒感(磨砂感)也优异。
实施例17～19的评价
通过下述的常法制造配方3及配方4所示的皮肤清洗组合物，进行以下的(4)的评价，其中，配方3使用实施例7～9中所得的粒子，以配方中的薄荷醇量成为0.47％的方式配合有粒子，配方2以配方中的薄荷醇成为0.47％的方式直接配合有薄荷醇。
冰凉感的强度均为4.0，在脸颊、额头部感觉到强的冰凉感，相对于此，在眼周的部分不太感觉到灼热感。
实施例20～22的评价
通过下述的常法制造配方5及配方6所示的皮肤清洗组合物，进行以下的(4)的评价，其中，配方5使用实施例7～9中所得的粒子，以配方中的薄荷醇量成为0.47％的方式配合有粒子，配方6以配方中的薄荷醇量成为0.47％的方式直接配合有薄荷醇。
冰凉感的强度均为4.0，在脸颊、额头部感觉到强的冰凉感，相对于此，在眼周的部分不太感觉到灼热感。
(1)冰凉感
以4名专业测试员作为对象，将各皮肤清洗组合物2g以少量的水4g进行稀释，以用一定的速度及力度对脸部按摩30秒钟的方式进行清洗，按照以下的基准评价洗脸后的脸颊及额头部的冰凉感。
5：相比于配方2，非常强烈地感觉到冰凉感
4：相比于配方2，强烈地感觉到冰凉感
3：与配方2同等地感觉到冰凉感
2：相比于配方2，感觉不到冰凉感
1：相比于配方2，完全感觉不到冰凉感
(2)湿润感
以4名专业测试员作为对象，将各皮肤清洗组合物2g以少量的水4g进行稀释，以用一定的速度及力度对脸部按摩30秒钟的方式进行清洗，按照以下的基准评价洗脸后的湿润感。
5：相比于配方2，非常强烈地感觉到湿润感
4：相比于配方2，强烈地感觉到湿润感
3：与配方2同等地感觉到湿润感
2：相比于配方2，感觉不到湿润感
1：相比于配方2，完全感觉不到湿润感
(3)无紧绷感的程度
以4名专业测试员作为对象，将各皮肤清洗组合物2g以少量的水4g进行稀释，以用一定的速度及力度对脸部按摩30秒钟的方式进行清洗，按照以下的基准评价洗脸后的紧绷感。
5：相比于配方2，完全不紧绷
4：相比于配方2，不紧绷
3：与配方2同等地紧绷
2：相比于配方2，强烈地紧绷
1：相比于配方2，非常强烈地紧绷
(4)冰凉感
以4名专业测试员作为对象，将各皮肤清洗组合物2g以水4g进行稀释，起泡后，以用一定的速度及力度对脸部按摩30秒钟的方式进行清洗，按照以下的基准评价洗脸后的脸颊及额头部的冰凉感。
5：相比于配方4，非常强烈地感觉到冰凉感
4：相比于配方4，强烈地感觉到冰凉感
3：与配方4同等地感觉到冰凉感
2：相比于配方4，感觉不到冰凉感
1：相比于配方4，完全感觉不到冰凉感
(5)油脂上浮的有无
将利用配方1或配方2的制法所得的各皮肤清洗组合物50g密封在玻璃容器(株式会社maruemu制造，no.7，容量50ml)中，在50℃下保管1个月后，以目视进行确认，按照以下的基准进行评价。
2：相比于配方2，没有油脂上浮，保存稳定性好。
1：与配方2同样地可见油脂上浮，保存稳定性差。
[表1]
[表2]
[表3]
表3
[表4]
表4
[表5]
表5
表1～5中使用的成分如下所述。
·酸改性聚乙烯醇-1：gohsenxt-330h，日本合成化学工业株式会社制造，羧酸改性聚乙烯醇，聚合度＝2,000，皂化度＞99mol％
·酸改性聚乙烯醇-2：gohsenxt-330，日本合成化学工业株式会社制造，羧酸改性聚乙烯醇，聚合度＝2,000，皂化度＝95～98mol％
·酸改性聚乙烯醇-3：gohsenxt-350，日本合成化学工业株式会社制造，羧酸改性聚乙烯醇，聚合度＝2,000，皂化度＝93～95mol％
·乙酸乙烯酯-乙烯基吡咯烷酮共聚物：luviskolva64p，basf制造
·未改性聚乙烯醇：pva-117，株式会社可乐丽制造，聚合度＝1,800，皂化度＝99mol％
·薄荷醇：mentholjp(tab)cos，高砂香料工业株式会社制造，在水100g中的溶解度小于0.1g
·非离子表面活性剂-1：rheodoltw-s120v，花王株式会社制造，聚氧乙烯(20eo)山梨糖醇酐单硬脂酸酯
·非离子表面活性剂-2：rheodolsp-s10v，花王株式会社制造，山梨糖醇酐硬脂酸酯
·阴离子表面活性剂：ectd-6nex，日光chemicals株式会社制造，聚氧乙烯(6eo)十三烷基醚乙酸钠
·玉米淀粉：日本藥典玉米淀粉，松谷化学工业株式会社制造造
·二季戊四醇三-聚羟基硬脂酸酯：salacoswo-6，日清oilliogroup株式会社制造，在水100g中的溶解度小于0.1g
·凡士林：superwhiteprotopet，sonneborn制造，在水100g中的溶解度小于0.1g
