以非离子两亲类脂和胺化硅氧烷为主要成分的毫微乳化液及其应用的制作方法

专利名称：以非离子两亲类脂和胺化硅氧烷为主要成分的毫微乳化液及其应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及水包油乳化液，其油小球的平均尺寸小于150纳米，并且含有至少一种油、至少一种胺化硅氧烷，和一种在环境温度低于45℃下以液体非离子两亲类脂为主要成分的两亲类脂相，以及它们在局部涂敷，具体在化妆和皮肤病学方面的应用。
根据本发明，其油小球的平均尺寸小于150nm(纳米)的乳化液称之毫微乳化液。
水包油乳化液在化妆和皮肤病学领域中，具体在制备如洗涤液、强壮剂、血浆、香水之类的化妆品方面为人们所熟知。
但是，在这些组合物中高浓度植物油、动物油或矿物油使得组合物配制变得很困难。事实上，这些组合物在储存时一般是不稳定的，它们的化妆性质也不好。具体地，这样一些组合物涂在头发上有油腻的感觉，难于洗涤。此外，干燥后的头发还不蓬松，有一种沉重的感觉。
在该技术状况中，人们还知道含有一种由磷脂、阳离子类脂、水和疏水防晒剂组成的两亲类脂相的毫微乳化液。
它们是采用一种在高压下均化法得到的。这些乳化液的缺陷是在通常的保存温度下，即0-45℃下储存是不稳定的。它们导致组合物为黄色，在保存几天后还散发出恶臭的气味。此外，这些乳化液不能带来良好的化妆性质。在1996年4月《DCI》第46-48页中描述过这些乳化液。
本申请人惊奇地发现了新的乳化液，它的油小球的平均尺寸小于150nm，在0-45℃储存至少一个月后是稳定的。本发明的这些乳化液是在温度20-45下制备的，与热敏性活性剂是相容的。它们可以含有大量的油。它们尤其可以含有大量的香料，改善它们的残留量。它们还有利于活性物穿透皮肤的表皮层，活性物沉积在如头发之类的角质纤维上。用这些乳化液处理的头发光滑，亮丽，没有一种油腻的感觉或样子，这些头发容易梳理，柔软而轻盈。
本发明的目的是水包油乳化液，该乳化液含有一种分散在含水相中的、其油小球平均尺寸小于150nm的油相，其特征在于它含有至少一种油、至少一种胺化硅氧烷和一种两亲类脂相，该类脂相含有至少一种在环境温度低于45℃的液体非离子两亲类脂，其特征还在于油相的量与两亲类脂相的量的重量比是2-10，优选地是2-8，更优选地是2-6。
本发明的非离子两亲类脂优选地选自于硅氧烷化的表面活性剂和至少一种多元醇和至少一种包含至少一个饱和或未饱和C8-C22烷基链的脂肪酸的酯，其多元醇选自于由包含1-60个环氧乙烷结构单元的聚乙二醇、脱水山梨糖醇、包含2-30个环氧乙烷结构单元的甘油、包含2-15甘油结构单元的聚甘油组成的组中。还可以使用上述化合物的混合物。
本发明可使用的硅氧烷化的表面活性剂是含有至少一种氧化乙烯链-OCH2CH2-和/或氧化丙烯链-OCH2CH2CH2-的硅氧烷化的化合物。作为本发明可使用的硅氧烷化的表面活性剂，可以列举在US-A-5 364 633和US-A-5 411744中描述的化合物。
优选地，本发明可使用的硅氧烷化的表面活性剂是下述化学式(I)化合物
式中R1、R2、R3各自代表C1-C6烷基或-(CH2)x-(OCH2CH2)y-(OCH2CH2CH2)z-OR4、R1、R2或R3中至少一个基不是烷基；R4是氢、烷基或酰基；A是0-200中的一个整数；B是0-50中的一个整数；其条件是A+B同时不等于零；x是1-6中的一个整数；y是1-30中的一个整数；z是0-5中的一个整数；根据本发明的一种优选实施方式，在化学式(I)化合物中，其烷基是甲基，x是2-6中的一个整数，y是4-30中的一个整数。
作为化学式(I)硅氧烷化表面活性剂实例，可以列举化学式(II)化合物
式中A是20-105中的一个整数；B是2-10中的一个整数；y是10-20中的一个整数；作为化学式(I)硅氧烷化表面活性剂实例，可以列举化学式(III)化合物HO-(OCH2CH2)y-(CH2)3-[(CH3)2SiO]A′-(CH2)3-(OCH2CH2)y-OH (III)式中A′和y每个各自是10-20中的一个整数。
作为本发明的化合物可以使用由Dow Coming公司以商品名DC 5329、DC 7439-146、DC 2-5695和Q4-3667销售的产品。DC 5329、DC7439-146、DC 2-5695是其中分别A为约22、B为约2和y为约12；A为约103、B为约10和y为约12；A为约27、B为越和y为约12的化学式(II)化合物。
Q4-3667化合物是A为约15和y为约13的化学式(III)化合物。
