专利名称：具有织物增强组分的洗衣洗涤剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于洗衣应用的液体或颗粒形式组合物，该组合物中含有某些织物增强组分，这些组分可以是，例如环胺基聚合物，低聚物或共聚物材料，疏水改性的羧甲基纤维素和其混合物。此外，提供一种适用于这种组合物的容器。
发明的背景众所周知，应用和洗涤织物或纺织品的交替循环，如磨损服装和服饰品，会不可避免地给如此应用和洗涤的织物和纺织品的外观和完整产生不可避免的有害影响。织物和纺织品的超时穿用仅是磨损。洗涤织物和纺织品必须除去日常使用时积聚在其中和其上的灰尘和污垢。然而，洗衣操作本身，经过多次循环，可增强和促进这种织物和纺织品的完整和外观的变坏。
织物完整和外观的变坏可以以几种方式表现出来。由于洗涤的机械作用，短纤维从纺织或编织的织物/纺织品结构脱离。这些脱离的纤维可形成棉绒、毛丝或小球，它们在织物表面上是可见的，和降低了织物的新颖外观。此外，织物和纺织品的重复洗涤，特别是用含漂白剂的洗衣产品，可从织物和纺织品上涂去染料，和由于削弱了颜色强度，和在许多情况下，由于色调或颜色浓淡的变化，造成退色、用旧的外观。
如前述，显然需要进一步找到可以加到洗衣洗涤剂产品的材料，其本身可与用这类洗涤剂产品洗涤的织物和纺织品的纤维结合，从而减低或使洗过的织物/纺织品外观变坏的倾向减至最小。当然，任何这种洗涤剂产品的添加材料要能够对织物的外观和完整有利，而不过分干扰洗衣洗涤剂完成其织物清洗作用的能力。
此外，还需要一种适用于这种产品的容器。该容器应不仅储放该组合物，它还应向消费者传达这种新产品的好处。
发明的概要本发明是针对一种洗涤剂组合物，其含有a)约1％-约80％重量的选自非离子、阴离子、阳离子、两性和两性离子表面活性剂和其混合物的表面活性剂；和b)约0.01％-约5.0％，优选约0.1％-约4.0％重量的织物增强组分，其选自环胺基聚合物，低聚物或共聚物，疏水改性的纤维素基聚合物或低聚物，和其混合物。
该洗涤剂组合物是装在一个容器的内盒中，该容器包含一个外表面，其中外表面有一个由用语构成的组合物说明书，用语选自如下一些帮助服装显得健全，在其脱落之前帮助阻止磨损，保持服装的外观，帮助防止服装用坏，强化对看来较好服装的清洗，强化线丝使衣服显得更好，帮助防止衣服显旧，帮助防止在洗涤机中可使衣服显旧的磨损和撕裂，帮助衣服避免老化，帮助从洗涤机中出来的衣服与其进入洗涤机中时一样好，帮助保护衣服的织物完整，强化较好衣服里面向外翻的线丝，延长衣服寿命，好像是衣服的维生素，作用像是衣服的防老化产品，像是衣服的“钙”，像是衣服的补充，经10次洗涤后的服装看上去要比如果你用其它洗涤剂洗它们的情况更好，增强线丝使衣服健全，帮助防止衣服在其使用期之前显旧，像是停止了你的衣服的使用时间，使它们保持良好。
适合于洗衣操作中应用和提供理想的织物外观和完整好处的环胺基聚合物，低聚物或共聚物材料用下面的通式表示 其中每个T独立选自H，C1-C12烷基，取代的烷基，C7-C12烷芳基，-(CH2)hCOOM，-(CH2)hSO3M，CH2CH(OH)SO3M，-(CH2)hOSO3M， -其中W包含至少一个选自如下基团的环状构造 除了至少一个环状构造外，W可以还含有一个脂族或取代脂族部分，该部分的通式结构为 -每个B独立地为C1-C12亚烷基，C1-C12取代的亚烷基，C3-C12亚链烯基，C8-C12二烷基亚芳基，C8-C12二烷基亚芳基二基，和-(R5O)nR5-；-每个D独立地为C2-C6亚烷基；-每个Q独立地选自羟基，C1-C18烷氧基，C2-C18羟基烷氧基，氨基，C1-C18烷基氨基，二烷基氨基，三烷基氨基，杂环一氨基和二氨基；-每个R1独立地选自H，C1-C8烷基和C1-C8羟基烷基；-每个R2独立地选自C1-C12亚烷基，C1-C12亚链烯基，-CH2-CH(OR1)-CH2，C8-C12烷亚芳基，C4-C12二羟基亚烷基，聚(C2-C4亚烷氧基)亚烷基，H2CH(OH)CH2OR2OCH2CH(OH)CH2-，和C3-C12烃基部分；条件是当R2是C3-C12烃基部分时，该烃基部分含有如下结构通式的约2至约4个支链部分 -每个R3独立地选自H，O，R2，C1-C20羟基烷基，C1-C20烷基，取代的烷基，C6-C11芳基，取代的芳基，C7-C11烷芳基，C1-C20氨基烷基，-(CH2)hCOOM，-(CH2)hSO3M，CH2CH(OH)SO3M，-(CH2)hOSO3M， -每个R4独立地选自H，C1-C22烷基，C1-C22羟基烷基，芳基和C7-C22烷芳基；-每个R5独立地选自C2-C8亚烷基，C2-C8烷基取代的亚烷基；和
A是相容性一价或二价或多价阴离子；M是相容性阴离子；b＝为平衡电荷所必需的数；每个x独立地为3至约1000；每个C独立地为0或1；每个h独立地为约1至约8；每个q独立地为0至约6；每个n独立地为1至约20；每个r独立地为0至约20；和每个t独立地为0-1。
