止汗剂或除臭剂组合物的制作方法
【专利说明】
[0001] 本申请是申请号为"200980152628. 0"，发明名称为"止汗剂或除臭剂组合物"的 PCT申请的分案申请。
技术领域
[0002] 本发明涉及止汗剂或除臭剂组合物，并且特别涉及水乳液递送的延迟的芳香剂释放。
【背景技术】
[0003] 包括包封香料的止汗剂组合物在本领域中是已知的。这些组合物中的大多数包括湿气 敏感包封，例如基于阿拉伯树胶或金合欢树胶、淀粉或某些改性淀粉的那些，而不是本发明 中使用的水不溶性剪切敏感的包封。
[0004] W02006/056096(GivaudanSA)公开了剪切敏感包封，主要关注其在织物调理剂 组合物中的用途。在织物调理剂实施例中，作为实施例9还公开了无水止汗剂组合物，其包 括含有20%香料的胶囊。该现有技术没有涉及包括具有更高包封香料水平和更低包封外壳 水平的胶囊的止汗剂组合物。
【发明内容】
[0005] 在至少一些实施方案中，本发明的目的是改善或克服将香料引入止汗剂或除臭剂组合 物中的一个或多个问题。
[0006] 本发明的一些或其它实施方案的另一个目的是发明水性止汗剂或除臭剂组合物， 其能够在将组合物施用于皮肤之后长期触发释放香料。
[0007] 根据本发明的一个方面，提供一种水包油型乳液形式的止汗剂或除臭剂组合物， 其包含： 连续水相，其中溶解或分散有止汗剂或除臭剂活性物； 分散油相； 非离子乳化剂或乳化剂混合物， 分散的颗粒状剪切敏感的包封芳香剂，和 任选的连续相的增稠剂， 其中芳香剂包封具有交联的明胶凝聚层外壳，所述外壳的厚度为〇. 25至9μm并占 胶囊的10至40wt%，体积平均粒径为25至70μm，外壳厚度与平均粒径的比为1 :5至1 : 120,并且Hysitron硬度为 1. 5MPa至 50MPa。
[0008] 通过使用本发明，可以在皮肤上沉积具有高香料油含量的剪切敏感的包封芳香剂 颗粒的残留组分，其可以在出汗或不出汗时或者不管是否已经出汗时，由于服装经过皮肤 表面或者由于一个皮肤区域相对于另一个运动而破裂。因此，从这种胶囊在皮肤表面上由 于服装或皮肤与皮肤的相对运动导致破裂的敏感性获得了优点。任选稠化或凝胶化的液体 载体的存在能够使大部分胶囊从常规接触式施涂器或常规气溶胶分配器进行如此沉积。这 一点能够改善恶臭掩盖和增强香味的长期感觉。
[0009]引入具有低外壳材料含量（10至40wt%)的包封能够获得高芳香剂荷载，但是可 能导致不稳定。本发明人们已经发现通过仔细选择包封参数和用一种或多种非离子表面活 性剂仔细配制，可以获得水包油型乳液止汗剂或除臭剂组合物，其中芳香剂包封显示良好 的存储稳定性，但是仍能在施用之后长期释放大量芳香剂。
[0010] 根据本发明的第二个方面，提供根据第一个方面的组合物的用途，其同时a)借助 于局部施用根据第一个方面的组合物而防止或减少局部出汗，以及b)延长芳香的感觉或 掩盖身体产生的恶臭，即使当不出汗或者不管是否已经出汗时。
[0011] 术语"乳液"在此简单地要求借助存在于油和水相之间的界面处的一种或多种乳 化剂，使油在连续水相内非均匀地分散。其包括其中油以分散液滴的形式存在的组合物。
[0012] 本发明涉及将剪切敏感的包封芳香剂胶囊引入乳液止汗剂或除臭剂滚抹 (roll-on)组合物中，术语胶囊在此包括微胶囊和包封。剪切敏感在此考虑的是通过上臂向 前或向后在与胸壁接触同时保持与胶囊接触的情况下进行摩擦，或者通过上臂或胸部穿着 的服装同样地摩擦已经施用止汗剂组合物的上臂或腋下的皮肤，胶囊能够释放其芳香剂内 含物。剪切敏感胶囊可以另外地称作"摩擦敏感"或"压力敏感"胶囊。
[0013] 剪切敏感胶囊的包封材料是水不溶性的，以经受得住本发明组合物的典型基本水 性环境。同样必要的是胶囊不是水敏性的，即不因为仅仅存在水就发生分解或破裂。
[0014] 剪切敏感胶囊的包封材料在此理想地选自交联的明胶。适用于形成剪切敏感胶囊 的一种包封方法经常被称为络合物凝聚，其已经例如在USP6045835中被描述，并且在此引 入其方法说明。在这种方法中，阳离子聚合物(通常为明胶或紧密相关的阳离子聚合物）的 水溶液在高温下形成，所述高温足以溶解明胶，通常为至少40°C，和在许多情况下其不必超 过70°C。40至60°C是非常适宜的。溶液通常是稀释的，经常落入1至10%w/w，特别是2 至5%w/w的范围内。明胶溶解之前或之后，通过引入芳香油，任选与稀释油（如果需要）一 起，形成水包油型乳液。
[0015]引入聚阴离子或类似的带负电聚合物，并稀释组合物，直到获得低于体系等电位 点的pH，例如低于pH5,和特别是pH3. 5至pH4. 5,由此围绕分散的芳香油液滴形成络合 物凝聚层。聚阴离子通常包括阿拉伯树胶或带电的羧甲基纤维素衍生物，例如碱金属盐，其 中钠是最通常提及的实例。