在非离子两亲类脂中，作为实例更具体地可以列举-分子量为约400的异硬脂酸聚乙二酯(具有约8个乙二醇结构单元)，-异硬脂酸二甘油酯，-含有约10个甘油结构单元的月桂酸聚甘油酯，-油酸脱水山梨糖醇酯，-异硬脂酸脱水山梨糖醇酯，-椰子酸α-丁基葡糖苷酯或癸酸α-丁基葡糖苷酯。
根据本发明的基本特征，这些乳化液含有至少一种胺化硅氧烷。
在后面或前面所作的所有说明中，与通常接受的一致，硅氧烷或聚硅氧烷应当表示具有不同分子量的、直链或环状的、支链或交联结构的含有机硅的任何聚合物或低聚物，它们是由适当官能化的硅烷经聚合和/或缩聚得到的，主要是由基本结构单元按一定分布构成的，其结构单元中硅原子彼此之间是通过氧原子连接起来的(硅氧烷键≡Si-O-Si≡)，而或许取代的烃基借助一个碳原子与所述的硅原子直接连接起来。这些最常见的烃基是烷基，具体是C1-C10烷基，更具体是甲基、氟代烷基、芳基，更具体是苯基，和链烯基，更具体是乙烯基；或者直接地，或者借助一种烃基能够与硅氧烷链连接的其他类型基具体是氢、卤素，更具体是氯、溴或氟，硫醇、烷氧基、聚氧化亚烷基(或聚醚)，更具体是聚氧化乙烯和/或聚氧化丙烯、羟基或羟基烷基、酰胺基、酰氧基或酰氧基烷基、两性或甜菜碱基、如羧酸盐、硫代乙醇酸盐、硫代琥珀酸盐、硫代硫酸盐、磷酸盐和硫酸盐之类的阴离子基团，所列出的当然不是限制性的(所述的“有机改性”硅氧烷)。
根据本发明，胺化硅氧烷是指任何含有至少一种伯胺、仲胺、叔胺或一种季铵基团的硅氧烷。因此可以列举(a)在CTFA词典中命名“amodimethicone”的聚硅氧烷，满足下述化学式
式中x′和y′是取决于分子量的整数，一般如所述的重量平均分子量为约5000-500000；(b)满足下述化学式的胺化硅氧烷Ra′G3-aSi(OSiG2)n-(OSiGbR’2-b)mO-SiG3-a-Ra′ (V)式中G是氢原子或苯基、OH或C1-C8烷基，例如甲基，a代表数0或1-3中的一个整数，优选地是0，b代表数0或1，优选地是1，m和n是这样一些数，(n+m)之和是可以改变的数，优选地是1-2000，更优选地是50-150，n可以是0-1999中的一个数，优选地是49-149中的一个数，m可以是1-2000中的一个数，优选地是1-10中的一个数；R′是化学式-CqH2qL的一价基，式中q是2-8中的一个数，L是或许季铵化的胺基团，该胺基团选自于-NR″-CH2-CH2-N′(R″)2-N(R″)2-N(R″)3A--NH(R″)2A--NH2(R″)A--N(R″)-CH2-CH2-NR″H2A-，式中R″可以代表氢、苯基、苄基，或一价饱和烃基，例如具有1-20个碳原子的烷基，A-代表例如像氟化物、氯化物、溴化物或碘化物之类的卤化物。
符合这种定义的产品是命名为“trimethylsilylamodimethicone”的硅氧烷，它满足下述化学式
式中n和m具有前面给出的意义(参见化学式V)。
例如在EP-A-95238专利申请中描述过这样一些聚合物。
(c)满足下述化学式的胺化硅氧烷
式中R5代表具有1-18碳原子的一价烃基，具体是C1-C18烷基或C1-C18链烯基，例如甲基；R6代表二价烃基，具体是C1-C18链烯基或C1-C18亚烷基氧基，例如通过SiC键与Si连接的C1-C8亚烷基氧基；Q-是如卤化物之类的阴离子，具体是氯化物或有机酸盐(乙酸盐......)；r代表平均统计值为2-20，优选地是2-8；s代表平均统计值为20-200，优选地是20-50。
这样一些胺化硅氧烷在US 4 185 087专利中更具体地作过描述。
由Union Carbide公司以商品名″Ucar Silicone ALE56销售的硅氧烷属于这类硅氧烷。
d)下述化学式季铵硅氧烷
式中R7是相同的或不同的，代表具有1-18个碳原子的一价烃基，具体是C1-C18烷基，C2-C18链烯基或含有5或6个碳原子的环，例如甲基；R6代表二价烃基，具体是C1-C18亚烷基或二价C1-C18亚烷氧基，例如通过SiC键与Si连接的C1-C8；R8是相同的或不同的，它代表氢原子、具有1-18个碳原子一价烃基，具体是C1-C18烷基、C2-C18链烯基、-R8-NHCOR7基；X是如氯化物之类的阴离子，具体是氯化物，或有机酸盐(乙酸盐......)；r代表平均统计值为2-200，优选地是5-100；这些硅氧烷例如在EP-A-0530974申请作过描述。
由GOLDSCHMIDT公司以商品名ABIL QUAT 3270、ABIL QUAT3272、ABIL QUAT 3474销售的硅氧烷是这类硅氧烷。