适合用于洗衣操作和提供期望的织物外观和完整好处的纤维素基聚合物或低聚物材料由如下通式表示 其中每个R选自R2，Rc，和 其中-每个R2独立地选自H和C1-C4烷基；-每个Rc是 其中每个Z独立地选自M，R2，Rc，和RH；-每个RH独立地选自C5-C20烷基，C5-C7环烷基，C7-C20烷芳基，C7-C20芳烷基，取代的烷基，羟基烷基，C1-C20烷氧基-2-羟基烷基，C7-C20烷基芳氧基-2-羟基烷基，(R4)2N-烷基，(R4)2N-2-羟基烷基，(R4)3N-烷基，(R4)3N-2-羟基烷基，C6-C12烷氧基-2-羟基烷基， -每个R4独立地选自H，C1-C20烷基，C5-C7环烷基，C7-C20烷芳基，C7-C20芳烷基，氨基烷基，烷基氨基烷基，二烷基氨基烷基，哌啶子基烷基，吗啉代烷基，环烷基氨基烷基和羟基烷基；-每个R5独立地选自H，C1-C20烷基，C5-C7环烷基，C7-C20烷芳基，C7-C20芳烷基，取代的烷基，羟烷基，(R4)2N-烷基，和(R4)3N-烷基；其中M是适宜的选自Na，K，1/2Ca和1/2Mg的阳离子；每个x为0至约5；每个g为约1至约5；和条件是-RH基的取代度是约0.001-0.1，优选约0.005-0.05和最优选0.01-0.05；-Rc基的取代度在Z是H或M的情况下为约0.2至2.0，优选约0.3至1.0，和最优选约0.4-0.7；-如果任何RH带有一个正电荷，那么它要被一个合适的阴离子所平衡；和-同一个氮原子上的两个R4基可以一起形成一个选自哌啶和吗啉的环状结构。
上面定义的环胺基聚合物，低聚物或共聚物材料可以与疏水改性的纤维素基聚合物或低聚物一起用作或颗粒或液体形式的洗涤溶液添加剂。此外，它们可被混到颗粒洗涤剂中，溶于液体洗涤剂组合物中或添加到织物软化组合物中。
本发明的洗衣洗涤剂组合物含有约1％-80％重量的洗涤表面活性剂，约0.01％-80％重量的有机或无机洗涤助剂和约0.01％-5％重量的本发明的织物增强组分。洗涤表面活性剂和洗涤剂助剂可以是在常规洗衣洗涤剂产品中有用的任一种。
本发明目的织物增强组分的水溶液中含有溶于水中的0.01％-80％重量的环胺基聚合物，低聚物或共聚物，疏水改性的纤维素基聚合物或共聚物和其混合物和其它成分，如稳定剂和pH调节剂。
在其方法方面，本发明涉及在水洗溶液或处理溶液中洗涤或处理织物和纺织品，该水洗溶液或处理溶液是由有效量的本文所述的洗涤剂组合物所形成的，或由单独的这种组合物的一些组分形成的。在这样的洗涤溶液中洗涤织物和纺织品，随后漂清和干燥，把织物外观益处给与如此处理过的织物和纺织品。这类益处可包括改进整体外观，小球/绒毛减少，防退色，改进的抗磨性，和/或增强柔软性。
发明的详细描述如所指出的，当织物或纺织品在含有本发明的织物增强组分的洗涤溶液中洗涤时，织物的外观和完整被增强。织物增强组分，即环胺基聚合物，低聚物或共聚物和疏水改性纤维素基聚合物或低聚物可以通过将它们混入洗涤剂组合物、织物软化剂加到洗涤溶液中或通过单独地加到洗涤溶液中。
这里描述的环胺基聚合物，低聚物或共聚物和疏水改性纤维素基聚合物或低聚物主要作为液体或颗粒洗涤剂添加剂，但不意味如此地限制本发明。本发明的洗涤剂容器也包括任何适当类型的洗涤剂组合物容器。这种容器的非限制性实例包括盒、袋和瓶，可由纸、塑料、卡片纸板、层压材料等制作。熟悉本技术的人会知道什么样的构造材料和材料类型适合于本发明的洗涤剂组合物。
环胺基聚合物，低聚物或共聚物和疏水改性纤维素基聚合物或低聚物，洗涤剂组合物组分，用于这些组合物的任选组分和应用这些组合物的方法在下面详述。所有百分数均按重量计，除非另外说明。
A)环胺基聚合物，低聚物或共聚物材料本发明的组合物可含有一种或数种环胺基聚合物，低聚物或共聚物，已经发现这些材料为在由含有这些材料的洗涤剂组合物构成的水洗液中洗涤的织物和纺织品带来许多外观好处。这种织物外观好处可包括，例如改进的洗过的织物的整体外观，减少小球和毛丝的生成，防退色，改善抗磨性等。在这里的组合物和方法中所用的环胺基织物处理材料可提供如此的织物外观好处，同时由把这种材料加入其中的洗衣洗涤剂组合物提供的清洗性能只有可接受的极小损失或无损失。
本发明的组合物的环胺基聚合物，低聚物或共聚物组分可包括这些环胺基材料的混合物。例如，哌啶和表卤代醇缩合物的混合物可与吗啉和表卤代醇缩合物的混合物混合，以得到期望的织物处理结果。此外，环胺基织物处理材料的分子量在混合物中是可变的，如下面各实例中所示。
对于熟悉本技术的人来说，显而易见的是，低聚物是仅由少数单体单元构成的分子，而聚合物含有相当多的单体单元。对于本发明来说，低聚物被规定为平均分子量低于约1000的分子，和聚合物是平均分子量大于约1000的分子。共聚物是其中两种或多种不同单体同时或序列聚合的聚合物或低聚物。本发明的共聚物可包括，例如由伯环胺基单体，例如哌啶，和仲环胺基单体，例如吗啉的混合物聚合成的聚合物或低聚物。
洗涤剂组合物的含有环胺基聚合物，低聚物或共聚物，疏水改性的纤维素基聚合物或低聚物和其混合物的织物增强组分通常构成洗涤剂组合物重量的约0.01％-约5％。较优选，该织物增强组分可构成洗涤剂组合物重量的约0.1％-约4％，最优选为约0.75％-约3％。然而，如上面所讨论的，当用作洗涤溶液添加剂时，即当织物增强材料不加到洗涤剂组合物中时，该织物增强组分的浓度可构成该添加剂材料重量的约0.1％-约80％。
适用于洗衣操作和提供所期望的织物外观和完整好处的环胺基聚合物，低聚物或共聚物材料可用本发明的概述中给出的通式表示。属于这一结构通式的优选化合物包括如下的化合物-其中每个R1是H；和-至少一个W是选自下面的基团 更优选的提供织物外观和完整的好处的化合物是这样一些-其中每个R1是H；和-至少一个W是选自如下的基团 和最优选的提供织物外观和完整好处的化合物是这样一些-其中R1是H；和-至少一个W是选自如下的基团 用作连接基团R2的优选化合物包括，但不限于聚环氧化合物，碳酸亚乙酯，碳酸异丙烯酯，脲，α，β-不饱和羧酸，α，β-不饱和羧酸酯，α，β-不饱和羧酸的酰胺，α，β-不饱和羧酸酐，二羧酸或聚羧酸，二或聚羧酸的酯，二或聚羧酸的酰胺，二或聚羧酸酐，烯丙基卤，氯甲酸酯，氯乙酸酯，氯甲酸酯的衍生物，氯乙酸酯的衍生物，表卤代醇，甘油二氯丙醇，双-(卤代醇)，聚醚二卤-化合物，光气，多卤，官能化的缩水甘油酯和其混合物。此外，R2也可包含通过一种或多种聚醚二胺，烷撑二胺，聚烷撑聚胺，醇，烷撑二醇和聚烷撑二醇与α，β-不饱和羧酸，α，β-不饱和羧酸的酯，α，β-不饱和羧酸的酰胺和α，β-不饱和羧酸酐的反应所形成的反应产物，条件是这些反应产物含有至少两个双键，两个羧基，两个酰胺基或两个酯基。
