表没食子儿茶素没食子酸脂在提高牙科树脂粘接材料修复方面的应用
【技术领域】
[0001] 本发明设及表没食子儿茶素没食子酸脂在提高牙科树脂粘接材料修复方面的应 用。
【背景技术】
[0002] 复合树脂与传统银隶合金等修复材料相比，具有优良的生物、机械和美观性能，已 成为目前各种牙体组织缺损修复的最主要的方式。但是口腔微环境复杂，影响因素众多。美 国国立牙科研究院的调查结果显示：现有的树脂修复体50%W上需要更换，树脂粘接修复 体的临床寿命不足6年，仅美国每年用于更换缺陷的粘接修复体的开支就高达50亿美元。 树脂材料与牙体组织间形成牢固而持久的粘接，是决定树脂修复体使用寿命的决定因素， 但是无论是冠方还是根管牙本质，都存在着长期粘接不稳定的问题。
[0003] 近年来的研究发现，矿化的牙本质基质中含有大量的蛋白水解酶一-基质金属蛋 白酶（MatrixMetalloproteinases,MMPs),运些酶介导的牙本质胶原纤维的降解，是导致 牙本质粘接稳定性下降的一个重要内源性因素。选择安全有效的MMPs抑制剂有效的处理 粘接界面，保护牙本质胶原，是提高牙本质粘接稳定性的根本途径。目前研究报道的用于提 高粘接界面的稳定性的MMPs抑制剂主要是人工合成的化学试剂，如氯己定等，运类材料的 毒性和副作用限制了其在人体的长期应用。因而，使用天然无毒害的MMPs抑制剂提高牙本 质粘接的长期稳定性，是更具前景的一条途径，但是目前尚未见报道。
[0004] 对于大量牙体组织丧失的患牙，需要先行根管治疗术，治疗后的死髓牙通过牙根 内固定粧-核修复体，结合全冠等修复，使患牙可W承载各种口腔功能性应力。纤维粧和树 脂核是目前最常用于修复无髓牙的修复方式，其修复效果直接决定于根管牙本质与树脂粘 接材料间能否获得牢固的粘接力。但是，根管牙本质位于密闭的根管内壁，在根管治疗和粧 道预备的过程中会产生大量的牙本质碎屑、牙胶和糊剂的残留物，在根管牙本质表面形成 很厚的巧污层，影响粘接效果。学者们尝试用各种化学冲洗液去除运层巧污层，次氯酸钢溶 液（化0C1)是临床上最常用的一种根管清洁方式，因为其可W部分溶解巧污层并通过发泡 作用将其从根管内冲洗出。但是，化OCl会释放氧气和分解产物，运些物质可W渗入牙本质 小管内干扰树脂粘接材料的聚合反应，影响其粘接效果。如果能有效干预化OCl冲洗液的 运种副作用，提高根管牙本质和树脂粘接材料间的粘接效果，将可能有效的提高大量牙体 组织缺损的死髓牙的长期修复效果。
【发明内容】
阳0化]表没食子儿茶素没食子酸醋巧pigallocatechingallate，EGCG)是从中国绿茶中 提取的一种成份，其分子式为Cz化诉11，分子量为458. 4克/摩尔，其结构式如下：
[0006]
[0007] EGCG是目前发现的茶多酪类物质中，唯一的一种可W有效抑制MMPs活性的天然 抑制剂。并且，EGCG的结构含有多个苯酪径基，具有强的抗氧化能力。
[000引本发明针对目前影响牙科树脂粘接修复体存在的长期稳定性差的主要问题，利用EGCG的上述特性，将其制成预处理剂应用于冠方牙本质和根管牙本质的粘接，发挥了其高 效的MMPs抑制作用和抗氧化，有效的提高大量树脂粘接修复体的长期修复效果。
[0009] 本发明通过W下技术方案实现：
[0010] 所述的将EGCG配制成浓度为400yg/mLECCG乙醇溶液作为预处理剂在冠方牙本 质的粘接方面的应用包括如下步骤：
[0011] Sl1、用37 %憐酸凝胶酸蚀牙本质表面15秒，流水冲洗牙本质表面30秒后，棉球吸 干多余水分；
[0012] S12、采用上述配制的400yg/mLECCG乙醇溶液棉球涂布牙本质60秒后，棉球吸 干多余液体；
[0013] S13、粘接剂处理牙本质表面后，完成树脂粘接。
[0014] 所述的将EGCG配制成浓度为400yg/mLECCG乙醇溶液作为预处理剂在根管牙本 质的粘接方面的应用包括如下步骤：
[0015] S21、将完善根管治疗后的牙齿，常规使用纤维粧预备钻预备粧道，用5.25% 化OCl溶液冲洗粧道内壁2分钟后，蒸馈水持续冲洗5分钟终止化OCl的作用；