[0016] 所得外壳随后用短链脂族二醛交联，所述短链脂族二醛例如是(：4至C6二醛，特别 包括戊二醛。交联步骤通常在低于环境的温度，例如5至15°C，和特别是大约10°C下进行。 反应物的代表性重量和比例以及适合的操作条件的代表在上述US6045835的实施例1、2 或3中示出。本领域技术人员通过适当选择其中概括的一般方法内的参数能够良好地制造 具有30至100μm，特别是高达75μm和特别是40至60μm的体积平均粒度的胶囊。
[0017] 同样适用于形成其中外壳包括交联的凝聚明胶的包封芳香剂的第二种包封方法 包括上述方法的变形，如W02006/056096中考虑的。在这种变形中，包括空白水凝胶外壳的 微胶囊首先以干燥状态形成，并与通常用稀释油稀释的香料化合物的水或水/醇混合物接 触。香料化合物借助于水扩散迁移穿过水凝胶外壳并容纳在其内部。如果需要，所得含香 料微胶囊可以不干燥就使用，其为浆料或液体分散体，或者对于无水的实际目的，其可以被 干燥成粉末。虽然按照生产者的意思选择香料油与稀释油的比，并且可以在宽范围内变化， 但是经常选择香料：稀释剂油的比为1 :2至1 :1，特别是3 :4至1 :1。
[0018] 外壳材料与内核芳香油的比取决于生产者的意思，可以通过适当改变乳液中各成 分的比例来获得。必要的是外壳材料构成胶囊的10至40wt%，和特别是胶囊的12至25 wt%。通过改变外壳和内核的比例，可以改变外壳的机械强度（对于相同体积平均粒度的胶 囊而言）。因此，可以选择具有所需特征组合的胶囊。
[0019] 在本发明的一些优选实施方案中，香料油构成包封的70至85wt%，以及在这种实 施方案中，余量由外壳提供。
[0020] 在其它优选实施方案中，香料油与油稀释剂一起存在，例如占外壳内容纳的油混 合物的25至75wt%，特别是40至60wt%。理想地，在这种实施方案中，外壳构成包封的12 至25wt%。在某些这种优选实施方案中，香料构成包封的35至50wt%，并由35至50wt% 的稀释油补充。如果需要，在其它实施方案中，组合物包含含有稀释油的一些包封和不含稀 释油的另一些包封，取决于生产者的意思，两类包封的重量比可选择为25 :1至1 :25。
[0021] 优选的是胶囊的体积平均粒径（粒度）为至少40μm，并且在许多理想的实施 方案中直径最大为60μπι。在此，除非另有说明，包封的体积平均粒径（D[4,3])是可使 用2100rpm的分散模块混合器速率将包封分散在环戊硅氧烷（DC245)中，借助于Malvern Mastersizer获得的。假定球形颗粒形状并在标准计算灵敏度下，使用通用模型进行计算。 可以通过固化胶囊在半透明油中的分散体，切割固体物质的薄片，并使用扫描电子显微镜 获得切穿的单个胶囊的图像，由此显示出其环形外壳的内部和外部轮廓，并由此获得其厚 度，来测量外壳厚度。
[0022] 微胶囊的外壳厚度倾向于随着粒度增加而升高。外壳厚度因此经常主要在0. 25 至9μm的厚度范围内，对于具有由凝聚明胶制造的外壳的许多理想的胶囊，至少90体积％ 的胶囊具有至多2.5μπι厚的外壳。理想地，至少95体积％的胶囊具有至少0.25μπι的 外壳厚度。在此理想地使用的微胶囊的平均外壳厚度为至多1.5μm。相同的或其它合适 的明胶凝聚层胶囊具有至少0.4μπι的平均外壳厚度。对于直径至多40μπι的胶囊，外壳 厚度经常低于0.75μm，例如为0.25至<0.75μm，而对于至少40μm的颗粒，外壳厚度 经常为0.6至2.5μm。
[0023] 用于引入本发明止汗剂组合物中的含香料胶囊通常被选择成使其具有10 :1至 100 :1的体积平均直径：平均外壳厚度的比率，在许多理想的这种胶囊中，该比率为30 :1 或 40 :1 至 80 :1。
[0024] 根据胶囊的粒度和外壳厚度，含有香料油和任何稀释油（如果存在）的内核的平均 体积％通常为50至90%，并且在许多实施方案中为70至87. 5%。
[0025] 胶囊的硬度，如在HysitronTribo-硬度计中测量的，是重要的特征，该特征使它 们能够有效地引入本发明配制料中，保持被皮肤和皮肤或衣服之间的摩擦接触剪切的能 力。硬度理想地为0.5至50MPa，特别是2. 5或5直至25MPa，并且在许多实施方案中为 至多10MPa。在某些优选实施方案中，硬度为3. 5至5. 5MPa。
[0026] 本发明中关于胶囊、特别是其借助于本发明组合物和方法中的摩擦被剪切的能力 的另一个被关心的参数是其"表观降低弹性模量"（Er)。理想地，Er为20至35MPa，在许 多适宜实施方案中，Er为22至30MP