另外优选的用于本发明的环胺基聚合物，低聚物或共聚物材料包括选自哌嗪，哌啶，表氯醇，表氯醇苄基季铵化合物，表氯醇甲基季铵化合物，吗啉和其混合物的两种或多种组合物的加合物。
这些环胺基聚合物可以是线型或分支的。一种特定类型的支链可用多官能交联剂引入。一种这样的聚合物的实例列举如下。 B)疏水改性的纤维素基聚合物或低聚物本发明的组合物可含有一种或几种纤维素基聚合物或低聚物。已经发现这种材料给在含有这类纤维素基织物处理材料的洗涤剂组合物所形成的洗涤水溶液中洗涤的织物和纺织品带来许多外观好处。这些织物外观好处可包括，例如改善洗过的织物的整体外观，减少小球和毛丝的生成，防退色，改善耐磨性等。在这里的组合物和方法中所用的纤维素基织物处理材料可提供这种织物外观好处，同时使由有这种材料加入的洗衣洗涤剂组合物所提供的清洗性能仅有可接受的极小损失或无损失。
对于熟悉本技术的人来说显而易见的是，低聚物是仅由少数单体单元构成的分子，而聚合物含有非常多的单体单元。对于本发明来说，低聚物被规定为具有的平均分子量低于约1000，和聚合物是平均分子量大于约1000的分子。一种适于在这里应用的纤维素基聚合物或低聚物类型具有的平均分子量为约5000-约2000000，优选约50000-约1000000。
这里的洗涤剂组合物的纤维素基织物处理组分一般将构成洗涤剂组合物重量的约0.1％-约5％。较优选，这种纤维素基织物处理材料将构成洗涤剂组合物重量的约0.5％-约4％，最优选约0.75％-约3％。然而，如上面所讨论的，当用作洗涤溶液添加剂时，即当纤维素基织物处理组分不混入洗涤剂组合物时，纤维素基组分的浓度可构成添加剂材料重量的0.1％-80％。
一个适于用在这里的纤维素基聚合物或低聚物材料的基团用下式表示 其中每个R选自R2，Rc，和 其中-每个R2独立地选自H和C1-C4烷基；-每个R2是 其中每个Z独立地选自M，R2，Rc，和RH；-每个RH独立地选自C5-C20烷基，C5-C7环烷基，C7-C20烷芳基，C7-C20芳烷基，取代的烷基，羟基烷基，C1-C20烷氧基-羟基烷基，C7-C20烷基芳氧基-2-羟基烷基，(R4)2N-烷基，(R4)2N-2-羟基烷基，(R4)3N-烷基，(R4)3N-羟基烷基，C6-C12芳氧基-2-羟基烷基， -每个R4独立地选自H，C1-C20烷基，C5-C7环烷基，C7-C20烷芳基，C7-C20芳烷基，氨基烷基，烷基氨基烷基，二烷基氨基烷基，哌啶子基烷基，吗啉代烷基，环烷基氨基烷基和羟基烷基；-每个R5独立地选自H，C1-C20烷基，C5-C7环烷基，C7-C20烷芳基，C7-C20芳烷基，取代的烷基，羟基烷基，(R4)2N-烷基，和(R4)3N-烷基；其中M是选自Na，K，1/2Ca和1/2Mg的适宜阳离子；每个x为0-约5；每个y为约1-约5；和条件是-RH基的取代度为约0.001-0.1，优选0.005-0.05，和最优选0.01-0.05；-Rc基的取代度，其中Z是H或M，为约0.2-2.0，优选约0.3-1.0，和最优选约0.4-0.7；-如果任一RH带有一个正电荷，则它被一个合适的阴离子所平衡；和-同一个氮原子上的两个R4基可一起形成一个选自哌啶和吗啉的环形结构。
RH基的“取代度”，本文中有时缩写为“DSRH”，意指每个无水葡萄糖单元被取代的RH基组分的摩尔数，其中无水葡萄糖单元是一个六元环，如上面通式结构的重复单元所示。
RC基的“取代度”，本文中有时缩写为“DSRC”，意指每个无水葡萄糖单元被取代的RC基组分的摩尔数(其中Z是H或M)，其中无水葡萄糖单元是一个如上面通式结构的重复单元所示的六元环。Z是H或M这一要求是必需的，以保证有足够数目的羧甲基，以使得到的聚合物是可溶的。应当明白，除了所需要的RC组分数(其中Z是H或M)，可以有，和最好有其中Z是H或M以外的基团的另外的RC。
本发明的材料的制作在下面的实例中进一步规定。
C)洗涤表面活性剂本发明的洗涤剂组合物含有约1％-80％重量的洗涤表面活性剂。优选这种组合物含有约5％-50％重量的表面活性剂。所用的洗涤表面活性剂可以是阴离子、非离子、两性离子、两性或阳离子型表面活性剂或可含有这些类型的相容的混合物。在这里有用的洗涤表面活性剂在U.S.3 664 961，Norris，1972年5月23日颁布，U.S.3 919 678，Laughlin等，1975年12月30日颁布，U.S.4 222 905，Cockrell，1980年9月16日颁布，和在U.S.4 239 659，Murphy，1980年12月16日颁布中有述。所有这样专利均收入本文作参考。在这些表面活性剂中，阴离子和非离子表面活性剂是优选的。
有用的阴离子表面活性剂本身可有几种不同的类型。例如，高级脂肪酸的水溶性盐，即“皂“，在本发明的组合物中是有用的阴离子表面活性剂。它包括碱金属皂，如含有约8-约24个碳原子和优选约12-约18个碳原子的高级脂肪酸的钠、钾、铵和烷醇铵盐。