根据本发明，这些胺化硅氧烷可以呈油、含水溶液、醇溶液或稀酒精溶液状，呈分散液或乳化液状。
一种特别有意义的实施方式是它们以乳化液形式使用，具体是它们呈微乳化液或毫微乳化液形式使用。
例如可以使用Dow Coming公司以商品名“Emulsion Cationique DC929”销售的产品，与已知商品名为“Nonoxynol 10”的非离子表面活性剂配合，该产品除了amodimethicone外还含有称之Tallowtrimonium(CTFA)的由动物脂肪的脂肪酸得到的阳离子表面活性剂。
例如还可以使用由Dow Coming公司以商品名“Emulsion CationiqueDC 939”销售的产品，与一种非离子表面活性剂，即trideceth-12，该产品除了amodimethicone外还含有一种阳离子表面活性剂，即三甲基鲸蜡基铵氯化物。
本发明可使用的另外一种商品是由Dow Coming公司以商品名“DowComing Q2 7224”销售的产品，与化学式(IV)三甲基甲硅烷基amodimethicone配合，该产品含有一种下述化学式的非离子表面活性剂CH8H17-C6H4-(OCH2CH2)n-OH，其中n＝40，其商品名为octoxynol-40，另外一种具有下述化学式的非离子表面活性剂C12H25-(OCH2CH2)n-OH，其中n＝6，其商品名为isolaureth-6，和乙二醇。
有利地，胺化硅氧烷的浓度是以该乳化液总重量计为0.05-10％(重量)，优选地是0.1-5％(重量)，更优选地是0.3-3％(重量)。
本发明乳化液的一种特定形式的特征在于两亲类脂相还含有一种或多种离子两亲类脂。
本发明乳化液中使用的离子两亲类脂选自于由阴离子类脂、两性类酯和优选地阳离子类脂组成的组中。
更优选地，阴离子两亲类脂选自于下述组中-二鲸蜡基-和二肉豆蔻基磷酸碱金属盐；-胆固醇硫酸碱金属盐；-胆固醇磷酸碱金属盐；-如酰基谷氨酸一钠盐和二钠盐之类的脂氨基酸；-磷脂酸钠盐；
-磷脂；-如下述化学式之类的烷基磺酸衍生物
式中R代表C16-C22烷基，具体地是C16H33和C18H37，这些烷基为混合的或单独的，M是如钠之类的碱金属。
本发明乳化液中使用的阳离子两亲类脂优选地选自于由季铵盐、脂肪胺及其盐组成的组中。
这些季铵盐例如是-具有下述通式(VIII)的季铵盐
式中R1至R4可以是相同的或不同的，它们代表含有1-30个碳原子的直链或支链脂族基，或如芳基或烷基芳基之类的芳族基。这些脂族基可以包括具体如氧、氮、硫、卤素之类的杂原子。这些脂族基例如选自于烷基、烷氧基、聚氧化亚(C2-C6)烷基、烷基酰胺基、(C12-C22)烷基酰胺基(C2-C6)烷基、(C12-C22)烷基乙酸酯基、羟基烷基，这些基包括约1-30个碳原子；X是选自于由卤化物、磷酸盐、乙酸盐、乳酸盐、(C2-C6)烷基硫酸酯、烷基-或-烷基芳基磺酸酯组成的组中的一个阴离子，-咪唑翁季铵盐，例如像下述化学式(IX)的盐
式中R5代表例如由动物脂肪的脂肪酸得到的含有8-30个碳原子的链烯基或烷基，R6代表氢原子、(C1-C4)烷基或含有8-30个碳原子的链烯基或烷基，R7代表(C1-C4)烷基，R8代表氢原子、(C1-C4)烷基，X是选自于由卤化物、磷酸盐、乙酸盐、乳酸盐、烷基硫酸酯、烷基-或-烷基芳基磺酸酯组成的组中的一个阴离子。优选地，R5和R6代表例如由动物脂肪的脂肪酸得到的含有12-21个碳原子的链烯基或烷基混合基，R7代表甲基，R8代表氢。例如由REWO公司以商品名《REWOQUATW75》销售的这样一种产品，-化学式(X)二季铵盐
式中R9代表含有约16-30个碳原子的脂族基，R10、R11、R12、R13和R14是相同的或不同的，它们选自于氢或含有1-4个碳原子的烷基，X是选自于由卤化物、乙酸盐、磷酸盐、硝酸盐和甲基硫酸酯组成的组中的一个阴离子。这样一些二季铵盐具体包括丙烷脂肪(propanesuif)二铵二氯化物，-含有至少一个酯官能的季铵盐本发明可使用的含有至少一个酯官能的季铵盐例如是下述化学式(XI)的盐
式中-R15选自于(C1-C6)烷基和羟基(C1-C6)烷基或二羟基(C1-C6)烷基；-R16选自于
-饱和或未饱和的直链或支链的(C1-C22)R20烃基，-氢原子，-R18选自于
