一种防腐组合物及其在化妆品中的应用
【技术领域】
[0001] 本发明属于天然产物领域/化妆品领域，涉及一种具有防腐/抑菌效果的组合物。
【背景技术】
[0002] 由于化妆品中含有多种营养物质，在生产、储存和使用中，极易受到微生物的污 染，继而导致产品出现浑浊、沉淀、颜色变化、发泡、变味等变质现象，产品一旦变质，一些功 效组分可能被分解成对人体皮肤刺激物质，使得产品的商业价值丧失。若是化妆品受到致 病菌污染，此类病原微生物及其代谢产物将影响人体健康。因此，添加适量的防腐剂具有重 要意义，可有效防止产品受到微生物污染和增殖，保证化妆品的安全和卫生质量。
[0003] 防腐剂不仅需要防止和抑制微生物的生长，必须对人体无毒性和刺激性，同时和 配方中的其他化学成分不发生反应，在不同体系中能保持稳定发挥防腐功效。目前化妆品 中添加的最常见防腐剂主要有尼泊金酯类、醇类防腐剂如苯甲醇、凯松系列及其衍生物如 甲基异噻唑啉酮、甲醛释放体系列如咪唑烷基脲等种类。但是现在许多传统防腐剂被报道 出对人体健康具有一定的负面影响，如尼泊金甲酯酯类苯环的亲脂性可能在脂肪组织中累 积；苯氧乙醇在使用量大时会引起皮肤刺激；甲醛释放体可能导致致癌；有机卤化物具有 致敏性等，争议随之而来。随着科学技术和经济发展，消费者对化妆品的成分的关注度越来 越高，致力追求绿色天然产品，从而市场对产品安全性要求更加严格。所以，从天然动植物 来源成分中寻找温和、无刺激、安全和高效的防腐剂，对实现"无防腐"和"无添加"化妆品 体系具有广阔的应用前景。
[0004] 具有抑菌作用的天然产物已受到较多研宄人员的关注。目前，被研宄证实具有抑 菌功能的天然提取物种类繁多，例如，丁香提取物、薄荷提取物、艾叶提取物、生姜提取物、 紫苏提取物、黄芪提取物、肉桂提取物、真菊提取物、青蒿提取物、辣椒提取物、花椒提取物、 银杏提取液、黄连提取物、绿茶提取物、桑叶提取物、迷迭香提取物、鹿蹄草提取物、柚皮提 取物、柠檬精油、茶树精油等等。
[0005] 化妆品中的常见致病菌包括，金黄色葡萄球菌（Staphylococcusaureus)、大肠杆 菌（Escherchia coli)、铜绿假单胞菌（Pseudomonas aeruginosa)、黑曲霉（Aspergillus niger)、白色念珠菌（Candida albicans)等等。其中，白色念珠菌是化妆品中受到较多关 注的菌种，因为该菌容易存在于化妆品中，且为常见的致病菌，可以侵害皮肤、粘膜等。在利 用天然产物抑制白色念珠菌方面，已有研宄（王彩瑞4种中药提取物体外抗白色念珠菌的 敏感性研宄，大连医科大学，2010年）表明盐酸小檗碱的抑菌作用最强，而丁香酚对白色念 珠菌的最小抑菌浓度（MIC)值为199. 50~399. 00 μ g/mL。
[0006] 尽管具有抑菌功能的天然产物已被应用于多种对安全性要求较高的产品例如食 品、保健品等，然而，在化妆品中的应用则相对较少，主要的原因在于：其一、与食品、保健品 一类被直接摄入进行肠胃消化吸收的产品不同，化妆品将产品直接涂抹于皮肤上，通过皮 肤进行吸收，其中所含的色素、色素酶等可能会影响皮肤颜色，产生暗黄、色素沉淀、色素脱 失等不利影响；其二，有些抗菌天然产物可能引起皮肤过敏，这也是限制其利用的原因之 O
[0007] 因此，在考虑天然产物抑菌有效性的同时，需要同时考虑其对皮肤的不良影响，这 是开发有前景的化妆品天然抑菌产品的前提条件。
【发明内容】