其它适合用于本发明的非皂阴离子表面活性剂包括在其分子结构中有一个含约10-约20个碳原子的烷基和一个磺酸或硫酸酯基的有机硫反应产物的碱金属盐和铵盐(术语“烷基“中包括酰基的烷基部分)。特别有用的是线型直链烷基苯磺酸盐，其中烷基内的平均碳原子数为约11-13，缩写为C11-13LAS。
优选的非离子表面活性剂是式为R1(OC2H4)nOH的那些，其中R1是C10-C16烷基或C8-C12烷基苯基，和n是3-约80。特别优选的是C12-C15醇与约每摩尔醇约5-约20摩尔环氧乙烷的缩合产物，例如，C12-C13醇与每摩尔醇约6.5摩尔的环氧乙烷缩合。
另外的合适表面活性剂，包括多羟基脂肪酸酰胺和胺基表面活性剂，公开于1997年9月15日提交的题目为Laundry DetergentCompositions with Cylic Amine Based Polymers to Provide Appearanceand Integrity Benefits to Fabrics Laundered Therwith(具有环胺基聚合物的对用其洗涤的织物提供外观和完整好处的洗衣洗涤剂组合物)，以Panandiker等人名义〔P&G Case No.6834〕共同未决PCT申请中。Panandiker等人提及的全部公开内容收入这里供参考。
D)洗涤剂助洗剂本发明的洗涤剂组合物还可含有约0.1％-0.8％重量的洗涤剂助洗剂。优选液体形式的这种组合物将含约1％-10％重量的助洗剂组分。优选颗粒形式的这种组合物将含约1％-50％重量的助洗剂组分。洗涤剂在本技术中是公知的和可含有，例如磷酸盐，以及各种有机和无机非磷助洗剂。
在这里有用的水溶性非磷有机助洗剂包括聚乙酸、羧酸、聚羧酸和多羟基磺酸的各种碱金属、铵和取代的铵盐。适合用于本发明的聚羧酸盐是聚缩醛羧酸盐，它们在U.S.4,144,226，issued March 13，1979to Cratchfield et al.，和U.S.Patent 4,246,495 issued March 27，1779 toCrutchfiede et al.中叙述，二者均收入本文作参考。特别优选的聚羧酸盐助洗剂是氧代二琥珀酸盐和醚羧酸盐助洗剂组合物，其含有酒石酸单琥珀酸和酒石酸二琥珀酸盐的混合物，如在U.S.4,663,071，Bush etal.，issued May 5，1987中所叙述的，其公开的内容收入本文作参考。
适用的非磷无机助洗剂的实例包括硅酸盐，硅铝酸盐，硼酸盐和碳酸盐。特别优选的是钠和钾的碳酸盐，碳酸氢盐，倍半碳酸盐，四硼酸十水合物，和具有SiO2对碱金属重量比为约0.5-约40，优选约1.0-约2.4的硅酸盐。还优选硅铝酸盐包括沸石。这些材料和它们作为洗涤剂助剂的应用在Corkill et al.，U.S.No.4,605,509中有更充分的讨论，其公开的内容收入本文供参考。在U.S.No.4,605,509中还详述了结晶层叠式硅酸盐，它是适合于在本发明的洗涤剂组合物中应用的。
E)任选的洗涤剂组分除了前面叙述的表面活性剂，助洗剂和织物增强组分以外，本发明的洗涤剂组合物还可包括许多其它的任选组分。它们包括常规的洗涤剂组合物组分，如酶和酶稳定剂，增泡剂，防晦暗和防腐剂，漂白剂，污垢悬浮剂，污垢剥离剂，杀菌剂，pH调节剂，非助洗剂碱性源，螯合剂，有机和无机填料，溶剂，水溶助长剂，任选的增白剂，染料和香料。一种优选的添加剂是羧甲基纤维素，最优选其为洗涤剂重量的约0.01-约5％浓度的。
pH调节剂在某些应用中可能是必需的(在那些场合下洗涤溶液的pH大于10.0)，因为所定义的组合物的织物完整好处在较高的pH下开始降低。因此，如果洗涤溶液在加入本发明的织物增强组分后其pH大于约10.0，则应当使用pH调节剂，以把清洗溶液的pH降到约10.0以下，优选其pH低于约9.5和最优选低于约7.5。合适的pH调节剂会是熟悉本技术的人所熟知的。
掺入本发明洗涤剂组合物中的优选任选组分包括漂白剂，例如过氧漂白剂。这种过氧漂白剂在本质上可以是有机的或无机的。无机过氧漂白剂经常是与漂白活性剂结合使用。
有用的有机过氧漂白剂包括过羧酸漂白剂和其盐。这类漂白剂的适宜实例包括单过氧邻苯二甲酸镁六水合物，间氯过苯甲酸的镁盐，4-壬氨基-4-氧代过氧丁酸和二过氧十二烷二酸。这类漂白剂在U.S.Patent 4,483,781，Hartman，Issued November 20，1983；EuropeanPatent Application EP-A-133,354，Banks et al.，Published February20，1985；和U.S.Patent 4,412,934，Chung et al.，Issued November 1，1983中公开。高度优选的漂白剂还包括6-壬氨基-6-氧代过己酸(NAPAA)，如U.S.Patent 4,634,551，Issued January 6，1987 to Bumset al.中所述。
无机过氧漂白剂，一般是以微粒形式，也可用于本发明的洗涤剂组合物。实际上无机漂白剂是优选的。这种无机过氧化合物包括碱金属的过硼酸盐和过碳酸盐材料。例如，过硼酸钠(例如一或四水合物)可以应用。合适的无机漂白剂还可包括碳酸钠或钾的过氧水合物和相当的“过碳酸盐”漂白剂，焦磷酸钠过氧化合物，脲过氧化合物，和过氧化钠。过硫酸盐漂白剂(例如Du Pont公司商业制造的过硫酸氢钾制剂，OXONE)也可应用。经常，无机过氧漂白剂会用硅酸盐、硼酸盐、硫酸盐或水溶性表面活性剂包衣。例如包衣的过碳酸盐颗粒可从各种商业来源如FMC，Solvay Interox，Tokai Denka和Degussa购得。
