护肤组合物的制作方法

专利名称：护肤组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及化妆品组合物，特别地涉及乳液形式的化妆品组合物，其提供改进的增湿，皮肤感觉，护肤，外观益处和降低的油脂以及优异的揉擦渗入和吸收特性。在常温和温度升高情况下，组合物也显示优异的稳定性。
背景技术：
皮肤是由几个细胞层组成的，其覆盖和保护形成皮肤结构骨架的角蛋白和胶原纤维蛋白。这些细胞层的最外层，称作角质层，已知是由外层包有8纳米的厚层的25纳米的蛋白质束组成。阴离子表面活性剂和有机溶剂通常渗入角质层膜并通过脱脂作用(脱去角质层中的类酯)破坏其完整性。这种皮肤表面结构的破坏导致粗糙感并可能最终使表面活性剂或溶剂与角蛋白反应，产生疼痛感。
现已认知保持角质层中适当的水含量梯度对其功能是重要的。大多数的水，有时被认为是角质层的柔韧剂，来自于体内。如果湿度太低，如在冷天，在角质层外层没有充足的水份保持组织正常的柔韧性，皮肤将成鳞状并产生骚瘁。当角质层的水份不充足时，皮肤渗透性也有一定的降低。另一方面，皮肤外层太多的水份将导致角质层最终吸收3-5倍其自身重量的结和水。这使皮肤膨胀起皱，导致皮肤对水份或其它极性分子的渗透性大约增加2至3倍。
这样需要组合物，它尽管在洗涤，工作和娱乐中遇到的有害的相互作用，仍能帮助角质层维持其屏障和保水功能处于最佳状态。
文献中传统的化妆品乳液和洗剂组合物，例如，《Sagarin化妆品科学与技术》，第2版，卷1,Wiley Interscience出版(1972)和《化学技术百科全书》，第三版，卷7中，已知提供不同程度润肤，屏障和保水〔增湿〕的优点。然而，它们也在皮肤感觉方面存在严重的副作用(即皮肤经常感到油腻)以及有较差的揉擦渗入和残留特性，并且皮肤吸收很慢。
因此，仍需要一种组合物，它能帮助角质层维持其水分梯度，但同时又具有改善的皮肤感受、揉擦渗入性和残留特性和皮肤吸收性。
已知将体现液晶性能的化合物用于护肤组合物。液晶是一种特殊的物质相态。液晶相处于固态与各向同性的液态之间(即介于三维有序的晶体状态和无序的溶解状态之间的中间态)。液晶态时，由于分子缔合结构和长程分子间的有序使得某些固相的分子有序特性在液态中得以保持。某些化合物能形成液晶介晶相的能力在一个世纪前已被发现。从此，合成出了许多体现液晶性能的化合物，并用于包封药物、调味剂、营养物和其它化合物和用做它们的输送载体以及用于护肤组合物中。
已知将诸如二氧化硅、二氧化钛和氧化锌的颗粒用做化妆品中的颜料/色料，并且提供诸如紫外吸收和吸油性的益处。但仍需要在皮肤感受、皮肤吸收速率和降低皮肤的粘性/油腻上改进。
现在惊人地发现，通过向化妆品乳液组合物中加入能形成液晶的物质以及平均粒径约50μm或更低的颗粒组分，可以提供一种增强润湿性及皮肤感受的组合物，该组合物尤其产生更快的吸收并且降低了皮肤的粘性及油腻感。
发明概述根据本发明的一个方面，提供了水包油乳液形式的护肤组合物，它包含(a)从约0.1％至约10％重的颗粒状组分，其平均粒径为约50μm或更低；(b)从约0.1％至约20％重的能形成液晶的有机两亲表面活性剂；(c)乳化的油相；和(d)水。
根据本发明的另一个方面，提供了留存型增湿乳液，它包含(a)从约0.1％至约10％重的颗粒状组分，其平均粒径为约50μm或更低；(b)乳化的油相；和(c)水。
本发明的组合物提供改善的皮肤感受，降低的油腻性/粘性以及吸收更快。
根据本发明的再一方面，提供了一种处理皮肤的化妆方法，其中该方法包括向皮肤施用本发明的护肤组合物。
发明详述本发明的组合物以水包油乳液的形式存在，其包含一种或多种不同的乳化油相以及一种基本的成液晶乳化剂组分，以及如下所示的多种非必选成份。本发明组合物还含有基本成分颗粒状组分，其平均粒径为50μm或更低。除非另外注明，所有含量和比例均按全部组合物的重量计。链长和乙氧基化的程度也在重量平均基础上指明。
此处使用的术语“皮肤调理剂”意为一种具有“调理皮肤优点”的物质。这里，术语“调理皮肤优点”意为对皮肤的任何化妆调理益处，包括但不仅限于增湿作用、保湿作用(即将水或水分保留或保持在皮肤内的能力)、润肤作用、改善皮肤表面的视觉美感、使皮肤舒适、使皮肤柔软、改善皮肤感受及类似的功能。
此处使用的术语“完全熔点”意为用熟知的示差扫描量热法(DSC)测得的熔点。完全熔点是基线即比热线与吸热峰尾部切线的交点的温度。本发明中测量完全熔点时采用5℃/分的扫描温度。但是，应该认识到在特定的环境下，本领域分析化学人员可能会认为更快的扫描频率是适当的。一种测量完全熔点的技术在1994年4月26日授权给Letton等人的U.S.P.No.5,306,514中也有描述，其内容在此被全部引用作为参考。
此处使用的术语“非闭塞性”意为所述的物质基本上不堵塞在皮肤表面的空气和水分的通透。
这里的组合物的第一基本成分为颗粒状组分，其平均粒径约50μm或更低，优选约30微米或更低，更优选约10微米或更低。通常颗粒状组分优选的平均粒径至少约0.5微米，更优选至少约1微米，最优选约2至约8微米。通常，这里采用的颗粒优选是惰性的。这里“惰性”是指它们仅具有有限的化学反应能力。已发现颗粒状组分对于改进皮肤感受和留存型增温乳液的施用性能尤其有价值。因此，根据本发明的另一方面，提供了一种留存型增湿乳液，它包含(a)从约0.1％至约10％重的颗粒状组分，其平均粒径为约50μm或更低；(b)乳化的油相；和(c)水。
该组合物中颗粒状组分含量为约0.1％至约10％，优选约0.5％至约5％重量。
这里适用的颗粒物包括适用于护肤组合物的无机和有机颗粒物，这类颗粒物包括无机金属氧化物或氮化物，如氧化锌、二氧化钛、铁氧化物和氮化硼、塑性颗粒，如低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、尼龙、特氟隆、胶原处理的尼龙和基于甲基丙烯酸酯的球粒、有机颗粒，如淀粉、麦粉、丝粉、淀粉辛烯基琥珀酸铝、酯类，如N-月桂基-l-赖氨酸和硅衍生颗粒，如云母、二氧化硅、硅石和硅酸镁/硅酸铝。
从改进皮肤感受和施用性能的角度，这里优选采用无机金属氧化物和塑性颗粒。在优选的实施方案中，颗粒组分选自二氧化硅、聚乙烯及其混合物。在尤其优选的实施方案中，颗粒物是二氧化硅与聚乙烯的混合物，其重量比为约3∶1至约1∶3，优选约2∶1至约1∶2。
这里优选的聚乙烯为低密度聚乙烯，如由Sumitomo Seika化学有限公司以商品名Flo-Beads级LE-1080出售的产品。该物料的平均粒径为约6微米。这里优选的二氧化硅颗粒物为硅石珠SB-300，由CosmoTrends公司制备。
两亲表面活性剂本发明组合物的另一基本组分为有机两亲表面活性剂，它在产品中或室温或更高温度下施用于皮肤上时能形成溶致近晶型晶体。优选两亲物质在约20℃至约40℃范围内能形成液晶。优选两亲表面活性剂能形成溶致近晶型液晶。一旦将产品施用在皮肤上后，在皮肤表面或角质层中可能鉴定不出液晶。两亲物质的含量为约0.1％至约20％，优选约0.1％至约10％重。
适用于此的形成液晶的两亲物质含有亲水和亲油两种基团，并明显体现吸附于表面或界面上的趋势(即它们为表面活性的)。这里采用的两亲表面活性物质包括非离子型(不带电荷)、阴离子型(带负电)、阳离子型(带正电)和两性型(带正和负电荷)，这基于它们在水介质中是否产生电离。
在文献中，液晶也称为各向异性流体、物质的第四态、表面活性剂缔合结构或介晶相。这些术语通常交替使用。这里术语“溶致”是指含有极性溶剂如水的液晶体系。这里所用的液晶优选为层状，六方型、棒状或囊状结构或其混合结构。
