用于获得包含悬浮颗粒的稳定的水性组合物的试剂的制作方法
【专利说明】用于获得包含悬浮颗粒的稳定的水性组合物的试剂
[0001 ] 本发明涉及包含悬浮颗粒的稳定的水性组合物的配制。
[0002] 在配制这些组合物中遇到的问题主要在于颗粒在组合物中的均匀分布和它们随 时间、特别是在储存期间的稳定性。在这些组合物的制备中，这个参数无疑仅仅是其他必要 参数、例如黏度、PH、澄清度、稳定性……中待满足的一个标准。因此有必要实现所有这些参 数的最佳调整，而这是本发明的一个目的。
[0003] 在下列描述中涉及化妆品组合物的配制，但是本发明不限于该应用范围，而是延 伸至使用这样的组合物的任意其他领域，例如洗涤剂。
[0004] 在 Cosmetics&Toi丨etries:K (2008 年 12 月 12 号第 123 卷）的综述文章 "Formulating at pH 4-5:How Lower pH Benefits the Skin and Formulations" 中，JW Wiechers表达了他的意外之处，即皮肤的天然pH为酸性，在约4. 7,大多数可用的化妆品组 合物具有约6及6以上的较高pH。这种pH变化对经常经受它们的皮肤例如在人类皮肤微 菌群形成的方面并不是没有影响，并且他强调了具有接近4. 7的pH的化妆品制剂带来的好 处。特别地，他观察到某些活性成分的增加的渗透，以及在这些pH值下这些活性成分更好 的保存，这使得能够限制防腐剂的使用。
[0005] 除了颗粒的存在引起的问题之外，酸性水性组合物的配制者遇到了困难，因为这 些组合物的连续相是不稳定的，其迅速发生移相（dephasing)。这种现象在组合物包含悬浮 颗粒时尤其可见，所述悬浮颗粒也可能被拖拽到容器的底部或表面。
[0006] 文献W003/061615A描述了用作毛发固定剂的在6至7的pH下配制的化妆品组合 物。它们包含由HASE(疏水改性的碱可溶胀的）聚合物构成的增稠剂，所述聚合物通过甲 基丙烯酸，丙烯酸乙酯，包含可聚合末端如丙烯酸、乙氧基化中间部分和由直链的脂肪烃链 构成的疏水末端的疏水单体和交联单体的聚合获得。由此配制的组合物具有使得它们可喷 雾并且不在毛发上流动、同时在施用后迅速干燥的流变性。该文献主要描述了使用时组合 物的特性。
[0007] 本发明试图解决的问题是水性组合物的制备，所述水性组合物包含清澈的连续相 和分布在连续相中的悬浮颗粒，这些组合物的pH为小于7,且这些组合物是稳定的。一个重 要的作用是，特别是在这类组合物的储存期间，使颗粒在连续相中保持悬浮，这使连续相保 持澄清。必须能够使这些具有技术功能或仅具有美学功能的颗粒可见，因此在任何时候它 们都必须是可见的。
[0008] 有趣的是，本发明人已经观察到在增稠剂提供的组合物黏度与增稠剂使颗粒在组 合物中保持悬浮的能力之间没有相关性。
[0009] 根据本发明，发现了用于配制酸性水性组合物的聚合物与脂肪链的缔合物，其中 这种缔合物用作连续相中的增稠剂和澄清剂，同时允许颗粒在连续相中均匀分布，所述组 合物随时间保持稳定，且特别是在视觉上稳定。
[0010] 本发明的缔合物由以下构成：
[0011] -由以下单体获得的聚合物：
[0012] 丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或它们的盐的任一种中的至少一种单体A，
[0013] 丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯中的至少一种单体B，和
[0014] 至少一种交联单体D，和
[0015]-对应于以下式（I)的至少一种脂肪链C :
[0016] RlO-[(EO)n(PO) n，（BO)n"]-Z
[0017] (I)
[0018] 其中：
[0019] -Rl代表乙基、异丙基和/或仲丁基基团，
[0020] -[(EO)n(PO)n, (BO)n,,]代表由选自乙氧基化单元E0、丙氧基化单元PO和丁氧基化 单元BO的嵌段地、交替地或统计地分布的烷氧基化单元构成的聚烷氧基化链，
[0021] -η、η'、η"彼此独立地代表0或1至150的整数，η、η'和η"的总和不为零，且
[0022] -Z代表具有至少16个碳原子的直链或带支链的脂肪链。
[0023] 因此，本发明涉及用于获得稳定的水性组合物的试剂，所述稳定的水性组合物包 含清澈的连续相和分布于该连续相中的悬浮颗粒，且具有小于7的pH，所述试剂包含由上 述单体Α、Β和D聚合所得到的聚合物与上述化合物C的缔合物。还涉及由此制备的稳定的 水性组合物。
[0024] 在更详细地讨论本发明及其应用之前，以下对说明书和权利要求中所使用的一些 术语进行定义。
[0025] 如上指出的，无论任何形式以及无论组合物的应用领域如何，本发明的组合物都 可以包含至少一种活性成分（或活性剂）或活性成分的混合物。
[0026] 活性成分可以溶解于组合物的连续相，和/或为不可溶于连续相中的颗粒形式， 且构成悬浮颗粒的全部或一部分。
[0027] "待悬浮以获得本发明的组合物的颗粒"是指固态实体，这些实体是实心的或中空 的，液态或气态的，可能表现为不同的形式、质地、结构、组成、颜色和最终特性。作为实例， 可以提到去角质颗粒（例如聚乙烯颗粒、碎果壳、浮石）、营养颗粒（例如胶原蛋白球）、珠 光颗粒（例如钛云母、二硬脂酸乙二醇酯）和美学颗粒（例如气泡、片、颜料，任选地经着色 的）。关于气泡在组合物中的悬浮，颗粒可以具有例如或3mm量级的尺寸。