无机过氧漂白剂，例如过硼酸盐、过碳酸盐等优选与漂白活化剂混合，这导致就地在水溶液中(即在应用本发明的组合物进行织物洗涤/漂白时)制作与漂白活性剂相应的过酸。各种活性剂的非限制性实例公开于U.S.Patent 4,915,854，Issued April 10，1990 to Mao et al.；和U.S.Patent 4,412,934 Issued November 1，1983 to Chung et al.中。壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)和四乙酰乙二胺(TAED)活性剂是典型的和优选的。其混合物也可应用。至于其它典型的在这里有用的漂白剂和活性剂亦见此前参考的U.S.4,634,551。
其他有用的酰胺-衍生漂白活性剂是下式的那些R1N(R5)C(O)R2C(O)L或R1C(O)N(R5)R2C(O)L其中R1是含有约6-约12个碳原子的烷基，R2是含有1-约6个碳原子的亚烷基，R5是H或烷基，芳基，或含有约1-约10个碳原子的烷芳基，和L是任何适宜的离去基团。离去基团是由于漂白活性剂受高水解阴离子的亲核进攻而从漂白活化剂中移去的任何基团。优选的离去基团是苯酚磺酸盐。
上式中的漂白活性剂的优选实例包括(6-辛酰胺己酰)羟苯磺酸盐，(6-壬酰胺己酰)羟苯磺酸盐，(6-癸酰胺己酰)羟苯磺酸盐和其混合物，如在此前参考的U.S.4,634,551中所述。
另一类有用的漂白活性剂是Hodgt等在U.S.4,966,723 IssuedOctober 30，1990中公开的，其含有苯并噁嗪型活性剂，该文已收入本文作参考。亦见收入本文作参考的U.S.4,545,784，Issued to Sanderson，October 8，1985，该文公开了酰基己内酰胺，包括苯甲酰基己内酰胺被吸收到过硼酸钠中。
如果使用，则过氧漂白剂一般将构成本发明洗涤剂组合物重量的约2％-30％。较优选过氧漂白剂将构成组合物重量的约2％-20％。最优选，过氧漂白剂将以约3％-15％本发明组合物重量的程度存在。如果使用，则漂白活性剂可构成本发明组合物重量的约2％-10％。通常，活性剂的应用应使漂白剂对活性剂的摩尔比范围约1∶1-10∶1，更优选约1.5∶1-5∶1。
另外适合的漂白剂和漂白活性剂在共同未决的PCT申请，标题为Laundry Detergtnt Compositions with Cylic Amice Based Polymer toProvide Appearance and Integrity Benefits to Fabrics Laundered Therewith(带有环胺基聚合物的为用其洗过的织物提供外观和完整好处的洗衣洗涤剂组合物)，它于1997年9月15日提出申请，以Panandiker等人的名义〔P&G Case No.6834〕中公开。Panandiker等人的参考资料全部公开内容已收入作参考。
另外高度优选的在本发明洗涤剂组合物中的任选组分是洗涤酶组分。在本发明的洗涤剂组合物中可包含的用于各种目的酶，包括从底物除去蛋白质基、碳水化合物基，或甘油三酯基污垢的酶，防止织物洗涤中流亡染料迁移的酶和使织物复原的酶。合适的酶包括蛋白酶，淀粉酶，脂酶，纤维素酶，过氧化物酶，和其任何合适来源的混合物，合适的来源如植物，动物，细菌，真菌和酵母。优选的待选物是受各种因素，如pH活度和/或稳定性、最适宜热稳定性，和对于活性洗涤剂的稳定性，助洗剂等影响的。在这一方面，细菌或真菌酶是优选的，如细菌淀粉酶和蛋白酶，和真菌纤维素酶。
本文中所用的“洗涤酶”意指具有清洗、污垢去除或其它在洗衣洗涤剂组合物中的有益效果的任何酶。优选的用于洗衣目的的酶包括，但不限于，蛋白酶，纤维素酶，脂酶，淀粉酶和过氧化物酶。
掺入洗涤剂组合物中的酶，其含量通常要足以提供“清洗-有效量”术语“清洗-有效量”是指对于底物如织物能够产生清洗、污垢去除、尘土去除、增白、除臭或新鲜程度改进效果的任何量。在现时商业制品的实用术语中，典型的量是每克洗涤剂组合物不超过5mg重量，更典型为0.01mg-3mg活性酶。换个方式说，本发明的组合物将典型地含有0.001％-5％，优选0.01％-1％重量的商业酶制剂。在这种商业制剂中通常存在的蛋白酶的量足以提供每克组合物0.005-0.1Anson单位(AU)的活性。在高浓度的洗涤剂配方中较高的活性水平是合意的。
在这里可用的纤维素酶包括在U.S.No.4,435,307，Barbesgoard etal.，March 6，1984，和GB-A-2,075,028；GB-A-2,095,275和DE-OS-2,247,832中公开的那些。CAREZYME和CELLUZYME(Novo)是特别有用的。亦见WO 9117243 to Novo。
本发明的含酶组合物还可任选地含有约0.001％-约10％，优选约0.005％-约8％，最优选约0.01％-约6％重量的酶稳定体系。该酶稳定体系可以是任何与洗涤酶相容的稳定体系。这样一种体系可通过其他的配方活性物内在地提供，或单独加入，例如通过配方设计师或由现成的洗涤剂酶的制造广加入。这种稳定体系例如可含有钙离子、硼酸、丙二酸、短链羧酸、硼酸和其混合物，和被设计成致力于不同的稳定问题，取决于洗涤剂组合物的类型和物理形式。