[0016] S22、纸抢干燥粧道后，用400yg/mLECCG乙醇溶液处理根管1分钟； 阳017] S23、纸抢干燥后，参照说明书使用ClearfilSEBond和双固化型树脂水口汀 ClearfilDCCoreAutomix粘接纤维粧。
[0018] 本发明具有W下有益效果：
[0019] 1化GCG溶液用作牙本质表面粘接的预处理剂，一方面可W避免传统的粘接剂改性 方法一一向粘接剂中直接新的添加功能成分，对粘接剂的理化性能和粘接性能造成的不良 影响；另一方面酸蚀后的牙本质表面牙本质小管开放，胶原纤维网及其上连接的MMPs因酸 蚀脱矿而暴露，此时的EGCG处理可W与MMPs形成最直接、充分的接触，发挥最高效的MMPs 抑制作用。
[0020] 2化GCG溶液用作根管化OCl冲洗后，粘接前的预处理剂。化OCl溶液冲洗根管，可 W有效去除根管内壁因根管治疗和粧道预备产生的大量的巧污层，利用EGCG的强抗氧化 性，可W与化OCl溶液冲洗后根管牙本质内壁残存的氧气等物质发挥作用，抑制化OCl溶液 降低树脂粘接剂双键转化率运一不良作用。
【附图说明】 阳02U 图I为不同浓度EGCG溶液抑制人重组MMP-8活性的作用示意图； 阳0巧图中，图Ia为酶标仪检测的各组巧光值强度示意图；图化为MMP-8活性抑制的百 分比示意图。
[0023] 其中，0. 2%CHXQilorhexidine氯己定）溶液和 1，IO-Phenant虹oline(二氮杂 菲）为阳性对照，negativecontrol为去离子水阴性对照。
[0024] 图2为人工唾液浸泡老化前后各组微拉伸粘接强度比较图。 阳0巧]其中，CHX为0. 2%氯己定水溶液预处理组；EGCG为400yg/mLECCG乙醇溶液预 处理组。
[0026] 图3为化OCl冲洗对根管壁显微形貌的影响图； 阳027] 图中，图3a:去离子水冲洗后根管壁；图3b:5. 25%化OCl溶液冲洗后根管壁。
[0028] 图4为不同根管处理组固化后ClearfilSEBond粘接树脂的微拉曼光谱图； 阳029] 图中，手指所指的峰值为1610cm1(反应峰），箭头所指的峰值为1640cm1 (参考 峰）。利用聚合前后反应峰和参考峰值的比率来计算粘接树脂的双键转化率。
[0030] 图5为粘接测试后试件断面扫描电镜观察照片；
[0031] 图中，图5a为EGCG处理组；图化为阴性对照组；
[0032] 图6a为根管内粘固好纤维粧的离体牙牙根示意图；图化为6a中沿牙长轴切割后 取出的一段用于测试纤维粧粘接固位强度的牙根-纤维粧粘接试件示意图。
[0033] 图中，1-根尖充填的牙胶、糊剂；2-树脂水口汀；3-切割线；4-牙根切片；5-纤维 粧；6-加载头；7-根尖方截面；8-纤维粧。
【具体实施方式】
[0034] 为了使本发明的目的及优点更加清楚明白，W下结合实施例对本发明进行进一步 详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用W解释本发明，并不用于限定本发 明。
[0035] 如图1所示，检测试剂盒自带的阳性对照1-10二氮杂菲与阳性对照组0. 2%CHX 对人重组MMP-8活性的抑制作用在24小时后均显著降低。EGCG溶液浓度大于200yg/mL 时，可W对人重组MMP-8活性发挥显著、持久的抑制作用。
[0036] 本发明实施例针对冠部牙本质粘接修复时，MMPs介导的牙本质胶原降解降低树 脂-牙本质长期粘接效果的问题，将EGCG400yg/mL乙醇溶液配合全酸蚀粘接剂使用。使 用方法为：37%憐酸凝胶酸蚀牙本质表面15秒，流水冲洗牙本质表面30秒，棉球吸干多余 水分，400yg/mLECCG乙醇溶液棉球涂布牙本质60秒，棉球吸干多余液体，粘接剂处理牙 本质表面后，完成树脂粘接。EGCG溶液用作牙本质表面酸蚀后的预处理剂，一方面可W避免 传统的粘接剂改性方法一一向粘接剂中直接新的添加功能成分，运一方法对粘接剂的理化 性能和粘接性能造成的不良影响；另一方面酸蚀后的牙本质表面牙本质小管开放、胶原纤 维网及其上连接的MMPs因酸蚀脱矿而暴露，此时的EGCG处理可W