-饱和或未饱和的直链或支链的(C1-C6)R22烃基，-氢原子，-R17、R19和R21是相同的或不同的，它们选自于饱和或未饱和的、直链或支链的(C7-C21)烃基；-n，p和r是相同的或不同的，它们是2-6中的一个整数；-y是1-10中的一个整数；-x和z是相同的或不同的，它们是0-10中的一个整数；X-是一种有机或无机的简单或配合阴离子；其条件是x+y+z之和是1-15，并且当x为0，R16则代表R20，当z为0，R18则代表R22。
烷基R15可以是直链或支链的，更优选地是直链的。
优选地，R15代表甲基、乙基、羟乙基或二羟基丙基，更优选地是甲基或乙基。
有利地，x+y+z之和是1-10。
当R16是R20烃基时，它可以是长的，具有12-22个碳原子，或者是短的，则具有1-3个碳原子。
当R18是R22烃基时，优选地它具有1-3个碳原子。
有利地，R17、R19和R21是相同的或不同的，它们选自于饱和或未饱和的、直链或支链的(C11-C21)烃基；更优选地选自于饱和或未饱和的、直链或支链的(C11-C21)烷基和链烯基。
优选地，x和z是相同的或不同的，为0或1。
有利地，y等于1。
优选地，n，p和r是相同的或不同的，它们是2或3，更优选地是等于2。
该阴离子优选地是卤化物(氯化物、溴化物或碘化物)或烷基硫酸酯，更具体地是甲基硫酸酯。但是可以使用甲烷磺酸酯、磷酸盐、硝酸盐、甲苯磺酸酯，由有机酸衍生的阴离子，如乙酸酯或乳酸酯，或任何其他与具有酯官能的铵相容的阴离子。
更优选地，阴离子X-是氯化物或甲基硫酸酯。
更优选地，使用化学式(XI)的铵盐，式中-R15代表甲基或乙基，-x和y都等于1；-z等于0或1；-n，p和r等于2；-R16选自于
-甲基、乙基或(C14-C22)烃基，-氢原子，-R18选自于
-氢原子，-R17、R19和R21是相同的或不同的，它们选自于饱和或未饱和的、直链或支链的(C13-C17)烃基；优选地选自于饱和或未饱和的、直链或支链的(C13-C17)烷基和链烯基。
有利地，这些烃基是直链的。
例如可以列举化学式(XI)化合物，如二酰基氧乙基二甲基铵、二酰基氧乙基羟乙基甲基铵、单酰基氧乙基二羟乙基甲基铵、三酰基氧乙基甲基铵、单酰基氧乙基羟乙基二甲基铵的盐(氯化物或具体是甲基硫酸酯)和它们的混合物。这些酰基优选地具有14-18个碳原子，更具体地它们来自如棕榈油或向日葵油之类的植物油。当这种混合物含有多个酰基，这些酰基可以是相同的或不同的。
例如，通过直接酯化或许氧化亚烷基化的三乙醇胺、三异丙醇胺、烷基二乙醇胺或烷基二异丙醇胺，和植物源或动物源的脂肪酸或脂肪酸混合物，或者通过它们的甲基酯的酯基转移作用可得到这些产品。这种酯化作用之后接着用一种烷基化剂进行季铵化作用，该烷基化剂如烷基卤化物(优选地是甲基或乙基)、硫酸二烷基酯(优选地是甲基或乙基)、甲烷磺酸甲酯、对甲苯磺酸甲酯、乙二醇或甘油的氯醇。
例如由HENKEL公司以商品名DEHYQUART、STEPAN公司的STEPANQUAT、CECA公司的NOXAMIUM、REWOWITCO公司的REWOQUAT WE 18销售的产品都是这样一些化合物。
本发明的组合物优选地含有一种季铵单、二和三酯盐的混合物，并且大部分重量为二酯盐。
作为铵盐混合物，例如可以使用含有15-30％(重量)甲基硫酸酰基氧乙基二羟基乙基甲基铵盐、45-60％甲基硫酸二酰基氧乙基羟基乙基甲基铵盐和15-30％甲基硫酸三酰基氧乙基甲基铵盐，这些酰基具有14-18个碳原子，可以来自或许部分氢化的棕榈油。
还可以使用在US-A-4874554和US-A-4137180专利中描述的含有至少一种酯官能的铵盐。
在化学式(VIII)季铵盐中，更可取的是，一方面为四烷基铵氯化物，例如像二烷基二甲基铵或烷基三甲基铵氯化物，式中烷基包括约12-22个碳原子，具体是山嵛基三甲基铵、二硬脂基二甲基铵、鲸蜡基三甲基铵、苄基二甲基硬脂基铵的氯化物，另一方面为由VAN DYK公司以商品名《CERAPHYL 70》销售的硬脂酰胺基丙基二甲基(乙酸肉豆蔻酯)铵氯化物。
根据本发明，山嵛基三甲基铵氯化物是最优选的季铵盐。
在本发明乳化液中两亲离子类脂的浓度优选地是以该两亲类脂相总重量计为0-60％(重量)，更优选地为10-50％(重量)。
有利地，在本发明乳化液中两亲离子类脂的浓度是以该乳化液总重量计为0-10％(重量)，优选地为0.05-5％(重量)，更优选地为0.5-3％(重量)。
本发明这些乳化液含有的油量是以该乳化液总重量计为5-40％(重量)，优选地为8-30％(重量)。