本发明组合物中采用的液晶相可用不同方式来鉴别。液晶相在剪切下流动并且特征在于它的粘度明显不同于其各向同性的溶液相的粘度。刚性凝胶不会象液晶一样在剪切下流动。同样，当用偏光显微镜观测时，液晶显示出可辨认的双折射，如平面层状双折射，但是当各向同性溶液和刚性凝胶在偏光下观察时，都显示黑色的视野。
鉴别液晶的其它适宜方法包括X-射线衍射、NMR光谱和透射电子显微镜。
通常，这里优选使用的有机两亲物质可以描述为液态、半固态或蜡状的水可分散的物质，它具有式X-Y，其中X代表亲水的，尤其是非离子的部分，Y代表亲油部分。
适用于此的有机两亲物质包括那些重均HLB(亲水亲油平衡值)在约2至约12，优选约4至约8的物质。
这里优选采用的有机两亲物质具有长的饱和或不饱和支化的或线型的亲油链，该链具有约12至约30个碳原子，如油基、羊毛脂基、十四基、十六基、异硬脂基、月桂基、可可基、硬脂基或烷基苯基链。当形成液晶相的两亲物质的亲水基团为非离子基团时，可以采用聚氧乙烯、聚二醇、多元醇酯(可以或不烷氧基化)和例如聚烷氧基化山梨醇或糖酯。当形成液晶相的两亲物质的亲水基团为离子基团时，优选采用为亲水基团的有在卵磷脂中找到的磷脂酰胆碱残基。
这里优选采用的亲水部分选自(1)具有以下通式的线型的或支化的聚二醇的醚R-(Gly)n-OH其中n是1到6之间的整数，R选自脂族、线型或支化的、饱和或不饱和的、具有12至30个碳原子的链、羊毛脂醇的烃基和长链α-二醇的2-羟基烷基残基，Gly代表二醇残基；(2)聚乙氧基化脂肪醇，例如具有式R1(C2R4O)xOH的那些，其中R1为C12-C30线型或支化的烷基或烯基，X平均约0至约20，优选约0.1至约6，更优选约1至约4；(3)多元醇酯和聚烷氧基化的多元醇酯及其混合物，多元醇优选自糖、C2-C6亚烷基二醇、甘油、聚甘油、山梨醇、脱水山梨醇、聚乙二醇和聚丙二醇，其中聚烷氧基化的多元醇酯含每摩尔多元醇酯约2至约20，优选约2至约4摩尔的烯化氧(尤其是环氧乙烷)。
(4)天然或合成的磷酸甘油酯、糖脂和鞘脂类，如脑苷脂类、神经酰胺和卵磷脂。
适用于此的两亲表面活性剂的实例包括如下列出的含有C8-C30烷基和酰基的两性的、阴离子的、阳离子的和非离子的表面活性剂。
两性的N-烷基氨基酸(如N-烷基氨基乙酸钠)；N-月桂酰基谷氨酸胆甾醇酯(例如Eldew CL-301 Aiinomoto)阴离子的酰基谷氨酸盐(如N-月桂酰基谷氨酸二钠)；肌氨酸盐(如月桂基肌氨酸钠，Grace,Seppic)；牛磺酸盐(taurates)(如月桂基牛磺酸钠、甲基椰子(酰)基牛磺酸钠)；
羧酸及盐(如油酸钾、月桂酸钾、10-十一碳烯酸钾、11-(对苯乙烯基)-十一烷酸钾)；乙氧基化的羧酸盐(如甲基烷基乙氧基化羧酸钠)醚羧酸；磷酸酯及盐(如卵磷酯、DEA-oleth-10 phosphate)；酰基羟乙磺酸盐(如2-月桂酰基氧乙磺酸钠)；烷基磺酸盐(如支化的X-烷基磺酸钠(x/l)；磺基琥珀酸酯盐，如磺基琥珀酸二丁酯钠，磺基琥珀酸二-2-戊酯钠，磺基琥珀酸二-2-乙基丁酯钠，磺基琥珀酸二己酯钠，磺基琥珀酸二-2-乙基己酯钠(AOT)，磺基琥珀酸二-2-乙基十二烷基酯钠，磺基琥珀酸二-2-乙基十八烷基酯钠，磺基琥珀酸二辛酯钠，磺基琥珀酸laureth酯二钠(Mackanate EI,McIntyre GroupLtd.)硫酸酯(如硫酸(2-乙基庚-6-烯)酯钠、硫酸(11-二十一烷)酯钠、硫酸(9-十七烷)酯钠)，烷基硫酸酯/盐(如MEA烷基硫酸酯/盐，例如MEA-月桂基硫酸酯/盐)。
阳离子的烷基咪唑啉(例如烷基羟乙基咪唑啉、十八烷基羟乙基咪唑啉(供货商有Akzo、Finetex和Hoechst))；乙氧基化胺(如PEG-n烷基胺、PEG-n烷基氨基丙胺、Poloxamine、PEG-可可多胺、PEG-15牛脂胺)；烷基胺(如二甲基烷基胺、二羟乙基烷基胺二油酸酯)。
季化合物
烷基苯甲基二甲基铵盐(如stearalkonium chloride)；烷基甜菜碱(如十二烷基二甲基氨合(ammonio)乙酸酯、油基甜菜碱)；杂环铵盐(如烷基乙基吗啉硫酸乙酯)；四烷基铵盐(如二甲基二(十八烷基)氯化铵(Witco))；双-〔异十八烷酰氨基丙基羟丙基〕二铵的氯化物(ScherChemicals公司的Schercoquat 21AP)1.8-双(癸基二甲基氨合)-3,6-二氧代辛烷二甲苯磺酸酯。
非离子表面活性剂乙氧基化甘油酯；单甘油酯(如甘油单油酸酯、甘油单亚油酸酯、甘油单月桂酸酯、1-十二烷酰-甘油单月桂酸酯、1,13-二十二烯酰-甘油单芥酸酯；双甘油酯脂肪酸(如双甘油单异十八烷酸酯Cosmol 41，分馏的，Nisshin Oil Mills Ltd.)；多甘油酯(如三甘油单油酸酯(Grindsted TS-T122)、二甘油单油酸酯(Grindsted TST-T101))；多羟基醇酯和醚(如蔗糖可可酸酯，鲸蜡硬脂基(cetostearyl)葡萄糖苷(Montanol,Seppic)、β-辛基-呋喃型葡萄糖苷酯、烷基葡萄糖苷，如C10-C16(Henkel))；磷酸二酯(如磷酸二油基酯钠)；烷基酰氨基丙基甜菜碱(如椰油酰氨基丙基甜菜碱)；酰胺(如N-(十二烷酰氨乙基)-2-吡咯烷酮)；酰胺氧化物(如1,1-二氢全氟辛基二甲基胺氧化物、十二烷基二甲基胺氧化物、2-羟基-十二烷基二甲基胺氧化物、2-羟基-十二烷基-双(2-羟乙基)胺氧化物、2-羟基-4-氧杂-十六烷基二甲基胺氧化物)；乙氧基化酰胺(如PEG-n酰胺)；氨合磷酸酯(如二癸酰卵磷酯)；
胺(如辛胺)；氨合酰胺，如N-三甲基氨合癸酰胺化物，N-三甲基氨合十二碳酰胺化物，氨合羧酸酯，如十二烷基二甲基氨合乙酸酯，6-双十二烷基甲基氨合己酸酯，膦酸酯和磷酸酯和酰胺，如甲基-N-甲基-十二烷基-膦酸酰胺化物、十二烷基膦酸二甲基酯、甲基膦酸十二烷基·甲基酯、N,N-二甲基十二烷基膦酸二酰胺乙氧基化醇，聚氧乙烯(C8)，如五聚乙二醇P-n-辛基苯基醚、六聚乙二醇P-n-辛基苯基醚、九聚乙二醇P-n-辛基苯基醚聚氧乙烯(C10)，如五聚乙二醇P-n-癸基苯基醚、癸基甘油醚、4-氧杂-十四烷-1,2-二醇、九聚乙二醇P-n-癸基苯基醚。聚氧乙烯(C11)，如四聚乙二醇十一烷基醚聚氧乙烯(C12)，如3,6,9,13-四氧杂二十五烷-1,11-二醇、3,6,9-三氧杂二十二烷-1,8-二醇、3,6,9,12,16-五氧杂二十八烷-1,14-二醇、3,6,9,12,15-五氧杂二十九烷-1,17-二醇、3,7-二氧杂十九烷-1,5-二醇、3,6,12,15,19-六氧杂三十一烷-1,16-二醇、
五聚乙二醇十二烷基醚、九聚乙二醇十二烷基苯基醚。
聚氧乙烯(C14)，如3,6,9,12,16-五氧杂二十八烷-1,14-二醇、3,6,9,12,15,19-六氧杂三十烷-1,17-二醇。
砜二亚胺，如癸基甲基砜二亚胺。
亚砜；如3-癸氧基-2-羟基-丙基甲基亚砜、4-癸氧基-3-羟基-丁基甲基亚砜。
sulfoximines，如N-甲基十二烷基甲基sulfoximine。
这里优选的有机两亲表面活性剂为离子型两亲表面活性剂，它具有选自多元醇酯、聚烷氧基化多元醇酯及其混合物的亲水部分，多元醇优选选自糖、C2-C6亚烷基二醇、甘油、聚甘油、山梨醇、脱水山梨醇、聚乙二醇和聚丙二醇，并且其中聚烷氧基化多元醇酯中每摩尔多元醇酯含约2至约20，优选约2至约4摩尔的烯化氧(尤其是氧化乙烯)，该表面活性剂还具有亲油部分，它选自饱和或未饱和的长支化链或线性亲油链，它具有约12至约30个碳原子，如油基、羊毛脂基、十四烷基、十六烷基、异硬脂基、月桂基、可可基、硬脂基或烷基苯基链。