·角鲨烷：nikkolsqualane，日本surfactant工业株式会社制造，在水100g中的溶解度小于0.1g
·纤维素：kcflockw-400g，日本制纸株式会社制造，平均粒径24μm
·云母：micromicaml-100，katakura&co-opagri株式会社制造
·海藻糖：trehalose，株式会社林原制造
·糊精：h-pdx，松谷化学工业株式会社制造
如实施例及比较例所示，确认对于本发明的盐感应性粒子而言，在1％食盐水中的油剂释出率比在10％食盐水中的油剂释出率高，若盐浓度降低，则油剂的释出率提高。
另外，显示即使为相同的油剂的含量，清洗时(清洗中及清洗后)的油剂的效果感也提高。
进而，在使用了薄荷醇作为油剂的情况下，可以在不提高眼周的部分的灼热感的前提下提高额头、脸颊部的冰凉感。
进而，与直接配合相比，在使用盐感应性粒子的情况下，在配方液中未见油脂上浮，可以抑制油剂的分离，因此保存稳定性良好。
(皮肤清洗组合物)
实施例及比较例中使用的配方1及配方2如以下的表6所示。配方1是配合粒子的配方，配方2是直接配合油剂的配方。
[表6]
表6
配方1、2的皮肤清洗组合物以如下方式制备。
量取三羟甲基氨基甲烷(anguschemicalcompany)、精氨酸(味之素株式会社制造)、月桂醇聚醚-21(花王株式会社制造)、棕榈酸(花王株式会社制造)、月桂醇聚醚-4羧酸(花王株式会社制造)、edta-2na(nagasechemtex株式会社制造)、甘露醇(mitsubishishojifoodtech株式会社制造)、海藻糖(林原株式会社制造)及水于烧杯中，加热至50℃，使其完全溶解。其后，添加分散在水中的(丙烯酸酯/丙烯酸烷基(c10-30)酯)交联聚合物(lubrizoladvancedmaterials公司制造)，搅拌30分钟。进而，冷却至30℃，添加丙二醇(adeka株式会社制造)、苯氧基乙醇(东邦化学工业株式会社)、山梨糖醇(mitsubishishojifoodtech株式会社制造)、竹炭粉末(cooperativeassociationlatest制造)、氧化铁(钛工业株式会社制造)、薄荷醇晶体(高砂香料工业株式会社制造)或实施例1的盐感应性粒子、香料，搅拌30分钟，获得凝胶状的皮肤清洗组合物。ph值为10.0。
[表7]
表7
配方3、4的皮肤清洗组合物以如下方式制备。
将月桂酸(花王株式会社制造)、肉豆蔻酸(花王株式会社制造)、棕榈酸(花王株式会社制造)、硬脂酸(花王株式会社制造)、月桂醇聚醚-6羧酸(花王株式会社制造)、浓甘油(花王株式会社制造)、山梨糖醇(mitsubishishojifoodtech株式会社制造)、peg-150(日油株式会社制造)、edta-2na(nagasechemtex株式会社制造)、以上的成分进行混合，加热至80℃，使其完全溶解。其后，添加氢氧化钾48％(东亚合成株式会社制造)进行中和。进而，冷却至30℃，添加丙二醇(adeka株式会社制造)、月桂基葡萄糖苷(花王株式会社制造)、竹炭粉末(cooperativeassociationlatest制造)、薄荷醇晶体(高砂香料工业株式会社制造)或实施例7～9的盐感应性粒子、香料，搅拌30分钟，获得糊状的皮肤清洗组合物。ph值为9.6。
[表8]
表8
配方5、6的皮肤清洗组合物以如下方式制备。
将月桂基羟基磺基甜菜碱(花王株式会社制造)、山梨糖醇(mitsubishishojifoodtech株式会社制造)、peg-65m(明成化学工业株式会社制造)、以上的成分加热至65℃，使其完全溶解。添加分散在水中的(丙烯酸酯/丙烯酸烷基(c10-30)酯)交联聚合物(lubrizoladvancedmaterials公司制造)，搅拌30分钟。其后，投入月桂酸(花王株式会社制造)、肉豆蔻酸(花王株式会社制造)、棕榈酸(花王株式会社制造)、月桂醇聚醚-6羧酸(花王株式会社制造)、氢氧化钾48％(东亚合成株式会社制造)、edta-2na(nagasechemtex株式会社制造)，搅拌30分钟。进而，冷却至30℃，添加苯氧基乙醇(东邦化学工业株式会社)、乙基己基甘油(花王株式会社制造)、薄荷醇晶体(高砂香料工业株式会社制造)或实施例7～9的盐感应性粒子、香料，搅拌30分钟，获得凝胶状的皮肤清洗组合物。ph值为10.3。
产业上的可以利用性
本发明的盐感应性粒子能够提高清洗料等中所配合的油剂的使用时的效果感。可以期待将本发明的盐感应性粒子广泛应用于洗面奶、全身清洗料、固体皂等皮肤清洗料、洗发水等毛发清洗料、洁牙剂、餐具用清洗剂、衣料用清洗剂、衣料用柔软剂、隐形眼镜的清洗剂等各种产品。