专利名称：外用护肤组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种外用护肤组合物，它具有高冷却(cooling)效果和优越的稳定性。
长期以来，琼脂被用作食料。它也可作为外用的化妆品组合物和药物的增稠剂。
然而，当将含有以琼脂为增稠剂的外用产品进行长期储存或在高温下保存时，发生水的分离，因此其用途受到限制。例如，在前苏联专利号719630中公开了一种用于干性皮肤的面部用制剂，它含有凝乳酶酵素、羧甲基纤维素、乙醇、甘油、香料基质和水，其中为了提高软化皮肤组织的效果和关键组织的再生效果，加入足量的中性蛋白酶、弹性蛋白酶、胶原酶、琼脂、硼酸、染料和薄荷醇。
近年来，已经开发出流动性高的琼脂，如在日本专利申请公开56625/1994中公开的低强度琼脂，并且用于化妆品组合物以提高它们的性能。
本发明的目的是提供一种外用护肤组合物，它稳定，不发生水分离，冷却效果优越，使用户有一种凉爽的愉快感觉。
本发明人已经发现，当用具有特定果浆强度的琼脂和水溶性聚合物形成水凝胶而制备外用护肤组合物时，该体系的稳定性得到显著的提高，在琼脂的保水性能高的基础上，能得到优越的冷却效果。本发明人还发现，当将冷却剂与上述组分结合使用时，冷却效果能得到进一步的提高，因此导致本发明的完成。
因此，本发明提供了一种外用护肤组合物，它包含下述组分(A)、(B)、(C)和(D)(A)在水中琼脂浓度为1.5wt.％时测得果冻强度为250g/cm2或更低的低强度琼脂(B)水溶性聚合物；(C)冷却剂；及(D)水。
根据本发明的外用护肤组合物的冷却效果好、感觉凉爽、稳定性优良。
参考下述详细的说明并与附图一起进行考虑，能容易地更好地、更完整地了解本发明及其所伴生的优点，其中
图1说明测量琼脂的果冻强度时的切割表面。
可用的组分(A)为在水中琼脂浓度为1.5wt.％时测得果冻强度为250g/cm2或更低的低强度琼脂。当琼脂的果冻强度高于250g/cm2时，所得的外用护肤组合物在使用时的感觉变差。果冻强度优选为50～200g/cm2，更优选为80～200g/cm2。这些果冻强度的范围包括所有的具体值和位于其间的子范围，如60、70、90、100、110、120、130、140、150、160、170、180和190g/cm2。
例如可根据日本专利申请公开56625/1994(在这里引作参考)所说明的方法制备低强度琼脂。琼脂的果冻强度以下述方式测得。仪器和设备1)测量仪器NRM-200J流变仪(Fudo Kogyo公司制造)活塞圆柱型活塞；面积1厘米2试样夹的提升速率2厘米/分2)用玻璃制造的用于溶解的容器(体积1.5升)3)测试容器塑料杯(内径49毫米，深57毫米)4)空气调节恒温箱预置温度20℃测量方法(1)制备1.5wt.％的水凝胶1)制备重9.0g的琼脂样品。
2)将样品放在预先称重的玻璃制造的容器中，加入离子交换水(100毫升)，使水充分被琼脂吸收。
3)加入热的离子交换水，使总重量达约650g。
4)将容器盖上，置于微波炉中加热样品15分钟，加热控制旋钮位于<强火>位置。
5)将容器从微波炉中取出，将内容物的量调节到600.0g。将该水溶液注入到测量杯中。
6)当将杯子在室温下放置约1小时后，溶液完全胶凝时，把杯子放入控制在20℃的恒温箱中，并保持15小时。
(2)测量果冻强度1)将测量容器的牛皮纸带取下，用切割器(厨房用的刀)将凝胶切开(见图1)。
2)用流变仪测量在切割表面处的强度。
从体系的足够保水能力和取决于胶凝的溶解性及使用感方面考虑，用于本发明外用护肤组合物中的低强度琼脂的量优选基于该组合物总重为0.1～10wt.％，更优选1～3wt.％。组合物中琼脂的这些用量范围包括所有的具体值和位于其间的子范围，包括0.2、0.5、2.5和8wt.％。
用于本发明的水溶性聚合物(B)的实例包括天然聚合物如呫吨胶、藻酸钠、角叉胶、榅桲子胶、透明质酸和果胶；纤维素衍生物如甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和羧甲基纤维素；及合成聚合物如聚乙烯醇、羧乙烯基聚合物、聚丙烯酸钠、聚甲基丙烯酸钠、聚丙烯酸甘油酯和聚乙烯吡咯烷酮。其中优选呫吨胶和羧乙烯基聚合物。
