一种含纳米银的丝胶蛋白和聚氧化乙烯共混纳米纤维抗菌敷料的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种纳米纤维抗菌敷料的制备方法，尤其是涉及一种含纳米银的丝胶 蛋白和聚氧化乙烯共混纳米纤维抗菌敷料的制备方法。
【背景技术】
[0002] 由纳米纤维构成的纳米纤维膜具有独特的网状结构，可作为生物医用敷料。生物 医用敷料需具备抗菌性强、促进组织再生等性能要求。在愈合过程中，伤口长期处于湿润的 状态，易产生细菌，增强敷料的抗菌性十分重要。纳米银的抗菌性能已被广泛认知，抗菌性 强，因此，可以将纳米银颗粒应用于生物医用敷料上，从而起到杀菌作用。
[0003] 静电纺丝技术制得的纳米纤维膜可用做生物医用敷料，其透气性好，形成的纳米 纤维膜具有与细胞外基质结构十分相似的三维结构，有利于细胞粘附与增殖，促进组织再 生。
[0004] 专利CN 104511045A公开《一种含纳米银的聚乙烯醇/壳聚糖纳米纤维膜敷料及制 备》。其制备方法为:分别配制聚乙烯醇水溶液和壳聚糖醋酸溶液，按照一定比例进行混合 制成静电纺丝溶液，然后将纳米银溶胶掺入到静电纺丝溶液中，利用静电纺丝技术制得含 纳米银的聚乙烯醇/壳聚糖纳米纤维膜。该专利以N，N-二甲基甲酰胺有机溶液为溶剂和还 原剂，制备纳米银溶胶，但N，N-二甲基甲酰胺易刺激皮肤。此外，聚乙烯醇是不可降解性高 分子聚合物，污染环境。
[0005] 文献《Carbohydrate polymers》Vol. 113，2014:231-239公开了一种制备载银壳 聚糖/丝胶/PVA纳米纤维的方法。其制备方法为:分别配制壳聚糖醋酸溶液、丝胶水溶液以 及PVA水溶液，按照一定比例进行混合制得等纺丝溶液，然后将硝酸银溶液与纺丝溶液混合 制得含纳米银的壳聚糖/丝胶/PVA纺丝溶液，利用静电纺丝技术制得载银壳聚糖/丝胶/PVA 纳米纤维。但该方法制备流程繁琐，且PVA生物降解性差，污染环境。
[0006] 专利104264369A公开《两步交联制备角蛋白/PEO生物纳米纤维膜的方法》。其制备 方法为:将乙二醇二缩水甘油醚交联剂加入角蛋白/PEO静电纺丝溶液进行初次交联，并利 用静电纺丝技术制得角蛋白/PEO纳米纤维膜，利用乙二醇二缩水甘油醚溶液蒸气交联或 纯氧气氧化交联角蛋白/PEO纳米纤维膜，得到不溶于水的角蛋白/PEO生物纳米纤维膜。 因为角蛋白和PEO均无抗菌性，因此，该纳米纤维膜抗菌性较差。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的是提供一种含纳米银的丝胶蛋白和聚氧化乙烯共混纳米纤维抗菌 敷料的制备方法。其工艺简单，制得抗菌敷料具有很好的抗菌性，且无毒，绿色环保。
[0008] 本发明一种含纳米银的丝胶蛋白和聚氧化乙烯共混纳米纤维抗菌敷料的制备方 法为： 原料按质量配比 (1) 将去离子水8~10，梓檬酸0.4~0.6，次亚磷酸钠0.4~0.6、氢氧化钠0.15~0.3混合，然 后加入相对分子量为9万的天然丝胶蛋白0.87~1.76搅拌溶解，制得丝胶蛋白溶液； (2) 将丝胶蛋白溶液升温到50~70°C，然后滴加质量百分比0.002%~0.03%的AgNO3水溶 液0.3~0.6，10~30分钟滴完，然后在50~70°C下搅拌反应1~3小时，降温至20~40°C，制得纳米 银丝胶蛋白溶液； 丝胶蛋白与Ag+反应机理如下：
(3) 将步骤(2)得到的纳米银丝胶蛋白溶液与质量百分比7%的聚氧化乙烯水溶液按10 ~20:4混合搅拌均匀，制得含纳米银的丝胶蛋白和聚氧化乙烯纺丝液； (4) 用静电纺丝技术将步骤(3)得到的含纳米银的丝胶蛋白和聚氧化乙烯纺丝液进行 静电纺丝； 静电纺丝工艺参数:外加电压为16~30 kV，接收距离为13~18 cm，注射速度为0.4~0.6 mL/h，喷丝装置为针头式、气泡式、圆盘式喷丝装置； (5) 将步骤(4)得到的纳米纤维膜，放置于容器内的隔网上，在容器底部装有戊二醛溶 液，然后将容器密闭，进行戊二醛蒸气交联处理1~3小时，制得非水溶性纳米纤维膜。