高度优选的在本发明中所使用的有机两亲表面活性剂选自多元醇酯和醚。尤其优选的两亲表面活性剂为糖酯、聚烷氧基化糖酯。
本发明中所使用的糖酯可分类为环状多羟基糖类的烃基和烷基聚氧亚烷基酯，其中糖部分的一个或多个羟基被酰基或聚氧亚烷基取代。烃基糖酯可以按熟知的方式制备，即加热酸或酰卤与糖通过简单的酯化反应而制备。
制备糖酯所用的糖包括本领域内熟知的单糖、二糖和低聚糖，例如右旋和左旋形式的葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖、阿拉伯糖和木糖。典型的二糖包括麦芽糖、纤维素二糖、乳糖和海藻糖。典型的三糖包括棉子糖和龙胆三糖。这里优选使用的二糖为蔗糖。
蔗糖的八个羟基中的一个或多个可以被酯化以产生这里所使用的蔗糖酯。当蔗糖与酯化剂以1∶1摩尔比结合时，形成蔗糖单酯；当酯化剂与蔗糖的比为2∶1或更大时，形成二酯、三酯等，直至最高的八酯。
这里优选的糖酯是那些通过酯化剂∶糖摩尔比为1∶1和3∶1时的糖酯化反应制备的，即单酰基和二或三酰基糖酯。尤其优选的是单、二和三酰基糖酯及其混合物，其中酰基取代基含约8至约24个碳原子，优选约8至约20个碳原子和0、1或2个不饱和部分。在单酰基和二酰基糖酯中，尤其优选二糖糖、尤其蔗糖各自的酯，其中酰基含约8至约20个碳原子。这里优选的糖酯为蔗糖可可酸酯、蔗糖单辛酸酯、蔗糖单癸酸酯、蔗糖单月桂酸酯、蔗糖单十四烷酸酯、蔗糖单棕榈酸酯、蔗糖单硬酯酸酯、蔗糖单油酸酯、蔗糖单亚油酸酯、蔗糖二油酸酯、蔗糖二棕榈酸酯、蔗糖二硬脂酸酯、蔗糖二月桂酸酯和蔗糖二亚油酸酯，及其混合物。已发现蔗糖的可可酸酯在本发明组合物中特别有效。在单酰基糖酯与二、三和更多酰基的糖酯的混合物中，单和二酰基酯优选占糖酯混合物总重量的至少约40％，更优选从约50％至约95％。
适用于本发明组合物的其它糖酯为烷基聚氧亚烷基糖酯，其中一个羟基被C8-C18烷基取代，并且糖分子上的一个或多个羟基被含[(CH2)x-O]y聚氧亚烷基取代基部分的酯或醚取代基所代替，其中X为2至约4，优选为2的整数，Y为约1至约50，优选8至30的整数。这里尤其优选的糖酯中的聚氧亚烷基取代基是含约8至约30个聚氧亚乙基基团的聚氧亚乙基取代基。脱水山梨醇为糖部分的这类物质可在商品“Tweens”下商购。这类混合酯的制备是首先以1∶1的摩尔比用烃基酰卤来酰基化糖，随后与相应的聚氧亚烷基酰卤或氧化烯反应以制得所需的物质。二糖，尤其是蔗糖的简单的聚氧亚烷基酯(其中聚氧亚烷基基团含不超过约20个氧化烯部分)是这里另一类有用的糖酯。这类中优选的糖酯是用20摩尔环氧乙烷乙氧基化的山梨醇三油酸酯。糖酯与其它多醇酯如二醇酯的混合物也可以用于此，例如Plam OilSucroglyceride(罗纳-普朗克公司)。
这里所用的术语“卵磷脂”是指为磷脂的物质。可以使用天然的或合成的磷脂。磷脂酰胆碱或卵磷脂是用磷酸和两种脂肪酸的胆碱酯酯化的甘油，其中的脂肪酸通常是具有16-20个碳原子和不超过4个双键长链的饱和或不饱和脂肪酸。能形成层状或六方形液晶的其它磷脂能代替卵磷脂使用或与它混合使用。这些磷脂与卵磷脂一样是与两种脂肪酸形成的甘油酯，但胆碱被乙醇胺(脑磷脂)、或丝氨酸(氨基丙酸；磷脂酰丝氨酸)或肌醇(磷脂酰肌醇)。尽管本发明用卵磷脂来说明，但认为这类其它的磷脂也可以使用。
可以使用许多种卵磷脂。American Lecithin Company供应Nattermann Phospholipid、Phospholipan 80和Phosal 75。其它的可以单独使用或与这些结合使用的卵磷脂为来自Central Soya公司的Actifla Series、Centrocap Series、Central Ca、Centrol Series、Centrolene、Centrolex、Centromix、Centrophase和CentrolphilSeries；来自American Lecithin公司的Alcolec和Alcolec 439-C；来自Canada Packers公司的Canaspersa，来自American Lecithin公司的Lexin K和Natipide；和来自W.A.Cleary Co.公司的L-Clearate、Clearate LV和Clearate WD。供应的卵磷脂溶解在乙醇、脂肪酸、三甘油酯和其它溶剂中。供应时它们通常是卵磷脂的混合物，并且是15％至50％的溶液。
天然的和合成的卵磷脂都可以使用。天然的卵磷脂来自于含油种子，如向日葵籽、大豆、红花籽和棉籽。在精制过程中卵磷脂从油中分解出来。
已发现有机两亲表面活性剂对改进本发明组合物的稳定性和皮肤感受尤其有价值。
组合物中两亲表面活性剂的加入量优选为组合物重量的约0.1％至约20％，优选约0.1％至约10％，更优选约0.1％至约8％。
这里高度优选一种脂肪酸酯共混物，它基于脱水山梨醇或山梨醇脂肪酸酯和蔗糖脂肪酸酯的混合物，每种情况中的脂肪酸优选C8-C24，更优选C10-C20。从增湿的角度看，优选的脂肪酸酯乳化剂为脱水山梨醇或山梨醇C16-C20脂肪酸酯与蔗糖C10-C16脂肪酸酯的共混物，尤其是脱水山梨醇硬脂酸酯和蔗糖可可酸酯的共混物。这可以是商购自ICI的商品为Arlatone 2121的产品。
这里组合物包含油或油混合物。从物理上，通常组合物为乳液形式，一个或多个油相分散于含水连续相中，每个油相包含单一种油组分，或以相容或均匀形式的油组分的混合物，但不同油相之间含不同物质或不同的物质混合物。本发明组合物中油相组分的总含量优选为约0.1％至约60％，优选约1％至约30％，更优选约1％至约10％重量。
本发明组合物优选包含含聚硅氧烷的第一相作为上述油相的全部或一部分，它包含有交联的聚有机基硅氧烷和硅油，其中包含占组合物重量0.1％至约20％，优选0.5％至约10％，更优选约0.5％至约5％的交联的聚硅氧烷和硅油的混合物。
含聚硅氧烷的第一相包含占其重量约10％至约40％，更优选约20％至约30％的交联的聚有机基硅氧烷和约60％至约90％，优选约70％至约80％的硅油。
交联的聚有机基硅氧烷包含用交联剂交联的聚有机基硅氧烷。这里的交联剂包括用于制备交联的聚硅氧烷的任何交联剂。这里适用的交联剂包括下式表示的那些

其中R1为甲基、乙基、丙基或苯基，R2为H或-(CH2)nCH=CH2，其中n为约1至约50的数，z为约1至约1000的数，优选约1至约100，R为C1-C50的烷基。
优选的交联剂具有通式

其中R1、R2和z如上定义。在尤其优选的实施方案中，交联剂具有以下通式

其中z为约1至约1000的数，优选约1至约100。
交联的聚硅氧烷优选包含占其重量的约10％至约50％，更优选约20％至约30％的交联剂。
这里可以采用任何适用于护肤组合物的聚有机基硅氧烷。这里适宜的聚有机基硅氧烷包括以下通式的那些

其中R1为甲基、乙基、丙基或苯基，R2为H或-(CH2)nCH=CH2，其中n为约1至约50的数，R3和R4独立选自甲基、乙基、丙基和苯基，R为末端基，如非必须羟基取代的C1-C50烷基，优选C1-C5烷基，更优选C1-C2烷基，p为约1至约2000的整数，优选约1至约500,q为约1至约1000的整数，优选约1至约500。
