含有单体的染发混合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及含有一单体以及氧化染料前体的染发混合物。
【背景技术】
[0002] 用化学方法修饰毛干部位的内部区域已经在现有技术中公布。专利文献 TO2009/088520A，TO2012/100006A，TO2012/100007A，EP2772246A1 以及 EP2295029A 描述了 使用乙烯单体化学修饰毛干部位的内部区域一一尤其是，乙烯分子可以与头发连接以及/ 或者在头发里与其他乙烯分子连接形成大分子，如聚合物。这样可以通过修饰毛干的内部 结构会增加头发的硬度，这样可以为头发造型带来优势，比如容易定型，或者增加头发体积 以及让定型时间更长久。甲基丙烯酸3-磺酸丙酯钾盐（3-SPA)是被用来化学修饰毛干内 部区域的单体，并具有摩尔质量M. Wt. 232. 2g/mol。US3, 472, 243公布了通过在头发里聚合 一水溶性单体拉直以及护理头发的过程，所述单体为含有酸根的乙烯化合物，聚合物之间 通过架桥剂连接从而降低其水溶性。
[0003] 头发染色或着色是将染发剂使用在头发上从而使头发着色。整个头的头发颜色可 以有细微或者明显的变化。根部染色使其与头发的其他部分颜色吻合。并且引入闪亮，挑 染头发束或区域头发的效果，或更新同一种颜色用于针对褪色以及/或者颜色被洗掉。染 发的原因可能仅仅是季节的变化一一很多女性客户希望她们头发的颜色在夏天的时候是 浅一些的颜色，这样可以衬托其日晒后的皮肤颜色一一或者原因仅仅是心情，形象，穿着或 发型的变化。对于稍微年长的客户，头发变白是其主要的担忧，并促使其经常使用发根润 色。现今，客户（无论在家或者在发廊）在使用能相对快速洗掉的直接染发剂，使用闪亮效 果，以及挑染投放方面相对于传统（半）持有染色技术，或加速显色剂，如.Clairol? Perfect 10,有广泛的选择。
[0004] 传统染发的一个常见弊端是头发结构损伤。许多客户担心对头发的过多处理，发 廊的专业造型师则反对进一步化学处理，如卷发，漂白，或者持久染色，这些处理会使发丝 过度干燥或分叉。损伤了的头发可能会更难造型以及打理一一比方说，干燥的头发容易飞 起并且容易起卷。头发分叉以及干燥影响头发显微结构，导致不规则的角质层间距。在显 微层面上可以被视为降低了的头发亮度。
[0005] 结果是，需要提供一种改进了的头发着色混合物，尤其是能改进头发健康的染发 剂。
【发明内容】
[0006] 上述弊端可以被以下染发剂混合物克服，一头发染料混合物，含有以下成分：
[0007] -重量含量为1至15wt%单体，所述单体具有如下化学式：
[0008] H2C = C (X) -c ( = 0) 0Ra 0H
[0009] 其中X是氢或者CH3, Ra是烷基，并且单体具有水溶性；
[0010] -氧化剂染料前体，该氧化剂前体含有至少一个耦合剂以及至少一个初级中介 物；
[0011] 其中，所述混合物的pH值为8至12,并且不含氧化剂。
[0012] 本发明的另一方面为，含一种单体的一种头发氧化着色剂混合物，所述单体的分 子量小于200g/mol，并且所述单体具有如下化学式：
[0013] H2C = C (X) -C ( = 0) ORaOH
[0014] 其中X是氢或者CH3, Ra是Cl~C4烷基，并且单体具有水溶性具有特殊优势。
[0015] 另外，本发明还涉及用于头发染色的试剂盒，该试剂盒含有：上述任一所述混合 物；以及含有一氧化剂的氧化配方，其中所述混合物与所述氧化配方分开包装。
[0016] 本发明进一步涉及，一种染发的方法，包括将上述混合物与含有一氧化剂的氧化 配方混合形成一混合剂，以及将所述混合剂使用在头发上。