本发明乳化液中可使用的油优选地选自于由下述油组成的组中-由脂肪酸和多元醇的酯，具体是液体甘油三酯构成的动物油或植物油，例如向日葵、玉米、大豆、鳄梨、希蒙得木、南瓜、葡萄仁、芝麻、榛子的油、鱼油、三己己辛酸甘油酯或化学式R9COOR10植物或动物油，式中R9代表含有7-29个碳原子的高级脂肪酸残基，而R10代表含有3-30个碳原子的直链或支链烃链，具体是烷基或链烯基，例如Purcellin油或希蒙得木液体蜡；-天然或合成的基础油，例如像桉树、lavandin、熏衣草、香根草(vetiver)、木姜子荜澄茄、柠檬、檀香、迷迭香、白花春、黄菊、香薄荷、肉豆蔻、桂皮、海索草、页蒿、橘、香茅醇、西班牙桧和香柠檬；-烃，如支化或未支化的十六烷和石蜡油；-卤化烃，具体是氟代烃，如像全氟三丁胺之类的氟代胺、含氟烃，例如全氟十氢化萘、氟代酯和氟代醚；-矿物酸与一种醇的酯；-醚和聚醚；-与至少一种上面定义的油混合的未胺化的硅氧烷，例如十甲基环戊硅氧烷或十二甲基环己硅氧烷。
本发明这些乳化液如必要可以含有改善该配方透明性的添加剂。
这些添加剂优选地选自于由下述添加剂组成的组中-低级(C1-C8)醇，如乙醇；-乙二醇类，如甘油、丙二醇、1，3-丁二醇、二丙二醇、含有4-16个环氧乙烷结构单元，优选地是8-12个环氧乙烷结构单元的聚乙二醇。
在本发明乳化液中如上面列举的添加剂的浓度是以该乳化液总重量计优选地为1-30％(重量)。
另外，如上面定义的醇使用的浓度高于或等于5％(重量)，优选地是高于10％(重量)能够得到无防腐剂的乳化液。
本发明这些乳化液可以含有具有化妆或皮肤药物活性的水溶性或脂溶性活性剂。这些脂溶性活性剂处在乳化液的油小球中，而水溶性活性剂处在乳化液的含水相中。作为活性剂实例可以列举如维生素E及其衍生物之类的维生素、如泛醇之类的前维生素、润湿剂、含或不含硅氧烷的防日晒剂、表面活性剂、防腐剂、多价螯合剂、柔软剂、香料、染料、粘度调节剂、泡沫调节剂、泡沫稳定剂、珠光剂、颜料、水合剂、抗趋肤效应剂、抗皮脂溢出剂、蛋白质、硅氧烷、神经酰胺、假神经酰胺、具有(C16-C40)直链或支链的脂肪酸，如18-甲基二十烷酸、增稠剂、增塑剂、羟基酸、电解质、具体为阳离子的聚合物和香料。
在可使用的增稠剂中，可以列举如羟基甲基丙基纤维素之类的纤维素衍生物，如硬脂醇、鲸蜡醇、山嵛醇之类的脂肪醇、如satiagum之类的海藻衍生物、如西黄耆胶之类的天然树胶和合成聚合物，如由GOODRICH公司以商品名CARBOPOL销售的聚羧基乙烯酸混合物，和由HOECHST公司以商品名HOSTACERIN PN 73销售的丙烯酸钠/丙烯酰胺共聚物混合物。
本发明乳化液的油小球平均尺寸优选地是30-150纳米，较优选地是40-100纳米，更优选地是50-80纳米。
本发明这些乳化液可以采用一种方法制备得到，该方法的特征在于将该含水相、油相和两亲类脂在低于45℃的室温下进行剧烈搅拌混合，其特征还在于在压力高于108帕，优选地是12×107-18×107帕的高压下进行均化。这样一种方法能够在室温下制备与热敏活性化合物相容的毫微乳化液，这些毫微乳化液可以含有大量的油，特别是脂肪相含有的香料而不会使它们变性。
本发明的另一个目的是一种如化妆或皮肤药的组合物之类的局部用的组合物，其特征在于该组合物是由一种如前面定义的乳化液构成的，或其特征在于该组合物含有这样一种乳化液。本发明更具体涉及毛发组合物。
本发明这些组合物可以用于洗涤和清理如头发或皮肤之类的角质物质。
这些组合物例如可以用于清理或化妆皮肤。
本发明这些组合物更具体可以呈冲洗或非冲洗的香波、护理形式，烫发、将卷发弄直、染色或脱色用的组合物形式，或呈在烫发、将卷发弄直、染色或脱色前后的涂敷组合物形式，或在烫发或将卷发弄直两步骤之间的涂敷组合物形式。
这些组合物还可以是卷发洗涤剂、梳理洗涤剂、固定组合物(发浆)和梳理组合物，如像凝胶或泡沫。这些洗涤剂可以采用各种形式包装，具体地用喷雾器、泵瓶或气雾剂容器包装，以便保证以汽化形式或泡沫形式涂这种组合物。例如在要获得固定或处理头发的喷雾剂、发浆或泡沫时，就指定这样一些包装形式。
这些组合物还可以是化妆组合物，如面油、浅日光膏、睫毛油、腮红、眼睑膏、口红、指甲漆。
当本发明组合物以气雾剂形式包装以得到发浆或气雾剂泡沫时该组合物含有至少一种推进剂，这种推进剂选自于挥发性的烃，如正-丁烷、丙烷、异丁烷、戊烷、含氯的和/或含氟的烃和它们的混合物。作为一种推进剂还可以使用碳酸气、笑气、二甲醚、氮或压缩空气。
本发明另外一个目的是使用如前面所定义的乳化液作为皮肤和/或脸和/或头皮和/或头发和/或指甲和/或睫毛和/或眉毛和/或粘膜(例如唇)的护理和/或化妆和/或卸妆产品的基础，如洗涤剂、乳清、乳浆、乳清、香水。