在优选的实施方案中，聚有机基硅氧烷选自下式的聚合物

其中R1、R2、R3、R4、p和q如上定义。
正如这里定义的，p和q反映聚合物链中Si-O连结单元的数目，R1和R2和R3和R4可从一个单体单元到另一个单体单元产生变化。例如，这里采用的适宜的聚有机基硅氧烷包括甲基乙烯基二甲聚硅氧烷、甲基乙烯基二苯基二甲聚硅氧烷和甲基乙烯基苯基甲基二苯基二甲聚硅氧烷。
为了在聚有机基硅氧烷和交联剂间产生交联，(-Si-H)基必须与-Si-(CH2)nCH=CH2基团交联，使得对于任何特定交联，在聚有机基硅氧烷和交联剂中R2基团必须不同。例如，对于任何特定交联，当R2在聚有机基硅氧烷中为-(CH2)nCH=CH2时，R2在交联剂中必须是H，反之亦然。但是，对每种聚有机基硅氧烷和交联剂来说可以存在R2的混合物。
在优选的实施方案中，聚有机基硅氧烷选自具有以下通式的烷基芳基聚硅氧烷

其中R2选自-CH=CH2或H，优选-CH=CH2，并且其中l为约1至约1000，优选约1至约500的整数，m为0至约1000，优选约0至约500的整数，n为约1至约1000，优选约1至约100的整数。
在优选的实施方案中，聚有机基硅氧烷选自具有以下通式的烷基芳基聚硅氧烷

其中l、m和n如上所述。在优选的实施方案中，m为约1至约1000，优选约200至约800。
含聚硅氧烷的第一相还包括硅油。适用于护肤组合物的任何直链、支链和环状聚硅氧烷可适用于此。硅油可以是挥发性或非挥发性的。用于此的适用的硅油包括重均分子量约100,000或更低的硅油，优选重均分子量为50,000或更低。优选硅油选自重均分子量为约100至约50,000，优选约200至约40,000的硅油。在优选的实施方案中，硅油选自二甲聚硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、八甲基环四硅氧烷和苯基甲基聚硅氧烷及其混合物，最优选苯基甲基聚硅氧烷。
适用于含聚硅氧烷的第一相的合适物质可以是Shinetsu化学有限公司提供的商品名为KSG的产品，例如KSG-15、KSG-16、KSG-17、KSG-18。这些物质含交联的聚有机基硅氧烷和硅油的组合。尤其优选用于此，特别是与有机两亲乳化剂相结合的物质是KSG-18。KSG-15、KSG-16、KSG-17、KSG-18规定的INCI名称分别为环甲聚硅氧烷二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷的交联聚合物、二甲聚硅氧烷二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷交联聚合物、环甲聚硅氧烷二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷交联聚合物和苯基三甲聚硅氧烷二甲聚硅氧烷/苯基乙烯基二甲聚硅氧烷交联聚合物。
这里优选的组合物还包含含非交联的聚硅氧烷的第二相。在优选的实施方案中，含聚硅氧烷的第二相的含量为组合物的重量的约0.1％至约20％，尤其约0.1％至约10％。
用于该含聚硅氧烷的第二相的适宜的聚硅氧烷流体包括非挥发性聚烷基和聚芳基硅橡胶纯胶料和流体的非水溶性聚硅氧烷，挥发性的环状和线性的聚烷基硅氧烷，聚烷氧基硅氧烷，氨基和季铵改性聚硅氧烷及其混合物。
在优选的实施方案中，含聚硅氧烷的第二相包含硅橡胶纯胶料或含其的聚硅氧烷混合物。在此的术语“硅橡胶纯胶料”指质量平均分子量超过约200,000，优选约200,000至约400,000的高分子量的基于聚硅氧烷的流体。硅油一般具有低于约200,000的分子量。一般地，它们在25℃下，粘度超过约1,000,000mm2s-1。硅橡胶纯胶料包括Petrarch和其他人的包括1979年5月1日授权给Spitzer等的US-A-4,152,416，和Noll,Walter的《硅氧烷的化学与技术》，纽约，学院出版社，1968所述的二甲聚硅氧烷。另外通用电气硅橡胶产品一览表SE30,SE33,SE54,SE76中也描述了硅橡胶纯胶料。
用于此的硅橡胶纯胶料包括任何适用于护肤组合物的硅橡胶纯胶料。用于此的适宜的硅橡胶纯胶料的分子量为约200,000至约4,000,000，选自二甲聚硅氧烷醇、氟代聚硅氧烷和二甲聚硅氧烷及其混合物。
适宜于此的基于二甲聚硅氧烷醇的硅氧烷有如下化学结构(Ⅱ):
HO(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]n(CH3)2SiOH式中，n约为2000-约40,000，优选约3000-约30,000。
在此有用的举例性的氟代聚硅氧烷的分子量可以约为200,000至约300,000，优选约240,000至约260,000，最优选约250,000。
具体的硅橡胶纯胶料的例子包括聚二甲基硅氧烷，(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物，聚(二甲基硅氧烷)(二苯基)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物及其混合物。
用于此的硅橡胶纯胶料可以加入组合物中作为聚硅氧烷混合物的一部分，它优选占聚硅氧烷混合物重量重量的约5％至约40％，尤其约10％至约20％。聚硅氧烷或聚硅氧烷混合物优选占组合物重量的约0.1％至约20％，更优选约0.1％至约15％，尤其约0.1％至约10％。
用于本发明组合物中含聚硅氧烷的第二相的适宜的基于硅橡胶纯胶料的聚硅氧烷混合物包括基本上由以下组成的混合物(ⅰ)从二甲聚硅氧烷醇(dimethiconol)，氟代聚硅氧烷和二甲聚硅氧烷及其混合物中选出的分子量约200,000-约4,000,000的聚硅氧烷，(ⅱ)粘度约0.65-约100mm2.s-1的基于聚硅氧烷的载体。
在此，(ⅰ),(ⅱ)的比约为10∶90至约20∶80，其中所提到的基于硅橡胶纯胶料的硅氧烷组分的最终粘度约为500至约10,000 mm2.s-1。
适宜于此的基于聚硅氧烷的载体包括某种聚硅氧烷流体。硅氧烷流体可能是聚烷基硅氧烷，聚芳基硅氧烷，聚烷基芳基硅氧烷或聚醚硅氧烷共聚物。在某些实施例中，也使用和优选这些流体的混合物。
可被使用的聚烷基硅氧烷流体包括，例如，在25℃下粘度约为0.65-600,000 mm2.s-1，优选约0.65至约10,000 mm2.s-1的聚二甲基硅氧烷。这些聚硅氧烷例如可从通用电气公司的the Viscasil(RTM)系列和道康宁公司的Dow Corning 200系列中得到。可被使用的基本非挥发性的聚烷基芳基硅氧烷流体包括，如在25℃下，粘度约为0.65-30,000 mm2.s-1的聚甲基苯基硅氧烷。这些聚硅氧烷可从如通用电气公司的SF1075甲基苯基流体或道康宁公司的556化妆品级流体中得到。在此某些具有含约3至约7个(CH3)2SiO部分的环结构的挥发性环状聚二甲基硅氧烷也适用。
按照1970年7月29日道康宁公司试验方法CTM004的规定，通过一种玻璃毛细管粘度计测量粘度。组成第二流体相的聚硅氧烷混合物的粘度优选约500至约100,000 mm2.s-1，更优选约1000至约10,000mm2.s-1。
在此尤其优选的基于硅橡胶纯胶料的组分是一种分子量约为200,000-约4,000,000的二甲聚硅氧烷醇纯胶料以及粘度约为0.65-100 mm2.s-1的聚硅氧烷载体。这种聚硅氧烷组分的一个实例是道康宁公司的Dow Corning Q2-1403(85％5 mm2.s-1二甲聚硅氧烷流体/15％二甲聚硅氧烷醇)和Dow Corning Q2-1401。