[0017] 本发明进一步涉及，一种随时可以使用的染发剂配方，含有：
[0018] -重量百分比在1. Owt%至5wt%之间的单体，并且所述单体具有如下化学式：H2C =C (X) -C ( = 0) 0Ra0H ;其中X是氢或者CH3, Ra是Cl~C4烷基，并且单体具有水溶性；
[0019] -氧化染料前体，该氧化染料前体具有至少一个耦合剂以及至少一个初级中介 物；
[0020] --氧化剂；
[0021 ] 其中所述混合物的pH值为8至12。
[0022] 据观察，（甲基）丙烯酸脂在高pH值下是一亲核试剂，所以可以与亲核试剂一样参 与成色剂与初级中介物的加成反应，从而阻碍一染料反应途径并促进另一燃料反应途径。 一般而言，染料进入头发的速度快于染料之间的反应速度。在（甲基）丙烯酸脂存在时，我 们观察到环染并没有色差，这说明生产同一种颜色的速度更快，染料之间反应的速度比其 渗透速度快。这使染料在毛干周围更集中，从而使客户感觉染色更深入。
[0023] 本发明相对于现有技术的优势在于：
[0024] -低染料需求；
[0025] -更强的染色效果；
[0026] -无色差；
[0027]-节省成本；
[0028]-更少接触染料；
[0029]-在毛干切面的环染效应。
[0030] 本发明的细节以及优选的细节阐述如下：
[0031] 本发明第一内容为"染发剂混合物"，被称为"混合物"。所述混合物用来染发，并 且是用来混合的混合物，就是说用于与一氧化配方混合提供一混合剂，即之后所述"随时可 以使用的染发剂配方"。
[0032] 在至少一个实施范例中，所述混合物为液体。液体混合物因其容易与通常也是液 体的氧化配方混合而非常有用。
[0033] 本发明的混合物含有质量百分比为1至15wt%，所述单体的化学式为：
[0034] H2C = C (X) -c ( = 0) 0Ra0H ；
[0035] 其中X是氢或者CH3, Ra是Cl~C4烷基，并且单体具有水溶性。所述单体含有乙 烯基。所述单体含有丙烯酸盐基或者甲基丙烯酸盐基。丙烯酸脂基指H2C = CH-C(0)0。甲 基丙烯酸盐基指h2c = c(ch3)-c(o)o。
[0036] 在至少一个实施范例中，所述单体含有以下化学式
[0037] H2C = C (CH3) -c ( = 0) 0Ra0H
[0038] 其中Ra是烷基，并且单体的分子量小于200g/mol。在至少一个实施范例中，本发 明的混合物的单体重量百分比含量为〇. 1至15%，或者0. 1至10%，或者1至5%。
[0039] 所述单体在碱性pH值下聚合。然而，通过引入阻聚剂确保单体只以单体以及不饱 和的形式存在是有优势的。在至少一个实施范例中，所述混合物含有一阻聚剂。在至少一 个实施范例中，本发明的混合物的阻聚剂含量为每一千克单体含有1毫克至1000毫克的阻 聚剂。
[0040] 在至少一个实施范例中，所述阻聚剂为4-甲氧基苯酚。在至少一个实施范例中， 所述阻聚剂为硝基苯或1，1-二苯基-2-三硝基苯肼（DPPH)。例如，可以使用巴斯夫公司的 抗氧剂丨rgtmox?。hganoxf 1330 是 1，3, 5-三甲基-2,4,6-三（3, 5-二叔丁基-4-羟苄） 苯。圣莱科特国际集团的抗氧剂Ethanox是一不染色，无味的抗氧剂。ΕΤΗΑΝ0Χ 330或330G 均可以使用。
[0041] 在至少一个实施范例中，所述阻聚剂是一苯甲醚化合物。在至少一个实施范例中， 所述阻聚剂选于：2_叔丁基-4-羟基茴香醚，3-叔丁基-4-羟基苯甲醚，以及其混合物。关 于使用茴香醚作为阻聚剂，在（甲基）丙烯酸脂中的-C(Z) =CH2(其中Z为Η或CH3)处 形成碳原子团，该阻聚剂可以从其羟基处贡献出一质子至乙烯单体的自由基上。所形成的 化合物不能聚合，因为其不再具有自由基。阻聚剂上的丁基作为给电子集团用于稳定在苯 环中形成的自由基。