F)洗涤剂组合物制备本发明的洗涤剂组合物可以是液体、膏或颗粒形式。这种组合物可通过把基本的和任选的组分以必要的浓度、合适的顺序和用任何常规方法混合来制备。前面对于织物增强组分的应用的叙述是举例性的，而其它应用对于熟悉本技术的人来说是显见的并打算在本发明的范围内。
粒状组合物，例如一般是通过把基本颗粒组分，例如表面活性剂，助洗剂、水等混合，作为一种淤浆，和然后喷雾干燥所得淤浆至低残余水含量(5-12％)而制成的。余留的干燥组分，例如基本织物增强组分可以粒状粉末形式与喷雾干燥的颗粒在转鼓混合机中混合。液体组分，例如基本织物增强组分、酶、粘合剂和香料的溶液可喷雾到所得到的颗粒上，形成最终的洗涤剂组合物。本发明的粒状组合物也可以是“紧密形式”的，即它们可以具有比常规颗粒洗涤剂较高的密度，即550-950g/L。在这种情况下，本发明的粒状洗涤剂组合物与常规粒状洗涤剂相比，会含有较少量的“无机填料盐”；典型的填料盐是碱土金属的硫酸盐和氯化物，典型的是硫酸钠；“紧密”洗涤剂通常含有不多于10％的填料盐。
液体洗涤组合物可通过任何所期望的次序把其基本和任选组分混合以提供含有必需浓度的各组分的组合物来制备。本发明的液体组合物也可以是“紧密形式”的，在这种情况下，本发明的液体洗涤剂组合物将比常规液体洗涤剂的含水量低。把织物增强组分加到本发明的液体洗涤剂或其他含水组合物中可通过简单地把期望的织物增强组分混入该液体溶液来完成。
G)织物洗涤方法在某种意义上本发明也提供一种洗涤织物的方法，该法由于使用织物增强组分而提供织物外观好处。这种方法使这些织物与由所述有效量的洗涤剂组合物或由这种组合物的单独组分形成的含水洗涤溶液接触。织物与洗涤溶液的接触一般将在搅拌的条件下发生，不过本发明的组合物也可被用于形成织物清洗和处理的非搅拌浸泡水溶液。如上面所讨论的，优选的是，清洗溶液的pH小于约10.0，优选其pH约9.5，和最优选其pH为约7.5。
为了充分清洗，在洗涤机中优选提供搅拌。优选洗涤继之以在常规的服装干燥机中干燥湿织物。在洗涤机的含水洗涤溶液中，高密度液体或粒状洗涤剂组合物的有效量优选为约500-约700ppm，更优选约1000-约3000ppm。
H)织物调节和软化此前所述作为本发明洗衣洗涤剂组合物组分的织物增强组分也可被用于不存在本发明的洗涤剂组合物具体实施例的表面活性剂和助洗剂组分的情况下处理和调节织物和纺织品。这样，例如仅含织物增强组分，或含有织物增强组分的水溶液的织物调节组合物可在常规的家庭洗衣操作时被加入，以便传递此前所述的期望的织物外观和完整好处。
附加的适宜织物软化剂已在共同未决的PCT申请标题为LaundryDetergent Compositions with Cylic Amire Based Polymers to ProvideAppearance and Integrity Benefits to Fabrics Laundered Therewith中公开，它于1997年9月15日提出申请，以Panandiker等人的名义〔P&GCase No.6834〕。Panandiker等人提及的全部公开内容被收入作参考。
本发明的组合物含有至少约1％，优选约从10％，更优选约从20％至约80％，更优选至约60％重量的一种或数种织物软化活性成分的组合物。
实例下面的实例说明本发明的组合物和方法，但并不一定意味限制和另外规定本发明的范围。
实例1咪唑和表氯醇(咪唑∶表氯醇的比为1∶1)加合物的合成通过咪唑和表氯醇反应制备聚阳离子缩合物。向装有电磁搅拌器、冷凝器和温度计的圆底烧瓶中加入咪唑(0.68mol)和95ml水。将该溶液加热至50℃，随后滴加表氯醇(0.68mol)。在全部表氯醇加入后，将温度升至80℃，直至所有烷基化剂耗尽。生成的缩合物的分子量为约12500。
实例2咪唑和表氯醇(咪唑∶表氯醇的比为1.4∶1)加合物的合成向装有电磁搅拌器、冷凝器和温度计的圆底烧瓶中加入咪唑(0.68mol)和95ml水。将该溶液加热至50℃，随后滴加表氯醇(0.50mol)。在所有的表氯醇加入后，将温度升至80℃，直至所有烷基化剂耗尽。生成的缩合物的分子量为约2000。
实例3哌嗪、吗啉和表氯醇(比例1.8/0.8/2.0)加合物的合成向装有搅拌器、温度计、滴液漏斗和回流冷凝器的圆底烧瓶中加入154.8g(1.8mol)哌嗪和69.6g(0.8mol)吗啉和220ml水。在得到于40℃的清亮溶液后，将溶液加热至55-65℃和在剧烈搅拌下，以使温度不超过80℃的速率加入185g(2mol)表氯醇。在所有的表氯醇加入后，将反应混合物加热至85℃，直至所有烷基化剂耗尽(4小时后负Preussmann结果)。加入108.8g(0.68mol)的25％NaOH和40g水，于85℃再搅拌反应混合物1小时。然后加入另外的47g水和使混合物冷却至室温。
实例4哌嗪/吗啉/表氯醇(比例1.8/0.8/2.0)加合物的合成向装有搅拌器、温度计、滴液漏斗和回流冷凝器的圆底烧瓶中加入154.8g(1.8mol)哌嗪和69.6g(0.8mol)吗啉和220ml水。在得到于40℃的清亮溶液后，将溶液加热至55-65℃和在剧烈搅拌下，以使温度不超过80℃的速率加入185g(2mol)表氯醇。在所有的表氯醇加入后，将反应混合物加热至85℃，直至所有烷基化剂耗尽(4小时后负Preussmann结果)。加入108.8g(0.68mol)的25％NaOH和40g水，于85℃再搅拌反应混合物1小时。然后加入另外的47g水和使混合物冷却至室温。