在此适用于含聚硅氧烷的第二相的另一类聚硅氧烷组分包括含有至少一个聚二有机基硅氧烷链段和至少一个聚氧化烯链段的聚二有机基硅氧烷-聚氧化烯共聚物。所提到的聚二有机基硅氧烷链段基本上由RbSiO(4-b)/2硅氧烷单元组成，其中b值为约0-约3(包括)，对于共聚物中所有硅氧烷单元，每个硅原子含有平均大约2个R基团，R表示从甲基，乙基，乙烯基，苯基和一种结合所提到的聚氧化烯链段到聚二有机基硅氧烷链段的二价基中选出的基团，所有R基中至少约95％是甲基；所提到的聚氧化烯链段的平均分子量至少约为1000，是由约0-约50mol％的聚氧化丙烯单元和约50-约100mol％的聚氧化乙烯单元组成的，所提到的聚氧化烯链段至少有一末端结合所提到的聚二有机基硅氧烷链段，所提到的聚氧化烯链段的任何一个不结合到所提到的聚二有机基硅氧烷链段上的末端都被一端基饱和；在所提到的共聚物中，聚二有机基硅氧烷链段和聚氧化烯链段的重量比值约为2至约8。这些聚合物可参见US-A-4,268,499。
在此优选使用的聚二有机基硅氧烷-聚氧化烯共聚物有通式

式中x,y的选取使聚二有机基硅氧烷链段与聚氧化烯链段的重量比约为2-约8，摩尔比a∶(a+b)约0.5至约1，R为一链端基团，特别的从氢；羟基；烷基如甲基，乙基，丙基，丁基，苯甲基；芳基如苯基；烷氧基如甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基；苄氧基；芳氧基如苯氧基；烯氧基如乙烯氧基和烯丙氧基；酰氧基如乙酰氧基，丙烯酰氧基，丙酰氧基和氨基如对二甲氨基中选取。
共聚物中链段数和链段平均分子量应使聚二有机基硅氧烷链段与聚氧化烯链段的重量比优选约2.5至约4.0。
市售的适宜的共聚体为Wacker-Chemie有限公司，公司地址Geschaftsbereich S,Postfach D-8000慕尼黑22的商品名Belsil(RTM)和Th.Goldschmidt有限公司，公司地址TegoHouse,Victoria Road,Ruislilp,Middlesex,HA40YL的商品名Abi(RTM)的产品。在此特别优选Belsil(RTM)6031和Abil(RTM)B88183。这里尤其优选的共聚物包括具有CTFA命名为二甲聚硅氧烷/二甲聚硅氧烷共聚多元醇的Dow Corning DC 3225C。
非必选的成分在优选实施方案中，第三油相占组合物重量的约0.1％至约15％，更优选约1％至约10％。第三油相可以是单独的相或与第一和第二相中一相或两相形成一相。优选第三油相为单独相。
第三油相优选包括非聚硅氧烷的有机油，如从矿物，蔬菜，动物的油，脂肪和蜡，脂肪酸酯，脂肪醇，脂肪酸以及它们的混合物中选出的用于改进润肤化妆品性质的天然或合成油。第一油相组分优选基本上无聚硅氧烷，即按重量计基于聚硅氧烷的材料含量不超过约10％，优选不超过约5％。可以理解油相可以含有例如，最多约25％，优选最多仅10％的油相可溶性乳化剂成份。从决定油相量和所需的HLB角度考虑，这些组分不被认为是油相组分。在优选的实施方案中，油相所需的总HLB约为8-约12，特别的约为9-约11。所需的HLB取决于油相中各组分所需的单体HLB值与其在油相中重量百分比的乘积的加和(参见有关HLB体系的ICI Literature,ICI参考文件ref51/0010/303/15m.，于1976年首印，于1984和1992年5月修订)。
适用于此的第一油相组分包括例如，任选的羟基取代的C8-C50不饱和脂肪酸及其酯，C8-C30饱和脂肪酸的C1-C24酯如肉豆蔻酸异丙酯，棕榈酸异丙酯，棕榈酸十六烷酯和辛基十二烷基肉豆蔻酸酯(Wickenol 142)，蜂蜡，饱和和不饱和脂肪醇如二十二烷醇和鲸蜡醇，烃如矿物油，矿脂和角鲨烷，脂肪脱水山梨糖酯(参见1976年10月26日授权的US-A-3988255,Seiden,)，羊毛脂和羊毛脂衍生物，动物和蔬菜的甘油三酯如杏仁油，花生油，麦芽油，亚麻子油，西蒙得木属油，李仁油，胡桃油，棕榈果油，乳香黄连木油，芝麻油，菜籽油，杜松油，玉米油，桃仁油，罂粟子油，松油，蓖麻油，豆油，鳄梨油，红花油，椰子油，榛子油，橄榄油，葡萄籽油、牛油树脂、婆罗双树脂和葵花籽油以及二聚和三聚酸的C1-C24酯，如二聚酸二异丙酯，苹果酸二异硬脂基酯，二聚酸二异硬脂酯，三聚酸三异硬脂酯。上述组分中，高度优选的是矿物油，矿脂，不饱和脂肪酸及其酯以及它们的混合物。
在此优选的多个实施方案包括按重量约0.1％至约10％的不饱和脂肪酸或酯。在此优选使用的不饱和脂肪酸和酯是任选羟基取代的C8-C50不饱和脂肪酸和酯，特别是蓖麻油酸的酯。在此不饱和脂肪酸或酯组分同成液晶乳化剂一起使用对改善组合物的皮肤感觉和揉擦渗入特性是重要的。这方面最优选的是蓖麻醇酸鲸蜡酯。
这里组合物优选的组分除了有机两亲表面活性剂外，是多元醇酯皮肤调理剂。
本发明的组合物优选包含约0.01％至约20％，更优选约0.1％至约15％，尤其优选约1％至约10％重的多元醇酯。多元醇酯的含量优选为组合物中油份重量的约1％至约30％，更优选约5％至约20％。
这里优选使用的多元醇酯是非闭塞性液态或可液化的多元醇羧酸酯。这种多元醇酯由一种多元醇基团或部分和一种或多种羧酸基团或部分衍生而来。换句话说，这些酯包含一个由多元醇衍生来的部分和一个或多个由羧酸衍生来的部分。这些羧酸酯也可从羧酸衍生而来。这些羧酸酯也可被描述为液态脂肪酸多元醇脂，因为对于那些技术领域的专家来说，术语羧酸和脂肪酸通常是可以互换使用的。
本发明中优选使用的液态多元醇多酯含有一定的多元醇，特别是被至少四个脂肪酸基团酯化的糖或糖醇。相应地，多元醇原料必须具有至少四个可酯化的羟基。优选的多元醇的例子是糖，包括单糖和双糖以及糖醇。含四个羟基的单糖的例子是木糖和阿拉伯糖，以及由木糖衍生来的有五个羟基的糖醇，即木糖醇。单糖赤藓糖不适于本发明使用，因为它仅含有3个羟基，但从赤藓糖衍生来的含四个羟基的糖醇，即赤藓醇可以使用。合适的含五个羟基的单糖是半乳糖、果糖和山梨糖。从蔗糖以及葡萄糖和山梨糖水解产物衍生来的含6个羟基的糖醇，如山梨醇，也是很适合的。可用的双糖多元醇的例子包括麦芽糖、乳糖和蔗糖，所有这些都是含八个羟基的双糖多元醇。
用来制备在本发明中使用的多酯的多元醇优选的是选自赤藓醇、木糖醇、山梨醇、葡萄糖和蔗糖。特别优选的是蔗糖。
具有至少四个羟基的多元醇原料为，至少有四个羟基被含大约8到大约22个碳原子的酯肪酸酯化。这类脂肪酸的例子包括辛酸、癸醇、月桂酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻脑酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、油酸、蓖麻油酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生酸、花生四烯酸、二十二烷酸和芥酸。这些脂肪酸可以由天然或合成脂肪酸衍生来，它们可饱和的或不饱和的，包括位置异构体和几何异构体。但是，为提供此处优选使用的液态多酯，向多酯分子中加入的至少大约50％重的脂肪酸应是不饱和的，油酸、亚油酸及其混合物是特别优选的。