[0028] "烷基"是指直链的或带支链的CmH2m+1基团，其中m为1至10、或1至6、或1至3、 或1至2。根据一些实施方案，考虑到市场上可获得的单体，其为甲基或乙基基团。
[0029] "丙氧基化单元P0"和"丁氧基化单元B0"是指在其碳的一个或另一个上分别具有 甲基基团或乙基基团的乙氧基化单元。乙氧基化单元是-CH 2-CH2-O单元。
[0030] "脂肪链"是指包含至少16个碳原子、或16至36个碳原子、或16至32个碳原子 的直链的或带支链的脂肪酸的脂肪烃链。
[0031] 根据本发明，组合物的澄清度或清澈度通过其透射率来测量。以下在实施例1的 材料和方法中描述了用于确定透射率的方法。透射率是用百分比表示的，并且如果组合物 呈现至少40%的透射率，则认为组合物是澄清的或清澈的。
[0032] 除了增加澄清度，本发明的试剂还使得组合物中存在的任何颗粒都能够保持悬 浮。由此配制的组合物的使用因此不需要任何混合阶段，即使组合物已经被储存几周、甚至 几个月时也是如此。
[0033] 本发明的试剂特别适合于具有小于或等于5. 5或为4至5的pH的组合物的制备。 这种pH接近于人类皮肤的平均pH值，因此它在化妆品中有重要作用。
[0034] 由此限定的试剂优选具有以下特征，单独考虑或组合考虑：
[0035] 根据本发明的试剂包含一种或更多交联单体D)。根据一个实施方案，它具有单一 交联单体。根据另一个实施方案，它具有两种交联单体。交联单体被用来制备三维网络形 式的共聚物。
[0036] 根据本发明，所使用的单体是多不饱和化合物。该化合物可以具有两个、三个或更 多个烯属不饱和键。
[0037] 交联单体可以具有亲水、疏水或两亲性特征。
[0038] 这些化合物的实例包括二（甲基）丙烯酸酯化合物如聚亚烷基二醇二（甲基）丙 烯酸酯，特别是聚丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇二（甲 基）丙烯酸酯、三乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，3-丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，6-丁 二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，6-己二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸 酯、1，9_壬二醇二（甲基）丙烯酸酯，以及2,2' -双（4-(丙烯酰氧-丙氧基苯基）丙烷、 2, 2'-双（4-(丙烯酰氧二乙氧基-苯基）丙烷、和丙烯酸锌；三（甲基）丙烯酸酯化合物 如三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲 基）丙烯酸酯和四羟甲基甲烷三（甲基）丙烯酸酯；四（甲基）丙烯酸酯化合物如二三羟 甲基丙烷四（甲基）丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四（甲基）丙烯酸酯和季戊四醇四（甲基） 丙烯酸酯；六（甲基）丙烯酸酯化合物如二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯；五（甲基）丙 烯酸酯化合物如二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯；烯丙基化合物如（甲基）丙烯酸烯丙酯、 邻苯二甲酸二烯丙酯、衣康酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯和马来酸二烯丙酯；每个分子具有 2至8个基团的蔗糖的多烯丙基醚、季戊四醇的多烯丙基醚如季戊四醇二烯丙基醚、季戊四 醇三烯丙基醚和季戊四醇四烯丙基醚；三羟甲基丙烷的多烯丙基醚如三羟甲基丙烷二烯丙 基醚和三羟甲基丙烷三烯丙基醚。其他多不饱和化合物包括二乙烯基乙二醇、二乙烯基苯、 二乙烯环己基和亚甲基双丙烯酰胺。
[0039] 根据另一个方面，交联单体可以通过多元醇与不饱和酸酐如马来酸酐或衣康酸酐 的酯化反应，或通过与异氰酸酯如3-异丙烯基-二甲苯异氰酸酯的加成反应来制备。
[0040] 还可以使用通过它们的羧酸侧基进行交联的以下不饱和化合物：多元卤代烷醇如 1，3-二氯代异丙醇和1，3-二溴代异丙醇；卤代环氧烷如表氯醇、表溴醇、2-甲基表氯醇、和 表碘醇；多缩水甘油醚如1，4-丁二醇二缩水甘油醚、丙三醇-1，3-二缩水甘油醚、乙二醇二 缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、二甘醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、聚丙二 醇二缩水甘油醚、丙二酚A-表氯醇环氧树脂和混合物。
[0041] 相对于聚合物的总重量，单体A、B和D的比例分别可以为11重量％至52重量％、 41重量％至82重量％和0. 05重量％至12重量％。根据一个实施方案，相对于聚合物的总