实例5来自实例4的哌嗪/吗啉/表氯醇的加合物，100％氧化来自上面实例4的233.6g(相当于1,292mol可氧化的氮原子)的物料与22.1g(0.276)的50％NaOH混合，然后加热至55-65℃。在此温度下在3.5小时的时间内滴加102.4g(1,421mol)的H2O2(47.2％)。在滴加结束后，在相同温度下将反应混合物再保持3小时和然后在室温下搅拌过夜。加入Pt/C，未反应的H2O2消失，然后过滤溶液。
反应产物的特征如下水含量 58％pH 5.6氯化物含量 1.593mmol/g实例6咪唑/吡嗪/表氯醇(比例1.0/3.0/4.0)加合物的合成将68.8g(1.0mol)咪唑和260.6g(3.0mol)吡嗪溶于700.2g水和在温度50-60℃滴加370g(4.0mol)表氯醇。添加完毕后，将反应混合物在80℃再搅拌5小时。
实例7来自实例6的咪唑/哌嗪/表氯醇加合物，100％氧化在40℃，在5小时的时间内，向237g来自上面实例6的产物(相当于1,022mol可氧化的氮原子)加入80.7g(1.12mol)的47.2％H2O2在水中的溶液。此后，将混合物加热至50-60℃，直至理论量的H2O2被耗尽。未反应的H2O2用Pt/C毁坏，然后过滤溶液。
反应产物的特征如下水含量 58.6％pH 2.86氯化物含量 3.694mmol/gMn(数均分子量)(GPC)340Mw(重均分子量)(GPC)940Mn/Mw 2.8+/-0.1实例8疏水改性CMC(羧甲基纤维素)材料的合成纤维素羧基化产生CMC是一种熟悉本技术的人所公知的方法。一个制造本发明的改性CMC的方法是在CMC制作过程中加入一种或数种要取代的材料。这样一种方法的实例下面给出。可以利用这一同样的方法用本文所述的其他取代材料通过用令人感兴趣的一种或数种材料，例如鲸蜡基氯代替己基氯。为达到期望的取代度而应当加到CMC制作过程中的材料的量，按照下面的实例，熟悉本技术的人将是容易计算出来的。
实例9CMC己基醚的合成此实例说明疏水改性羧甲基纤维素的制备，而且它是本发明的所有纤维素醚衍生物的代表性制备方法。
将纤维素(20g)，氢氧化钠(10g)，水(30g)，和乙醇(150g)装入一个500ml玻璃反应器。所得到的碱纤维素在25℃搅拌45分钟。然后加入一氯乙酸(15g)和己基氯(1g)，这时将温度升高至95℃并在95℃保持150分钟。将反应冷却至70℃，然后冷却至25℃。通过加入足够量的硝酸/乙酸达到淤浆的pH为8-9完成中和。过滤淤浆得到CMC己基醚。
实例10试验洗涤剂组合物中所用的纤维素类聚合物下面所述有代表性的用于液体和粒状洗涤剂组合物的改性纤维素类聚合物在表10A和10B中表征。普通聚合物参数对所有聚合物是共用的，而试验材料的特定化学结构列在特定聚合物参数下。
表10A普通聚合物参数
表10B特定聚合物参数
CMC＝羧甲基纤维素*由Metsa Specialty Chemicals制造**由Akzo制造***这些材料的DSRH是在约0.001-约0.1范围实例11下面是本发明的某些环胺基聚合物、低聚物或共聚物的理想化学结构。在缩合时预期发生的副反应没有示出。
表11 实例12粒状洗涤剂试验组合物制备制备某些重垢型含织物增强组分的粒状洗涤剂组合物。这些粒状洗涤剂组合物均有如下基本配方
表12
实例13液体洗涤剂试验组合物制备制备含有本发明织物增强组分的重垢型液体洗涤剂组合物。这些液体洗涤剂组合物均有如下基本配方
表13
实例14粒状洗涤剂试验组合物制备制备某些含有织物增强组分的粒状洗涤剂组合物。这类粒状洗涤剂组合物均具有如下基本配方
表14
权利要求
1.一种特征如下的洗涤剂组合物a)1％-80％重量的选自非离子、阴离子、阳离子、两性和两性离子表面活性剂和其混合物的表面活性剂；和b)0.01％-5.0％，优选0.1％-4.0％重量的选自环胺基聚合物、低聚物或共聚物、疏水改性的纤维素基聚合物或低聚物，和其混合物的织物增强组分；和其中该洗涤剂组合物是装在一个容器的内盒中，该容器的进一步特征是有一个外表面，该外表面包含一个表征组合物的说明书，其用语选自帮助服装显得健全，在其脱落之前防止磨损，保持服装的外观，帮助防止服装用坏，强化对看来较好服装的清洗，强化线丝使衣服显得较好，帮助防止服装显旧，帮助防止在洗涤机中可使衣服显旧的磨损和撕裂，帮助衣服避免老化，帮助从洗涤机中出来的衣服与其进入洗涤机中时一样好，帮助保护衣服的织物完整，强化较好衣服里面向外翻的线丝，延长衣服寿命，好像是衣服的维生素，作用像是衣服的防老化产品，像是衣服的“钙”，像是衣服的补充，经10次洗涤后的服装看上去要比如果你用其它洗涤剂洗它们的情况更好，增强线丝使衣服健全，帮助防止衣服在其使用期之前显旧，像是停止了你的衣服的使用时间，使它们保持良好。
2.权利要求1的洗涤剂组合物，其中疏水改性的纤维素基聚合物或低聚物的通式为 其中每个R选自R2，Rc，和 其中-每个R2独立地选自H和C1-C4烷基；-每个Rc是 其中每个Z是独立地选自M，R2，Rc，和RH；-每个RH是独立地选自C5-C20烷基，C5-C7环烷基，C7-C20烷芳基，C7-C20芳烷基，取代的烷基，羟基烷基，C1-C20烷氧基-2-羟基烷基，C7-C20烷基芳氧基-2-羟基烷基，(R4)2N-烷基，(R4)2N-2-羟基烷基，(R4)3N-烷基，(R4)3N-2-羟基烷基，C6-C12芳氧基-2-羟基烷基， -每个R4是独立地选自H，C1-C20烷基，C5-C7环烷基，C7-C20烷芳基，C7-C20芳烷基，氨基烷基，烷基氨基烷基，二烷基氨基烷基，哌啶子基烷基，吗啉代烷基，环烷基氨基烷基和羟基烷基；-每个R5独立地选自H，C1-C20烷基，C5-C7环烷基，C7-C20烷芳基，C7-C20芳烷基，取代的烷基，羟基烷基，(R4)2N-烷基，和(R4)3N-烷基；其中M是选自Na，K，1/2Ca，和1/2Mg的适宜阳离子；每个x是从0-5；每个y是1-5；和条件是-RH基的取代度为0.001-0.1，优选0.005-0.05，和最优选0.01-0.05；-其中Rc基的取代度在Z是H或M的情况下是0.2-2.0，优选0.3-1.0和最优选0.4-0.7；-如果任何RH带有一个正电荷，则它被一个适宜的阴离子所平衡；和同一个氮上的两个R4基可一起形成一个选自哌啶和吗啉的环状结构。