可在本发明中使用的脂肪酸多元醇多酯必须包含至少四个脂肪酸酯基团。虽然多元醇的所有羟基不必被脂肪酸酯化，但是优选的是多酯包含不超过两个未酯化的羟基。最优选的是，多元醇的所有羟基都被脂肪酸酯化，即多元醇部分基本完全被酯化。酯化多元醇分子的脂肪酸可以是相同的或混合的，但正如上面提到的，要有相当数量的不饱和酸酯基团存在以保证该多酯为液态形式。
为了说明上述观点，蔗糖脂肪三酯不适用于此，因为它不含所需的四个脂肪酸酯基团。蔗糖脂肪酸四酯是适合的，但不是优选的，因为它具有多于两个的酯化的羟基。蔗糖脂肪酸六酯是优选的，因为它具有不多于两个的未酯化的羟基。高度优选的分子中所有的羟基被脂肪酸酯化的化合物包括液态的蔗糖的取代脂肪酸八酯。
以下是适用于本发明的含至少四个脂肪酸酯基团的具体的脂肪酸多元醇多酯的非限制性例子四油酸葡萄糖酯、豆油脂肪酸的葡萄糖四酯(未饱和)、混和的豆油脂肪酸的甘露糖四酯、油酸的半乳糖四酯、亚油酸的阿拉伯糖四酯、四亚油酸木糖酯、五油酸半乳糖酯、四油酸山梨醇酯、不饱和的豆油脂肪酸的山梨醇六酯、五油酸木糖醇酯、四油酸蔗糖酯、五油酸蔗糖酯、六油酸蔗糖酯、七油酸蔗糖酯、八油酸蔗糖酯，及其混合物。
如上指出，高度优选的多元醇脂肪酸酯是那些其中脂肪酸含约14至18个碳原子的酯。
这里优选的液体多元醇多酯的完全熔点低于约30℃，优选的是低于约27.5℃，而更优选的是低于约25℃。这里报道的完全熔点是由示差扫描量热法(DSC)测得。
适合在此使用的脂肪酸多元醇多酯可以由各种方法制备，这些方法对那些在此技术领域内的专家来说是十分熟知的。这些方法包括用各种催化剂催化的多元醇与脂肪酸甲酯、乙酯或甘油酯进行的酯基转移作用；多元醇与脂肪酸酰氯进行的酰化作用；多元醇与脂肪酸酐进行的酰化作用；多元醇与脂肪酸本身进行的酰化作用。见1977年1月25日授权给Jandacek的U.S.P.No.2,831,854；和1977年1月25日授权给Jandacek的U.S.P.No.4,005,196。
该组合物高度优选的成分是脲，其含量按组合物的重量优选为约0.1％至约20％，更优选约0.5％至约10％，尤其是约1％-约5％。
在优选的实施方案中，在加脲前油相和有机两亲物质在有机两亲物质的Kraft点以上(但优选低于约60℃)的温度下预先混于水中形成液晶/水包油分散系。在此发现在水包油护肤乳化剂组合物中脲连同两亲乳化剂表面活性剂和多元醇脂肪酸多酯一起使用对提供优异的皮肤增湿和软化特别有效。而且，惊人地发现脲变得对于水解降解更稳定。因此可增加组合物的PH值。
此护肤组合物中可以添加多种非必须组分如非闭塞性增湿剂，润湿剂，胶凝剂，中和剂，香料，颜料和表面活性剂。
此组合物含有润湿剂。合适的润湿剂包括山梨醇，丙二醇，丁二醇，己二醇，乙氧基葡萄糖衍生物，己三醇，甘油，甘氨酸，透明质酸，精氨酸，Ajidew(NaPCA)，水溶性聚异丁烯酸甘油酯润滑剂和泛醇。优选的湿润剂是甘油。从化学上分析，甘油是1,2,3-丙三醇，是一种商品。原料的主要来源在肥皂生产中。从辅助增湿的角度在本发明组合物中甘油是特别优选的。在此优选使用的还有丁二醇。从促进增湿的角度，尤其优选甘油与脲的组合。
本发明组合物中，湿润剂含量按组合物重量计优选约0.1％至约20％，更优选约1％-约15％，特别优选约5％-约15％。
本发明的组合物中适用的聚异丁烯酸甘油酯润滑剂可由Guardian化学公司，公司地址230 Marcus Blvd.,Hauppage,N.Y.11787.的商品名为Lubrajel(RTM)的产品中获取。通常，Lubrajels可能被描述为水合物或茏形物，它是由甘油酸钠和异丁烯酸聚合物反应生成的。此后水合物或笼形物用少量的丁二醇稳定，接着控制产物水合作用。Lubrajels按不同的(甘油酸酯∶聚合物)比和粘度以多种级别出售。适用的Lubrajel包括Lubrajel TW,Lubrajel CG,Lubrajel MS,Lubrajel WA,Lubrajel DV和所谓的Lubrajel Oil。
至少湿润剂的一部分(最多可达约组合物重量的5％)可以与颗粒的亲油的或憎水的载体材料形成混合物的形式加入。载体材料和湿润剂既可加到水相中，也可加到分散相中。
共聚物对降低光泽和控制油性以及有助于提供有效的增湿益处特别重要。交联憎水聚合物优选共聚物晶格形式，其至少有一种活性成份均匀地分散和包在共聚物晶格中。另外，憎水聚合物可采用表面积(N2,BET)约50-500，优选100-300m2.g-1的多孔颗粒形式并在其中吸收了活性组分。
交联憎水聚合物的量按重量优选约0.1％至约10％，并优选加入到外部水相中。活性成份可能是皮肤相容性油，皮肤相容性湿润剂，润肤剂，增湿剂和防晒剂中的一种或多种或混合物。在一实施方案中，聚合物材料采用粉末形式，该粉末为一颗粒组合系，粉末颗粒系形成一种晶格，该晶格包括平均直径不到1微米的单元颗粒，平均直径约20-100微米的熔融的单元颗粒团块以及平均直径约200-1200微米的熔融颗粒团聚成的凝块。
此实施例的粉末材料多被描述为交联的“吸收后”憎水聚合物晶格。粉末优选其中包有和分散有以固，液或气形式存在的活性成份。晶格为粒子形式，当加入活性材料后组成自由流动的不连续的固体颗粒。晶格可能含有预定量的活性材料。适用的聚合物有结构式

式中x与y的比例是80∶20,R’是-CH2CH2-,R”是-(CH2)11CH3。
憎水聚合物是高度交联的聚合物，特别是高度交联的聚异丁烯酸酯的共聚物。该材料是美国密支根州米德兰的道康宁公司生产，以商标POLYTRAP(RTM)出售。它是一种超轻自由流动的白色粉末，此颗粒能吸收大量的亲油液体和一些亲水液体同时保持自由流动粉末的性质。粉末结构是由不到1微米的单元颗粒的晶格组成，颗粒熔成20-100微米的团块，该团块松散地聚结成直径约200至约1200微米的大颗粒或凝块。聚合物粉末能容纳四倍其重量的流体，乳液，分散液或熔融固体。
活性材料吸收到聚合物粉末上的作用可用一不锈钢混合槽和小匙完成，在此，将活性组分加入粉末中，用小匙缓慢地将活性材料拌进聚合物粉末中。低粘性流体可通过将流体加到一含有聚合物的密封容器中，然后搅拌直到达一定稠度而被吸收。也可使用更复杂的混合设备如条带式或双圆锥混合器。在此，优选使用的活性成份是甘油。优选的湿润剂与载体的重量比约1∶4至约3∶1。
Microsponges 5647也适于作为高度交联的聚异丁烯酸共聚物。其通常为交联憎水聚合物的圆形颗粒，该颗粒有约0.01-约0.05μm的孔径，表面积为200-300m2/g。优选按上述量加入湿润剂。
本发明的组合物也含有一种亲水的胶凝剂，含量优选约0.01％至约10％，更优选约0.02％至约2％，特别优选约0.02％至约0.5％。其粘度(1％水溶液，20℃,Brookfield RVT)优选至少约4000mPa.s，更优选至少约10,000mpa.s，特别优选至少约50,000mPa.s。
适宜的亲水性胶凝剂通常描述为水溶性或胶态水溶性的聚合物，包括纤维素醚(例如羟乙基纤维素，甲基纤维素，羟丙基甲基纤维素)，聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯醇，瓜耳胶，羟丙基瓜耳胶和黄原胶。