[0008] 本发明的主要目的之一在于提供一种可以应用于化妆品中的防腐组合物。
[0009] 本发明的目的之二在于提供一种含有天然防腐成分的化妆品，或者一种不含化学 性防腐成分的化妆品。
[0010] 发明通过以下方案实现：
[0011] 首先，发明人在筛选了多种具有抑菌作用的天然产物，同时研宄了多种复配的组 合物之后，提供了一种对皮肤较为温和有利的组合物，实验证实其十分适合于添加在化妆 品中。该组合物含有以下成分：
[0012] 丁香提取物、银杏提取物、黄连提取物、山梨坦辛酸酯中任意两种或以上的组合。
[0013] 丁香提取物主要是挥发油，含丁香酚、乙酰丁香酚、丁香烯、水杨酸甲酯、甲基正庚 基酮、苯甲醛、乙酸苄酯等有效成分。对汉逊氏酵母、青霉、黑曲霉、金黄色葡萄球菌、枯草芽 孢杆菌和大肠杆菌有很强的抑菌作用；同时具有抗氧化清除自由基、消炎和促透皮吸收等 功能。吴传茂等（丁香提取物的抑菌作用研宄湖北工学院学报，2000,（1))对丁香提取液 的抑菌作用进行了研宄，发现丁香提取液对汉逊氏酵母、青霉、黑曲霉、金黄色葡萄球菌、枯 草芽孢杆菌、大肠杆菌有很强的抑菌作用。最低抑菌质量浓度为3. 125~12. 5mg/mL，活性 pH4~6. 5,在100°C以内对热稳定。舒友菊等（几种植物天然提取物的抑菌作用研宄食品工 业科技，2010, 31 (10) : 89-91)的研宄同样发现，丁香提取物对金黄色葡萄球菌、青霉菌的抑 菌效果较好，然而，据其报道，丁香对大肠杆菌的抑菌作用则较弱，当丁香提取物以〇. 782% 的浓度存在时，大肠杆菌仍可以生长。
[0014] 银杏提取物的主要成分是银杏黄酮、银杏酸、银杏内酯、水溶性多糖、萜类、多种氨 基酸以及多种微量元素等有效成分。已有的研宄表明，银杏提取物对大肠杆菌、金黄色葡萄 球菌、铜绿假单胞菌、枯草芽孢杆菌和霉菌等具有很好的抑菌性能；同时具有清除自由基和 抗氧化、消炎和洁肤功效。
[0015] 黄连提取物含有小檗碱，以及黄连碱、甲基黄连碱和棕榈碱等多种生物碱，具有良 好的抗菌和消炎效果，既对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和枯草芽孢杆菌等革兰氏阳性菌也 有较强的抑制作用，也对一些真菌如酵母菌、毛霉和黑曲霉等有一定的抑制作用。申请号 201410384962. 1的中国专利申请公开了一种中药活性物组合物及其在化妆品的应用，该组 合物包括苦参提取物、甘草提取物、黄柏提取物、黄连提取物、黄芩提取物、白芍提取物、白 术提取物、马齿苋提取物，可对皮肤干燥、发红、瘙痒、湿瘆等症状具有抑制和改善的功效。
[0016] 山梨坦辛酸酯是天然可再生资源来源，从小麦或谷物分离的山梨醇加成生成山梨 聚糖，与椰子油或棕榈油中分离的辛酸反应生成的化合物。具有防腐作用，易生物降解，具 有很好的毒理学数据的产品，既非甲醛释放体和不含卤素的产品，也是低气味非挥发性液 体，已通过认证可在全球范围内安全使用。
[0017] 上述提取物均是已被报道的具有抑菌效果的天然产物。它们可通过常规的方式进 行提取。为了方便应用于化妆品中，提取物以提取液的形式利用，或者也可以将粉末状提取 物通过溶解而得。采用原料进行提取的提取液，均可以适用。
[0018] 作为一种非限制性的实施例，所述提取物例如为：
[0019] 丁香提取液，以植物香辛料丁香花为原料，水或水-乙醇萃取得到的提取液。
[0020] 银杏提取液：以中草药银杏叶为原料，水或水-丙二醇萃取得到的提取液。