3.权利要求1或2的洗涤剂组合物，其中环胺基聚合物，低聚物或共聚物的通式为 其中每个T独立地选自H，C1-C12烷基，取代的烷基，C7-C12烷芳基，-(CH2)hCOOM，-(CH2)hSO3M，CH2CH(OH)SO3M，-(CH2)hOSO3M， -其中W的特征是至少一个环状构造选自 除了上述至少一个环状构造外，W还可含有一个脂族或取代的脂族部分，该部分的通式结构为 -每个B独立地为C1-C12亚烷基，C1-C12取代的亚烷基，C3-C12亚链烯基，C8-C12二烷基亚芳基，C8-C12二烷基亚芳基二基，和-(R5O)nR5-；-每个D独立地为C2-C6亚烷基；-每个Q独立地选自羟基，C1-C18烷氧基，C2-C18羟基烷氧基，氨基，C1-C18烷基氨基，二烷基氨基，三烷基氨基，杂环一氨基和二氨基；-每个R1独立地选自H，C1-C8烷基和C1-C8羟基烷基；-每个R2独立地选自C1-C12亚烷基，C1-C12亚链烯基，-CH2-CH(OR1)-CH2，C8-C12烷亚芳基，C4-C12二羟基亚烷基，聚(C2-C4亚烷氧基)亚烷基，H2CH(OH)CH2OR2OCH2CH(OH)CH2-，和C3-C12烃基部分；条件是当R2是C3-C12烃基部分时，该烃基部分可含有约2至约4个如下通式结构的支链部分 -每个R3独立地选自H，O，R2，C1-C20羟基烷基，C1-C20烷基，取代的烷基，C6-C11芳基，取代的芳基，C7-C11烷芳基，C1-C20氨基烷基，-(CH2)hCOOM，-(CH2)hSO3M，CH2CH(OH)SO3M，-(CH2)hOSO3M， -每个R4独立地选自H，C1-C22烷基，C1-C22羟基烷基，芳基和C7-C22烷芳基；-每个R5独立地选自C2-C8亚烷基，C2-C8烷基取代的亚烷基；和A是相容性一价或二价或多价阴离子；M是相容性阳离子；b＝为平衡电荷所必需的数；每个x独立地为3至1000；每个c独立地为0或1；每个h独立地为1-8；每个q独立地为0-6；每个n独立地为1-20；每个r独立地为0-20；和每个t独立地为0-1。
4.权利要求1-3的任一洗涤剂组合物，其中环胺基聚合物，低聚物或共聚物是选自哌嗪，哌啶，表氯醇，表氯醇苄基季铵化合物，表氯醇甲基季铵化合物，吗啉及其混合物的加合物。
5.权利要求1-4的任一洗涤剂组合物，其中每个R1是H和至少一个W是选自
6.权利要求1-5的任一洗涤剂组合物，其中每个R1是H和至少一个W是选自
7.权利要求1-6的任一洗涤剂组合物，其中每个R1是H和至少一个W是选自
8.权利要求1-7的任一洗涤剂组合物，其中每个RH独立地选自C5-C20烷基，C5-C7环烷基，C7-C20烷芳基，C7-C20芳烷基，取代的烷基，羟基烷基，C1-C20烷氧基-2-羟基烷基，C7-C20烷基芳氧基-2-羟基烷基，(R4)2N-烷基，(R4)2N-2-羟基烷基，(R4)3N-烷基，(R4)3N-2-羟基烷基，和C6-C12芳氧基-2-羟基烷基。
9.权利要求1-8的任一洗涤剂组合物，其中每个RH独立地选自
10.权利要求1-9的任一洗涤剂组合物，其中纤维素基聚合物或低聚物的平均分子量为5,000-2,000,000。
11.一种洗衣添加剂组合物，其特征为含有a)1％-80％重量的水；和b)0.01％-5.0％重量，优选0.1％-4.0％重量的选自环胺基聚合物、低聚物或共聚物，疏水改性的纤维素基聚合物、低聚物，和其混合物的织物增强组分；和其中该洗衣添加剂组合物是装在一个容器的内盒中，该容器的进一步特征为有一个外表面，该外表面包含一个表征该组合物的说明书，其用语选自帮助服装显得健全，在其脱落之前防止磨损，保持服装的外观，帮助防止服装用坏，强化对看来较好服装的清洗，强化线丝使衣服显得较好，帮助防止服装显旧，帮助防止在洗涤机中可使衣服显旧的磨损和撕裂，帮助衣服避免老化，帮助从洗涤机中出来的衣服与其进入洗涤机中时一样好，帮助保护衣服的织物完整，强化较好衣服里面向外翻的线丝，延长衣服寿命，好像是衣服的维生素，作用像是衣服的防老化产品，像是衣服的“钙”，像是衣服的补充，经10次洗涤后的服装看上去要比如果你用其它洗涤剂洗它们的情况更好，增强线丝使衣服健全，帮助防止衣服在其使用期之前显旧，像是停止了你的衣服的使用时间，使它们保持良好。
全文摘要
洗涤剂组合物和织物调理组合物,它们包括0.01%－约5.0%重量的织物增强组分,其选自环胺基聚合物、低聚物或共聚物,疏水改性的纤维素基聚合物或低聚物,和其混合物。还提供一种用于这种含有织物增强组分的组合物的容器。
文档编号C11D1/88GK1352679SQ00805860
公开日2002年6月5日 申请日期2000年2月9日 优先权日1999年2月10日
发明者R·K·帕南迪克, J·A·洛伊平, W·C·维尔茨 申请人:宝洁公司