[0009] 本发明操作工艺简单，溶剂为去离子水，制备过程绿色环保。
[0010] 本发明丝胶蛋白生物相容性好，生物降解性强。
[0011] 本发明原料成本低廉，丝胶蛋白是一种天然蛋白质，主要存在于蚕丝中，但在传统 的丝绸服装制丝及纺织工艺生产过程中，没有加以利用，而是随着废水一起排掉，污染环 境。
[0012] 本发明原料聚氧化乙烯是一种生物降解性好、生物相容性强的高分子聚合物，能 够改善其它聚合物静电纺丝性能。
[0013] 本发明纳米银抗菌性强，应用性广。
[0014] 因此，本发明将丝胶蛋白、聚氧化乙烯和纳米银三者进行结合，利用静电纺丝制得 含纳米银的丝胶蛋白和聚氧化乙烯纳米纤维抗菌敷料，不仅提高了丝胶蛋白的利用率，减 缓环境污染，而且制得的纳米纤维表面光滑，直径细且均匀。另外，随着纳米银的加入，使得 含纳米银的丝胶蛋白和聚氧化乙烯共混纳米纤维抗菌敷料具有很强的抗菌性，满足生物医 用敷料的要求。
【附图说明】
[0015]图1是本发明实施例1共混纳米纤维扫描电子显微镜图。
[0016]图2是本发明实施例2共混纳米纤维扫描电子显微镜图。
[0017]图3是本发明实施例3共混纳米纤维扫描电子显微镜图。
[0018]图4是本发明实施例4共混纳米纤维扫描电子显微镜图。
[0019]图5是本发明实施例5共混纳米纤维扫描电子显微镜图。
[0020]图6是本发明对照组共混纳米纤维扫描电子显微镜图。
【具体实施方式】 [0021] 实施例1 (1) 将去离子水8，柠檬酸0.4，次亚磷酸钠0.4、氢氧化钠0.15混合，然后加入相对分子 量为9万的天然丝胶蛋白0.9搅拌溶解，制得丝胶蛋白溶液； (2) 将（1)得到的丝胶蛋白溶液升温到50°C，然后滴加质量百分比0.015%的AgNO3水溶 液0.3，10分钟滴完，然后在50°C下搅拌反应1.25小时，降温至20°C，制得纳米银丝胶蛋白溶 液； (3) 将(2)得到的纳米银丝胶蛋白溶液与质量百分比7%的聚氧化乙烯水溶液按质量比 10:4混合搅拌均匀，制得含纳米银的丝胶蛋白和聚氧化乙烯纺丝液； (4) 用静电纺丝技术将(3)得到的含纳米银的丝胶蛋白和聚氧化乙烯纺丝液进行静电 纺丝； 静电纺丝工艺参数:外加电压为25 kV，接收距离为18 cm，注射速度为0.5 mL/h，喷丝 装置为圆盘式喷丝装置； (5) 将(4)得到的纳米纤维膜放置于容器内的隔网上，在容器底部装有戊二醛溶液，然 后将容器密闭，进行戊二醛蒸气交联处理1.5小时。
[0022] 实施例2 (1) 将去离子水9,柠檬酸0.5,次亚磷酸钠0.5、氢氧化钠0.2混合，然后加入相对分子量 为9万的天然丝胶蛋白1.76搅拌溶解，制得丝胶蛋白溶液； (2) 将（1)得到的丝胶蛋白溶液升温到60°C，然后滴加质量百分比0.025%的AgNO3水溶 液0.35，15分钟滴完，然后在60°C下搅拌反应2.5小时，降温至30°C，制得纳米银丝胶蛋白溶 液； (3) 将(2)得到的纳米银丝胶蛋白溶液与质量百分比7%的聚氧化乙烯水溶液按质量比 12:4混合搅拌均匀，制得含纳米银的丝胶蛋白和聚氧化乙烯纺丝液； (4) 用静电纺丝技术将(3)得到的含纳米银的丝胶蛋白和聚氧化乙烯纺丝液进行静电 纺丝； 静电纺丝工艺参数:外加电压为22 kV，接收距离为15 cm，注射速度为0.55 mL/h，喷丝 装置为气泡式喷丝装置； (5) 将(4)得到的纳米纤维膜放置于容器内的隔网上，在容器底部装有戊二醛溶液，然 后将容器密闭，进行戊二醛蒸气交联处理2小时。
[0023] 实施例3 (1)将去离子水8.5，柠檬酸0.6，次亚磷酸钠0.6、氢氧化钠0.25混合，然后加入相对分 子量为9万的天然丝胶蛋白1.56搅拌溶解