最后，本发明还涉及一种皮肤、头发、睫毛、眉毛、指甲、粘膜或头皮护理的非治疗方法，其特征在于在皮肤、头发、眉毛、指甲、粘膜上或在头皮上涂一种如前面定义的乳化液或组合物。
下面实施例能够使人们更好地理解本发明而没有限制性的特征。
实施例对于实施例1和7，采用下面的操作方式借助涡轮均质器混合这些组分，然后使用Soavi-Niro型高压均质器在压力约1200巴下均质几次(4-8次)，同时让产品的温度保持在约35℃以下。实施例1制备具有下述组成的护理液-由UNICHEMA公司以商品名ESTOL B UCNPEG-400 monoisostearate BIO销售的异硬脂酸聚乙二醇酯(8OE) 4.5克-山嵛基三甲基铵氯化物(阳离子两亲类脂) 1.6克MA-鳄梨油 15克-由DOW CORNING公司以商品名DC2-8902销售的Amodimethicone 1.75克MA-无水乙醇15克-甘油5克
-软化水 适量至 100克得到一种油小球尺寸约95纳米的乳化液。
将这种组合物涂在湿的头发上。在用水冲洗后，这样处理的头发柔软而光滑。实施例2制备具有下述组成的护理液-由UNICHEMA公司以商品名ESTOL B UCNPEG-400 monoisostearate BIO销售的异硬脂酸聚乙二醇酯(8OE) 4.5克-山嵛基三甲基铵氯化物(阳离子两亲类脂) 0.8克MA-鳄梨油 20克-由GOLDSCHMIDT公司以商品名ABIL QUAT 3474销售的具有α，ω-季铵基团的聚二甲基硅氧烷1.9克MA-乙酸生育酚酯1克-无水乙醇15克-甘油5克-软化水 适量至 100克得到一种油小球尺寸约79纳米的乳化液。
将这种组合物涂在湿的头发上。这样处理的头发柔软、光滑而易于梳理。实施例3制备具有下述组成的护理液-由UNICHEMA公司以商品名ESTOL B UCNPEG-400 monoisostearate BIO销售的异硬脂酸聚乙二醇酯(8OE) 4.5克-山嵛基三甲基铵氯化物(阳离子两亲类脂) 0.8克MA-鳄梨油 20克-由GOLDSCHMIDT公司以商品名ABIL QUAT 3272销售的具有α，ω-季铵基团的聚二甲基硅氧烷1克MA
-乙酸生育酚酯 1克-无水乙醇 15克-甘油 5克-软化水 适量至 100克得到一种油小球尺寸约62纳米的乳化液。
将这种组合物涂在湿的头发上。这样处理的头发柔软、光滑而易于梳理。实施例4制备具有下述组成的护理液-由UNICHEMA公司以商品名ESTOL B UCNPEG-400 monoisostearate BIO销售的异硬脂酸聚乙二醇酯(8OE) 4.5克-山嵛基三甲基铵氯化物(阳离子两亲类脂) 0.8克MA-希蒙得木液体蜡 17克-由GOLDSCHMIDT公司以商品名ABIL QUAT 3474销售的具有α，ω-季铵基团的聚二甲基硅氧烷1.9克MA-乙酸生育酚酯1克-异十六烷3克-无水乙醇15克-甘油5克-软化水 适量至 100克得到一种油小球尺寸约79纳米的乳化液。
将这种组合物涂在湿的头发上。这样处理的头发柔软、光滑而易于梳理。实施例5制备具有下述组成的护理液-由UNICHEMA公司以商品名ESTOL B UCNPEG-400 monoisostearate BIO销售的异硬脂酸聚乙二醇酯(8OE) 4.5克-山嵛基三甲基铵氯化物(阳离子两亲类脂) 1.6克MA
-鳄梨油 14克-由GENERAL ELECTRIC公司以商品名SM 2115销售的三甲基甲硅烷amodimethicone微乳化液 1.2克MA-无水乙醇 15克-甘油 5克-软化水 适量至 100克得到一种油小球尺寸约70纳米的乳化液。
将这种组合物涂在湿的头发上。这样处理的头发柔软、光滑而易于梳理。实施例6制备具有下述组成的护理液-由UNICHEMA公司以商品名ESTOL B UCNPEG-400 monoisostearate BIO销售的异硬脂酸聚乙二醇酯(8OE) 4.5克-山嵛基三甲基铵氯化物(阳离子两亲类脂) 0.8克MA-希蒙得木液体蜡 5.25克-鳄梨油 5.25克-由GOLDSCHMIDT公司以商品名ABIL QUAT 3272销售的具有α，ω-季铵基团的聚二甲基硅氧烷 1克MA-由DOW CORNING公司以商品名DC245 FLUID销售的环甲硫酮(cyclomethicone)3.5克-无水乙醇 15克-甘油 5克-软化水 适量至 100克得到一种油小球尺寸约48纳米的乳化液。