然而，在此优选的亲水性胶凝剂是由古德里奇公司出售的商标为Carbopol resins的丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物和羧乙烯基聚合物。这些树脂基本上由与0.75％-2.00％交联剂(如聚烯丙基蔗糖或聚烯丙基季戊四醇)交联的胶态水溶性聚烯烃基聚醚交联的丙烯酸聚合物组成。实例包括Carbopol 934,Carbopol 940,Carbopol 950,Carbopol954,Carbopol 980,Carbopol 951,Carbopol 981。Carbopol 934是与约1％的平均每个蔗糖分子约有5.8个烯丙基基团的蔗糖聚烯丙基醚交联的丙烯酸水溶性聚合物。最优选的聚合物是Carbopol 951。具有两亲性质的憎水改性的丙烯酸交联聚合物在此也适用，其商品号为Carbopol 1382,Carbopol 1342和Pemulen TR-1(CTFA命名丙烯酸酯/丙烯酸10-30烷基酯交联聚合物)。聚烯烃基聚醚交联丙烯酸聚合物和憎水改性的交联丙烯酸聚合物的组合物在此也适用并优选使用。胶凝剂在常温和升高温度下对提供优异的稳定性特别重要。
适用于此的中和含有亲水性胶凝剂的酸性基团的中和剂包括氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化氨，单乙醇胺，二乙醇胺和三乙醇胺。
本发明的组合物是乳液形式，优选的产品粘度至少约4000mPa.s，优选约4,000-300,000mPa.s，更优选约8,000-约200,000mPa.s，特别优选约10,000-约100,000mPa.s更特别优选约10,000至约50,000mPa·S(25℃，纯净，Brookfield RVT Spindle No.5)。
本发明组合物也含有约0.1％至约10％，优选约1％至约5％的泛醇增湿剂。泛醇增湿剂可从D-泛醇([R]-2,4-二羟基-N-(3-羟丙基)〕-3,3-二甲基丁酰胺),DL-泛醇，泛酸钙，蜂王浆，泛硫乙胺(panthetine)，泛酰巯基乙胺(pantotheine)，泛基乙基醚(panthenyl ethyl ether)，维生素B15，吡哆素，泛酰乳糖和维生素B复合物中选出。从护肤和减少粘度角度考虑，最优选D-泛醇。
本发明组合物一般含按重量约0.001％至约0.5％，优选约0.002％至约0.05％，更优选约0.005％至约0.02％的羧甲基壳多糖。壳多糖是一种存在于虾和蟹的外壳的聚糖和一种含有β-(1,4)联接的N-乙酰基-D-葡糖胺的粘多糖。羧甲基壳多糖通过用碱然后用氯代乙酸处理纯化的壳多糖原料而制备的。其商业上以稀释(按重量约0.1％-0.5％)水溶液的形式出售，由英国汉普郡的Fordingbridge的A & E Connock有限公司提供，商品名为Chitin Liquid。
其他非必须的原料包括溶角蛋白剂如水杨酸；蛋白质和多肽及其衍生物；水溶性或可增溶保存剂如Germall 115，羟基苯甲酸的甲基，乙基，丙基和丁基酯，苄醇，EDTA,Euxyl(RTM)K400,Bromopol(2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇)和苯氧丙醇；抗菌剂如Irgasan(RTM)和苯氧乙醇(优选含量0.1％至约5％)；可溶和胶态可溶性增湿剂如hylaronic acid和淀粉接枝聚丙烯酸钠如USA-A-4,076,663中描述的由美国弗吉尼亚州的Portsmith的Celanese Superabsorbent Materials公司提供的Sanwet(RTM)IM-1000,IM-1500和IM-2500；维生素，如维生素A、C、E和K；α-和β-羟基酸；芦芸；神经鞘氨醇，植物鞘氨醇，胆固醇；皮肤增白剂；N-乙酰基半胱氨酸；色剂；香料和香料增溶剂和附加的表面活性剂/乳化剂如脂肪醇乙氧基化物，乙氧基多羟基脂肪酸酯，其中多羟基化合物可从甘油，丙二醇，乙二醇，山梨醇，脱水山梨醇，聚丙二醇，葡萄糖和蔗糖中选取。实例包括单羟基硬脂酸甘油酯和十八烷醇，其中每摩尔醇平均用10-200摩尔的环氧乙烷的乙氧基化十八烷醇以及PEG-6辛酸/癸酸甘油酯。
这里可用的还有防晒试剂。在以下文章中描述了很多种防晒试剂1992年2月11日授权Haffey等人的U.S.P.No.5,087,445；1991年12月17日授权Turner等人的U.S.P.No.5,073,372；1991年12月17日授权Turner等人的U.S.P.No.5,073,371；Segarin等人，第八章，189页以后，“化妆品科学与技术”。在本发明的组合物中可用的防晒试剂中，优选的选自对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、N,N-二甲基对氨基苯甲酸2-乙基己酯、对氨基苯甲酸、2-苯基苯并咪唑-5-硫酸、奥克立林、羟苯甲酮、水杨酸高酯、水杨酸辛酯、4,4′-甲氧基-t-丁基二苯甲酰甲烷、4-异丙基二苯甲酰甲烷、3-苯亚甲基樟脑、3-(4-甲基苯亚甲基)樟脑、二氧化钛、氧化锌、硅石、氧化铁，Parsol MCX,Eusolex 6300、奥克立林、Parsol 1789以及它们的混和物。
还有一些其它可用的防晒剂在以下专利中公开1990年6月26日授权Sabatelli的U.S.P.No.4,937,370；1991年3月12日授权Sabatelli等人的U.S.P.No.4,999,186。其中公开的防晒试剂的一个单个分子中有2个具有不同紫外辐射吸收光谱的不同生色团。其中一个生色团主要在UVB辐射范围内吸收，另一个在UVA辐射范围内吸收强。与普通防晒试剂相比，这些防晒试剂更为有效，紫外吸收范围更宽，不易渗透进皮肤以及效用持续时间长。特别优选的防晒试剂选自2,4-二羟基二苯甲酮的4-N,N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸酯、与4-羟基二苯甲酰甲烷形成的4-N,N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸酯、2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)二苯甲酮的4-N,N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸酯、4-(2-羟基乙氧基)二苯甲酰甲烷的4-N,N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸酯，以及它们的混和物。
通常，防晒剂可占这里使用的组合物的约0.5％到约20％。其精确的用量随被选择的防晒剂和所要求的防晒因子(SPF)变化。SPF通常用于衡量防晒剂防止光照起红斑的作用。见Federal Register，第43卷，No.166,PP.38206-38269,1978年8月25日。
本发明的组合物实例还包括按重量约0.1％至约5％的淀粉辛烯基琥珀酸铝。淀粉辛烯基琥珀酸铝是辛烯基琥珀酸酐和淀粉的反应产物的铝盐，商业上商品名来自Dry Flo National Starch & Chemical Ltd.。在此从皮肤感觉和应用特性的角度，Dry Flo是有用的。
在此其他任选的原料包括颜料，如果它非溶性则被包括在油相成份的总量中。适于本发明组合物使用的颜料可以是有机物和/或无机物。具有低色或低光泽的材料如无光光洁剂和光散射剂也包括在颜料项中。适宜颜料的实例有氧化铁，酰基谷氨酸铁氧化物(acyglutamateiron oxide)，群青青，D & C染料，胭脂红及其混合物。取决于组合物类型，通常使用颜料的混合物。从增湿，皮肤感觉，此外从皮肤外观和乳液相容性的角度考虑优选使用的颜料是经过处理的颜料。颜料可能用化合物如氨基酸，硅氧烷，卵磷脂和酯油处理。