这些水溶性聚合物(B)既可以单独使用，也可以结合使用。从防止水与琼脂发生分离及冷却效果方面考虑，加入到外用护肤组合物中的组分(B)的比例优选为加入的低强度琼脂(A)的量的1～100wt.％，更优选为10～100wt.％。因此，该组合物可含有0.001～10wt.％的组分(B)。该范围包括所有的具体值和位于其间的子范围，例如0.005、0.01、0.02、0.05、0.1、0.5、1、2、3、4、5、6、7、8和9wt.％。
用于本发明的冷却剂(C)的实例包括薄荷醇、樟脑和龙脑，例如l-薄荷醇、dl-薄荷醇、d-樟脑、dl-樟脑、d-龙脑和dl-龙脑。也可用含有一种或几种这样的化合物的植物提取物，例如薄荷油、薄荷提取物、白苏Britton var、acuta Kudo提取物、樟脑树提取物和熏衣草提取物。
这些冷却剂(C)既可以单独使用，也可以结合使用。从良好的凉爽效果及对皮肤的低刺激角度考虑，加入到外用护肤组合物中的组分(C)的比例优选为组合物总重的0.001～10wt.％，更优选为0.01～1wt.％。这些范围包括所有的具体值和位于其间的子范围，例如0.005、0.02、0.05、0.1、0.5、2、3、4、5、6、7、8和9wt.％。
加入到外用护肤组合物中的水(D)的比例优选为组合物总重的10～95wt.％，更优选为50～90wt.％。组合物中水量的这些范围包括所有的具体值和位于其间的子范围，包括15、20、25、30、40、60、70和80wt.％。
在根据本发明的外用护肤组合物中，只要对本发明的效果没有破坏作用，除了上述必需组分外，还可以适当地加入常用于外用化妆品和药物的其它成分。这些额外的添加剂可以是例如乙醇、油性物质、增湿剂、防腐剂、乳化剂、药物上有用的物质、粉剂、紫外线吸收剂、颜料、香料基质、乳液稳定剂和pH调节剂。这些物质既可以单独使用，也可以结合使用。
依据在本领域以水凝胶形式提供一种外用护肤化妆品组合物或药物的本来已知的方法，可以将相应的组分混合，制备根据本发明的外用护肤组合物。
实施例1～6和对比例1～6根据下述方法制备表1所示的水凝胶，并进行评价。
(制备方法)将水加入到组分(a)和(b)中，并将混合物加热到80℃将组分溶解。
在搅拌下逐渐将溶液冷却，然后将其它的组分加入到冷却了的混合物中。然后将所得的混合物脱气。
评价方法稳定性将每一凝胶试样在40℃下保存一个月，依据下述标准肉眼观测水分离的程度。结果示于表1。
评价标准○没有观测到水分离；△稍有水析出；×有水析出。
使用时的感觉将每一凝胶试样用于20位女性参加者的脸部，洗后根据下述标准进行感官评价。所得结果示于表1中。
评价标准○至少16位参加者回答说凝胶有凉爽的感觉；△6-15位参加者回答说凝胶有凉爽的感觉；×最多有5位参加者回答说凝胶有凉爽的感觉。
冷却效果将每一凝胶试样用于20位女性参加者的半边脸部，洗后，在温度为20℃和相对湿度为40％的环境下呆一分钟，然后测量皮肤的温度，根据用了凝胶和没有用凝胶的部位的温差来评价凝胶的冷却效果。结果示于表1中。
表1
＊用于实施例1～6和对比例1～4的琼脂超级琼脂Ax-100(商品名；Ina Shokuhin K.K.的产品；琼脂浓度为1.5wt.％时的果冻强度100±20g/cm2)(a)琼脂S-5(商品名；Ina Shokuhin K.K.的产品；琼脂浓度为1.5wt.％时的果冻强度530±20g/cm2)(b)琼脂S-8(商品名；Ina Shokuhin K.K的产品；琼脂浓度为1.5wt.％时的果冻强度830±20g/cm2)实施例7～10(膏剂)根据下述方法制备表2所示的膏剂。
制备方法将组分(ⅰ)在80℃下搅拌30分钟，进行分散。将油相组分(ⅱ)加热到70℃进行融化。在搅拌下把加热到70℃的水相组分(ⅲ)加入到上述融化了的油相组分(ⅱ)中进行乳化。将所得的乳液在搅拌下冷却到60℃。然后，将冷却到60℃的组分(ⅰ)和组分(ⅳ)加入到乳液中，在搅拌下将所得的混合物冷却到室温。由此得到的膏剂的凉爽感、冷却效果及稳定性都很优越。
表2
＊超级琼脂Ax-100(商品名；Ina Shokuhin K.K.的产品；琼脂浓度为1.5wt.％时的果冻强度100±20g/cm2)根据下述方法制备表3所示的化妆品乳剂。