将这种组合物涂在湿的头发上。这样处理的头发柔软、光滑而易于梳理。实施例7制备具有下述组成的护理液-由UNICHEMA公司以商品名ESTOL B UCNPEG-400 monoisostearate BIO销售的异硬脂酸聚乙二醇酯(8OE)4.5克-山嵛基三甲基铵氯化物(阳离子两亲类脂) 1.6克MA-希蒙得木液体蜡20克-由GOLDSCHMIDT公司以商品名ABIL QUAT 3474销售的具有α，ω-季铵基团的聚二甲基硅氧烷 0.95克MA-由GOLDSCHMIDT公司以商品名ABIL QUAT 3272销售的具有α，ω-季铵基团的聚二甲基硅氧烷 0.5克MA-乙酸生育酚酯 1克-无水乙醇 15克-甘油 5克-软化水 适量至100克得到一种油小球尺寸约54纳米的乳化液。将这种组合物涂在湿的头发上。这样处理的头发柔软、光滑而易于梳理。
权利要求
1.水包油乳化液，该乳化液含有一种分散在含水相中的、其油小球平均尺寸小于150nm的油相，其特征在于它含有至少一种油、至少一种胺化硅氧烷和一种两亲类脂相，该类脂相含有至少一种在环境温度低于45℃的液体非离子两亲类脂，其特征还在于油相的量与两亲类脂相的量的重量比是2-10。
2.根据权利要求1所述的乳化液，其特征在于该非离子两亲类脂优选地选自于硅氧烷化的表面活性剂、至少一种多元醇和至少一种包含至少一个饱和或未饱和C8-C22烷基链的脂肪酸的酯，其多元醇选自于由包含1-60个环氧乙烷结构单元的聚乙二醇、脱水山梨糖醇、包含2-30个环氧乙烷结构单元的甘油、包含2-15甘油结构单元的聚甘油组成的组中，和它们的混合物。
3.根据权利要求2所述的乳化液，其特征在于该硅氧烷化的表面活性剂是下述化学式(I)化合物
式中R1、R2、R3各自代表C1-C6烷基或-(CH2)x-(OCH2CH2)y-(OCH2CH2CH2)z-OR4、R1、R2或R3中至少一个基不是烷基；R4是氢、烷基或酰基；A是0-200中的一个整数；B是0-50中的一个整数；其条件是A+B同时不等于零；x是1-6中的一个整数；y是1-30中的一个整数；z是0-5中的一个整数。
4.根据权利要求2所述的乳化液，其特征在于该硅氧烷化的表面活性剂是下述化学式(II)化合物
式中A是20-105中的一个整数；B是2-10中的一个整数；y是10-20中的一个整数。
5.根据权利要求2所述的乳化液，其特征在于该硅氧烷化的表面活性剂是下述化学式(III)化合物HO-(OCH2CH2)y-(CH2)3-[(CH3)2SiO]A′-(CH2)3-(OCH2CH2)y-OH (III)式中A′和y每个各自是10-20中的一个整数。
6.根据上述权利要求中任一权利要求所述的乳化液，其特征在于该胺化硅氧烷选自如下(a)在CTFA词典中命名“amodimethicone”的聚硅氧烷，满足下述化学式
式中x′和y′是取决于分子量的整数，一般如所述的重量平均分子量为约5000-500000；(b)满足下述化学式的胺化硅氧烷Ra′G3-a-Si(OSiG2)n-(OSiGbR2-b′)m-O-SiG3-a-Ra′ (V)式中G是氢原子、苯基、OH、C1-C8烷基，例如甲基，a代表数0或1-3中的一个整数，优选地是0，b代表数0或1，优选地是1，m和n是(n+m)之和可以改变的一些数，优选地是1-2000，更优选地是50-150，n可以是0-1999中的一个数，优选地是49-149中的一个数，m可以是1-2000中的一个数，优选地是1-10中的一个数；R′是化学式-CqH2qL的一价基，式中q是2-8中的一个数，L是或许季铵化的胺基团，该胺基团选自于-NR″-CH2-CH2-N′(R″)2-N′(R″)2-N(R″)3A--NH(R″)2A--NH2(R″)A--N(R″)-CH2-CH2-NR″H2A-，式中R″可以代表氢、苯基、苄基，或一价饱和烃基，例如具有1-20个碳原子的烷基，A-代表例如像氟化物、氯化物、溴化物或碘化物之类的卤化物阴离子，(c)满足下述化学式的胺化硅氧烷
式中R5代表具有1-18个碳原子的一价烃基，具体是C2-C18烷基或C1-C18链烯基，例如甲基；R6代表二价烃基，具体是C1-C18链烯基或C1-C18亚烷基氧基，例如通过SiC键与Si连接的C1-C8亚烷基氧基；Q-是如卤化物之类的阴离子，具体是氯化物或有机酸盐(乙酸盐......)；r代表平均统计值为2-20，优选地是2-8；s代表平均统计值为20-200，优选地是20-50，d)下述化学式季铵硅氧烷