组合物PH值优选约4至约9，更优选约6至约8.0。
组合物的其余部分为水或适于向皮肤局部施用的水性载体。在此组合物的水含量按重量约为30％至约98.89％，优选约50％至约95％，特别优选约60％至约90％。
本发明组合物优选从增湿乳或增湿液的形式，它是施用于皮肤的留存型产品。
以下实施例用于说明本发明实施例Ⅰ到Ⅴ

1．由ICI提供。
2．液态蔗糖多酯，它是用混合的豆油脂肪酸酯化的蔗糖的六酯、七酯和八酯的混合物，主要是八酯。
3．由Shinetsu化学有限公司提供。
4．由Miyoshi Kasei Inc.提供的Silica Bead SB-300。
5．由Sumitomoo Seika化学有限公司提供的Flo-Beads LE-1080。
组合物制备如下增稠剂，可能有的二氧化硅，对羟基苯甲酸甲酯，甘油/TiO2预混物，Arlatone 2121和其他除了脲的水溶性成份在水中混合并加热到80℃制成第一种预混料。通过混合和加热制备除了硅橡胶纯胶料的第二油相成份预混料并加到水相预混料中。
所得混合物冷却至60℃，然后将NaOH溶液、EDTA、可能有的聚乙烯、可能有的KSG-18、硅橡胶纯胶料和然后的脲溶液(1ml水中溶1g)加到制成的水包油乳液中，在加次要组分前冷却混合物。组合物准备包装。
组合物显示改进的增湿，皮肤感觉和护肤特性以及减少油性和优异的揉擦渗入和快吸收特性。
权利要求
1．一种水包油乳液形式的护肤组合物，它包含(a)从约0.1％至约10％重的颗粒状组分，其平均粒径为约50μm或更低；(b)从约0.1％至约20％重的能形成液晶的有机两亲表面活性剂；(c)乳化的油相；和(d)水。
2．根据权利要求1的组合物，其中颗粒状组分的平均粒径为约30微米或更低。
3．根据权利要求1或2的组合物，其中颗粒状组分的平均粒径为约20微米或更低，尤其是约2微米至约8微米。
4．根据权利要求1至3任一项的组合物，其中颗粒状组分选自惰性无机金属氧化物、硅衍生颗粒物和聚乙烯及其混合物。
5．根据权利要求1至4任一项的组合物，其中颗粒状组分选自二氧化硅和聚乙烯及其混合物。
6．根据权利要求1至5任一项的组合物，包含约0.5％至约5％重的颗粒状组分。
7．根据权利要求1至6任一项的组合物，其中两亲表面活性剂选自多元醇酯、烷氧基化多元醇酯及其混合物，所述的酯优选选自单、二和三酯。
8．根据权利要求1至7任一项的组合物，其中表面活性剂为硬脂酸脱水山梨醇酯和可可酸蔗糖酯的共混物。
9．根据权利要求1至8任一项的组合物，另外还包含占组合物重量约1％至约60％的油相组分，该油相组分包含占组合物重量约0.01％至约20％的液态多元醇羧酸酯，该酯具有多元醇部分和至少4个羧酸部分，其中多元醇部分选自含约4至约8个羟基的糖和糖醇，并且其中每个羧酸部分具有约8至约22个碳原子，并且其中所述液态多元醇羧酸酯具有小于约30℃的完全熔点。
10．根据权利要求9的组合物，其中所述液态多元醇羧酸酯含不超过约2个自由羟基。
11．根据权利要求9或10的组合物，其中所述羧酸部分含约14至约18个碳原子。
12．根据权利要求9至11任一项的组合物，其中所述多元醇部分选自赤藓醇、木糖醇、山梨醇、葡萄糖、蔗糖及其混合物。
13．根据权利要求9至11任一项的组合物，其中所述多元醇部分是蔗糖。
14．根据权利要求9至12任一项的组合物，其中所述液态多元醇羧酸酯的完全熔点低于约27.5℃。
15．根据权利要求9至13任一项的组合物，其中所述液态多元醇羧酸多酯的完全熔点低于约25℃。
16．根据权利要求9至14任一项的组合物，其中所述液态多元醇羧酸酯选自蔗糖五油酸酯、蔗糖六油酸酯、蔗糖七油酸酯、蔗糖八油酸酯及其混合物。
17．根据权利要求1至16任一项的组合物，包含含聚硅氧烷的相，该相包含交联的聚有机基硅氧烷和硅油，其中组合物包含约0.1％至约20％重的交联的聚有机基硅氧烷和硅油的混合物。
18．根据权利要求1至17任一项的组合物，包含占组合物重量约0.5％至约10％，优选约0.5％至约5％的交联的聚有机基硅氧烷和硅油的混合物。
19．根据权利要求7或18的组合物，其中交联的聚有机基硅氧烷与硅油的混合物由占其重量的约10％至约40％，优选约20％至约30％的交联的聚合物和占其重量的约60％至约90％，优选约70％至约80％的硅油组成。
20．根据权利要求17至19任一项的组合物，其中交联的聚有机基硅氧烷包含被交联剂交联的聚有机基硅氧烷，其中交联剂具有下式结构
其中R1为甲基、乙基、丙基或苯基，R2为H或-(CH2)nCH=CH2,z为约1至约1000的数。
21．根据权利要求20的组合物，其中交联剂具有下式结构
其中x为约1至约1000。
22．根据权利要求20或21的组合物，其中交联的聚硅氧烷包含占其重量约10％至约50％，优选约20％至约30％的交联剂。
23．根据权利要求20至22任一项的组合物，其中聚有机基硅氧烷选自下式的聚合物
其中R1为甲基、乙基、丙基或苯基，R2为H或-(CH2)nCH=CH2,R3和R4独立选自甲基、乙基、丙基和苯基，p为约1至约2000的整数，q为约1至约1000的整数。
24．根据权利要求20至23任一项的组合物，其中聚有机基硅氧烷选自下式的聚合物
其中l为约1至约1000的整数，m为约0至约1000的整数，n为约1至约1000的整数。
25．根据权利要求24的组合物，其中m为约1至约1000，优选约200至约800的整数。
26．根据权利要求20至25任一项的组合物，其中硅油选自重均分子量约100,000或更低，优选约50,000或更低的硅油，更优选选自重均分子量约100至约50,000，尤其约200至约40,000的硅油。
27．根据权利要求20至26任一项的组合物，其中硅油选自二甲聚硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、八甲基环四硅氧烷和苯基甲基聚硅氧烷及其混合物。
28．根据权利要求20至27任一项的组合物，其中硅油为苯基甲基聚硅氧烷。
29．根据权利要求1至28任一项的组合物，其中颗粒物选自二氧化硅和聚乙烯的混合物，重量比为约3∶1至约1∶3，优选约2∶1至约1∶2。
30．根据权利要求1至29任一项的组合物，另外包含约0.1％至约20％，优选约0.5％至约10％，更优选约1％至约5％重的脲。
31．根据权利要求1至30任一项的组合物，另外包含约0.1％至约20％重的润湿剂，选自甘油、聚甲基丙烯酸甘油酯润滑剂、丁二醇、山梨醇、泛醇、丙二醇、己二醇、乙氧基化葡萄糖衍生物、己三醇和葡萄糖醚及其混合物。
32．根据权利要求31的组合物，其中湿润剂是甘油。
33．一种留存型增湿乳液，包含(a)从约0.1％至约10％重的颗粒状物质，其平均粒径为约50μm或更低；(b)乳化的油相；和(c)水。
34．护理皮肤的化妆方法，包括向皮肤施用权利要求1至33任一项的护肤组合物。
全文摘要
一种水包油乳液形式的护肤组合物,它包含:(a)从约0.1%至约10%重的颗粒状组分,其平均粒径为约50μm或更低;(b)从约0.1%至约20%重的能形成液晶的有机两亲表面活性剂;(c)乳化的油相;和(d)水。本发明组合物提供改进的皮肤感觉,降低皮肤的粘性/油腻并加快吸收。
文档编号A61K8/00GK1215324SQ97193727
公开日1999年4月28日 申请日期1997年2月19日 优先权日1996年3月5日
发明者Z·纳瓦茨, E·欧文 申请人:普罗克特和甘保尔公司