制备方法将组分(ⅰ)在80℃下搅拌30分钟，进行分散。将油相组分(ⅱ)加热到70℃进行融化。在搅拌下把加热到70℃的水相组分(ⅲ)加入到上述融化了的油相组分(ⅱ)中，进行乳化。将所得的乳液在搅拌下冷却到60℃。然后，将冷却到60℃的组分(ⅰ)和组分(ⅳ)加入到乳液中，在搅拌下将所得的混合物冷却到室温。由此得到的化妆品乳剂的凉爽感、冷却效果及稳定性都很优越。
表3
＊超级琼脂Ax-100(商品名；Ina Shokuhin K.K.的产品；琼脂浓度为1.5wt.％时的果冻强度100±20g/cm2)
显然，根据上述教导，还可以对本发明进行其它的改性或变化。因此，必须理解本发明是在所附的权利要求范围内进行实施的，而不要认为限定为本文具体所说明的。
权利要求
1．一种外用护肤组合物，包含(A)在水中琼脂浓度为1.5wt.％时测得果冻强度为250g/cm2或更低的低强度琼脂；(B)水溶性聚合物；(C)冷却剂；及(D)水。
2．根据权利要求1的外用护肤组合物，其中水溶性聚合物(B)为呫吨胶或羧乙烯基聚合物。
3．根据权利要求1的外用护肤组合物，其中冷却剂(C)是至少一种选自薄荷醇、樟脑和龙脑的化合物，或至少一种含有一种或几种这样的化合物的植物提取物。
4．根据权利要求1的外用护肤组合物，其中低强度琼脂(A)的含量基于该组合物总重为0.1～10wt.％，水溶性聚合物(B)的含量基于组分(A)含量为10～100wt.％。
5．根据权利要求1的外用护肤组合物，其中琼脂的果冻强度为50～250g/cm2。
6．根据权利要求1的外用护肤组合物，其中琼脂的果冻强度为50～200g/cm2。
7．根据权利要求1的外用护肤组合物，其中琼脂的果冻强度为80～200g/cm2。
8．根据权利要求1的外用护肤组合物，其中水溶性聚合物选自天然聚合物、纤维素衍生物和合成聚合物。
9．根据权利要求1的外用护肤组合物，其中水溶性聚合物选自呫吨胶、藻酸钠、角叉胶、榅桲子胶、透明质酸、果胶、甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、聚乙烯醇、羧乙烯基聚合物、聚丙烯酸钠、聚甲基丙烯酸钠、聚丙烯酸甘油酯和聚乙烯吡咯烷酮。
10．根据权利要求1的外用护肤组合物，进一步包含至少一种选自乙醇、油性物质、增湿剂、防腐剂、乳化剂、药物上有用的物质、粉剂、紫外线吸收剂、颜料、香料基质、乳液稳定剂和pH调节剂的添加剂。
11．根据权利要求1的外用护肤组合物，形式为凝胶。
12．根据权利要求1的外用护肤组合物，含有0.1～10wt.％的(A)；0.001～10wt.％的(B)；0.001～10wt.％的(C)；及10～99.99wt.％的(D)。
13．根据权利要求12的外用护肤组合物，其中琼脂的果冻强度为50～250g/cm2。
14．根据权利要求12的外用护肤组合物，其中琼脂的果冻强度为80～200g/cm2。
15．根据权利要求12的外用护肤组合物，其中水溶性聚合物选自天然聚合物、纤维素衍生物和合成聚合物。
16．根据权利要求15的外用护肤组合物，其中水溶性聚合物选自呫吨胶、藻酸钠、角叉胶、榅桲子胶、透明质酸、果胶、甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、聚乙烯醇、羧乙烯基聚合物、聚丙烯酸钠、聚甲基丙烯酸钠、聚丙烯酸甘油酯和聚乙烯吡咯烷酮。
17．根据权利要求12的外用护肤组合物，进一步包含至少一种选自乙醇、油性物质、增湿剂、防腐剂、乳化剂、药物上有用的物质、粉剂、紫外线吸收剂、颜料、香料基质、乳液稳定剂和pH调节剂的添加剂。
18．根据权利要求12的外用护肤组合物，形式为凝胶。
19．一种使皮肤有凉爽感的方法，包含将有效量的根据权利要求1的组合物施用到皮肤上。
20．一种制备根据权利要求1的外用护肤组合物的方法。
全文摘要
一种外用护肤组合物,含有(A)在水中琼脂浓度为1.5wt.%时测得果冻强度为250g/cm
文档编号A61K8/81GK1217911SQ9812347
公开日1999年6月2日 申请日期1998年10月28日 优先权日1997年10月28日
发明者村门千惠, 山木和广 申请人:花王株式会社