式中R7是相同的或不同的，代表具有1-18个碳原子的一价烃基，具体是C1-C18烷基，C2-C18链烯基或含有5或6个碳原子的环，例如甲基；R6代表二价烃基，具体是C1-C18亚烷基或二价C1-C18亚烷氧基，例如通过SiC键与Si连接的C1-C8亚烷基氧基；R8是相同的或不同的，它代表氢原子、具有1-18个碳原子的一价烃基，具体是C1-C18烷基、C2-C18链烯基、-R6-NHCOR7基；X是如氯化物之类的阴离子，具体是氯化物，或有机酸盐(乙酸盐......)；r代表平均统计值为2-200，优选地是5-100。
7.根据上述权利要求中任一权利要求所述的乳化液，其特征在于该乳化液还含有至少一种离子的两亲类脂。
8.根据上述权利要求中任一权利要求所述的乳化液，其特征在于该离子的两亲类脂选自于由阴离子类脂、两性类脂、阳离子类脂和它们的混合物组成。
9.根据权利要求8所述的乳化液，其特征在于该阳离子两亲类脂选自于由季铵盐和脂肪胺组成的组中。
10.根据权利要求9所述的乳化液，其特征在于这些季铵盐选自于由下述季铵盐组成的组中-具有下述通式(VIII)的季铵盐
式中R1至R4可以是相同的或不同的，它们代表含有1-30个碳原子的直链或支链脂族基，或如芳基或烷基芳基之类的芳族基，X是选自于由卤化物、磷酸盐、乙酸盐、乳酸盐、(C2-C6)烷基硫酸酯、烷基-或-烷基芳基磺酸酯组成的组中的一个阴离子，-咪唑翁季铵盐，-化学式(X)二季铵盐
式中R9代表含有约16-30个碳原子的脂族基，R10、R11、R12、R13和R14是相同的或不同的，它们选自于氢或含有1-4个碳原子的烷基，X是选自于由卤化物、乙酸盐、磷酸盐、硝酸盐和甲基硫酸酯组成的组中的一个阴离子，-含有至少一个酯官能的季铵盐。
11.根据权利要求1-10中任一权利要求所述的乳化液，其特征在于该油选自于由下述油组成的组中-由脂肪酸和多元醇的酯构成的动物或植物油，化学式R9COOR10植物或动物油，式中R9代表含有7-29个碳原子的高级脂肪酸残基，而R10代表含有3-30个碳原子的直链或支链烃链，-天然或合成的基础油，-烃，-卤化烃，-矿物酸与一种醇的酯；-醚和聚醚；-与至少一种上面定义的油混合的未胺化的硅氧烷。
12.根据上述权利要求中任一权利要求所述的乳化液，其特征在于油相量与两亲类脂相的重量比是2-8，优选地是2-6。
13.根据权利要求1-12中任一权利要求所述的乳化液，其特征在于两亲离子类脂的浓度是以该两亲类脂相总重量计为0-60％(重量)，更优选地为10-50％(重量)。
14.根据权利要求1-13中任一权利要求所述的乳化液，其特征在于两亲离子类脂的浓度是以该乳化液总重量计为0-10％(重量)，优选地为0.05-5％(重量)，更优选地为0.5-3％(重量)。
15.根据权利要求1-14中任一权利要求所述的乳化液，其特征在于该乳化液含有的油量是以该乳化液总重量计为5-40％(重量)。
16.根据权利要求1-15中任一权利要求所述的乳化液，其特征在于所述胺化硅氧烷的浓度是以该乳化液总重量计为0.05-10％(重量)，优选地是0.1-5％(重量)。
17.根据权利要求1-16中任一权利要求所述的乳化液，其特征在于该乳化液含有水溶性或脂溶性的化妆的或皮肤药的活性剂。
18.局部使用的化妆组合物，其特征在于它是由一种乳化液构成的，或它含有一种权利要求1-17中任一权利要求所述的乳化液。
19.一种如权利要求1-18中任一权利要求所限定的乳化液用作或用于身体和/或脸和/或粘膜和/或头皮和/或头发和/或指甲和/或睫毛和/或眉毛的护理和/或洗涤和/或化妆和/或卸妆产品。
20.皮肤、头发、粘膜、指甲、睫毛、眉毛和/或头皮的非治疗方法，其特征在于在皮肤、头发、粘膜、指甲、睫毛、眉毛或头皮上涂一种根据权利要求1-17中任一权利要求所述的乳化液或涂一种根据权利要求18所述的组合物。
21.如根据权利要求1-17中任一权利要求所限定的乳化液的制备方法，其特征在于将该含水相、油相和两亲类脂在低于45℃的环境温度下进行剧烈搅拌混合，其特征还在于在高于108帕高压下进行均化。
22.根据权利要求21所述的方法，其特征在于该压力是12×107-18×107帕。
全文摘要
本发明涉及一种油小球平均尺寸小于150纳米的水包油乳化液,该乳化液含有一种两亲类脂相,该类脂相含有至少一种在环境温度低于45℃下液体的非离子两亲类脂、至少一种油和至少一种胺化硅氧烷,以及它们在化妆或皮肤药中的应用。
文档编号A61K8/00GK1196928SQ9810784
公开日1998年10月28日 申请日期1998年3月17日 优先权日1997年3月18日
发明者F·克尔范特斯, B·卡赞, J·T·思蒙纳 申请人:莱雅公司