[0021] 黄连提取液：以中草药黄连为原料，水萃取得到的提取液。
[0022] 作为一种优选的实施方案，所述的组合物同时含有丁香提取物和山梨坦辛酸酯； 进一步优选地还含有银杏提取物或黄连提取物中的一种。
[0023] 作为一种更加优选的实施方案，所述组合物同时含有丁香提取物、银杏提取物、黄 连提取物和山梨坦辛酸酯。
[0024] 在本发明的一个实施方案中，防腐组合物含有丁香提取物和山梨坦辛酸酯，丁香 提取物所提供的丁香酚在组合物中的含量大于等于〇. 3mg/mL，山梨坦辛酸酯的质量分数 7. 5%。
[0025] 在本发明的另一个实施方案中，防腐组合物含有丁香提取物、山梨坦辛酸酯和银 杏提取物，丁香提取物所提供的丁香酚在组合物中的含量大于等于〇. 26mg/mL，山梨坦辛酸 酯的质量分数5%，银杏提取液所提供的银杏黄酮在组合物中的含量大于等于I. 66mg/mL。
[0026] 在本发明的另一个实施方案中，防腐组合物含有丁香提取物、山梨坦辛酸酯和黄 连提取物，丁香提取物所提供的丁香酚在组合物中的含量大于等于〇. 26mg/mL，山梨坦辛酸 酯的质量分数5%，黄连提取液所提供的小檗碱在组合物中的含量大于等于0. 2mg/mL。
[0027] 在本发明的一个实施方案中，所述的丁香提取物、银杏提取物、黄连提取物分别为 丁香提取液、银杏提取液、黄连提取液。
[0028] 丁香提取物所提供的丁香酚在组合物中的含量为大于等于0. 06mg/mL，银杏提取 物所提供的银杏黄酮在组合物中的含量大于等于〇. 2mg/mL，黄连提取液所提供的小檗碱 在组合物中的含量大于等于0.06mg/mL，山梨坦辛酸酯在组合物中的质量分数大于等于 2% ;优选地，丁香提取物所提供的丁香酚在组合物中的含量为大于等于0. lmg/mL，银杏提 取物所提供的银杏黄酮在组合物中的含量大于等于〇. 31mg/mL，黄连提取液所提供的小檗 碱在组合物中的含量大于等于0. 07mg/mL，山梨坦辛酸酯在组合物中的质量分数大于等于 2. 5% ;进一步优选地，所述的丁香酷在组合物中的含量为0. 15~0. 2mg/mL，银杏黄酮在组 合物中的含量〇. 375~0. 5mg/mL，小檗碱在组合物中的含量为0. 1~0. 15mg/mL，山梨坦辛 酸酯在组合物中的质量分数6. 25 %~10%。
[0029] 作为一种可选的方案，上述的丁香提取物、银杏提取物、黄连提取物在组合物中的 配比，以提取原料干重计为：丁香1~3份：银杏1~5份：黄连1~3份。优选地，为2~ 2. 5份：4~5份：2~2. 5份。
[0030] 发明人经过实验发现，上述组合物，对细菌、霉菌、酵母等多种类型的微生物菌具 有抑杀作用。尽管根据现有技术来看，各种天然产物作为单一成分来看，其在抑菌方面的作 用根据不同的微生物而异。然而，发明人发现上述天然产物的组合物，可形成较好的协同作 用，对多种细菌、真菌均具有良好的抑杀作用。其可作为细菌和真菌的广谱通用的抗微生物 体系配方，特别是对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、铜绿假单胞菌、白色假丝酵母、黑曲霉、白 色念珠菌在化妆品中生长具有良好的抑制作用。在以可接受的量添加于化妆品中之后（例 如，以1%~5% (w/w)的量存在于化妆品中），进行加菌28天微生物挑战性试验，结果显示 其对细菌、霉菌、酵母均具有良好的抑杀作用。
[0031] 本发明同时提供了一种化妆品，其含有如权利要求1所述的防腐组合