[0042] 在至少一个实施范例中，所述混合物基本不含有任何自由基聚合反应的引发剂。 混合物基本不含有任何自由基聚合反应的引发剂的优势在于可以降低所述单体自身聚合 的危险。
[0043] 在至少一个实施范例中，所述混合物基本不含有聚（甲基）丙烯酸脂聚合物。在 颗粒中，如在胶囊中的聚（甲基）丙烯酸脂聚合物除外。
[0044] 所述混合物含有氧化染料前体，所述前体含有至少一个耦合剂以及至少一个初级 中介物。
[0045] 适用于本发明的氧化染料，如果是碱，可以以自由碱或者其与有机或无机酸，如盐 酸，氢溴酸，醋酸，乳酸，琥珀酸，酒石酸或硫酸，形成的生理盐，或者，只要该碱具有芳香族 羟基，其盐，如碱酚盐。
[0046] 氧化染料化合物在现有技术中已经被公布，包括芳香族二胺，氨基酚，芳香二醇， 以及其衍生物（Sagarin，Cosmetic Science and Technology，以及 Interscience, Special Edn. Vol. 2, 308至310页可以作为氧化染料前体的具有代表性的例子，但其中并不涵盖所 有的氧化染料化合物）。加拿大专利申请CA2576189A1也公布了可以使用的氧化染料化合 物，尤其在其中的表格1中公布的染料组合，1至2394,49至238页。需要指出的是，以下例 举的初级中介物以及成色剂（统称为氧化染料前体）知识举例，并没有限定作用。这些初 级中介物以及成色剂可以以盐，如硫酸盐的形式使用。
[0047] 在至少一个实施范例中，所述的初级中介物为：甲苯-2,5-二胺，对苯二 胺，N-苯基-p-二氨基苯酸，N，N-双（2-轻乙基）-对苯二胺，2-轻乙基对苯二胺，轻 丙基双（N-轻乙基-P-苯二胺，2-甲氧基甲基对苯二胺，2-(1，2-二轻乙基）-对苯二 胺，2, 2' -(2-(4-氨基二苯胺）-乙基-脲二基）-二乙醇，2_(2, 5-二氨基-4-甲氧基苯 基）_丙烷_1，3二醇，2_ (7_氛基-2H-苯并[b] [1，4]恶嘆_3 (4H)乙醇，2_氣_1，4_苯 二胺，对氨基苯酚，对甲氨基酚，4-氨基-3-甲基苯酚，6-氨基间甲酚，5-乙基邻氨基酚， 2-甲氧基对亚苯基二胺，2, 2' -亚甲基双4-氨基苯酚，2, 4, 5, 6-四氨基嘧啶，2, 5, 6-三 氨基-4-嘧啶醇，4, 5-二氨基-1-(2-羟乙基）吡唑硫酸盐，4, 5-二氨基-1-甲基吡唑， 4, 5-二氨基-1-乙基吡挫，4, 5-二氨基-1-异丙基吡挫，4, 5-二氨基-1-丙基吡挫，4, 5-二 氨基-1-戊烷基吡唑，4, 5-二氨基-1-苯基吡唑，2, 3-二氨基-6, 7-二氢吡唑并[1，2-a] 吡唑-1 (5H)-硫酸二甲酯，4, 5-二氨基-1-己基吡唑，4, 5-二氨基-1-庚基吡唑，甲氧甲 基-1，4-二氨基苯，以及其混合物。
[0048] 在至少一个实施范例中，所述初级中介物为2-甲氧甲基-1，4-二胺苯。2-甲氧 甲基-1，4-二胺苯具有较好的敏化作用（例如，能降低头皮皮肤反应的几率）。在至少一 个实施范例中，所述初级中介物为4, 5-二氨基-1-己基吡唑。在至少一个实施范例中， 所述4, 5-二氨基-1-己基吡唑的硫酸盐被使用。在至少一个实施范例中，所述初级中介 物为：4, 5-二氨基-1- 丁基吡唑，4, 5-二氨基-1-戊基吡唑，4, 5-二氨基-1-苯基吡唑， 2, 3-二氨基-6, 7-二氢吡唑[1，2-a]吡唑-1(5H)硫酸二甲酯，4, 5-二氨基-1-己基吡 唑，，4, 5