包含增效织物的聚胺的洗衣用洗涤剂组合物的制作方法

文档序号:1318129阅读:419来源:国知局
专利名称:包含增效织物的聚胺的洗衣用洗涤剂组合物的制作方法
技术领域
本申请涉及包含一种或多种给织物外观提供增效作用的交联和/或接枝聚胺的洗衣用洗涤剂组合物。本发明的交联和/或接枝聚胺能减轻织物损伤和改善织物外观,将其与去污表面活性剂和任选地漂白体系结合使用,用于高和低密度颗粒、重役型和轻役型液体洗涤剂以及洗衣条洗涤剂组合物中。
背景技术
织物护理和洗衣用洗涤剂组合物的配方包括各种组份,尤其是表面活性剂、阳离子柔软活性物、抗静电剂、染料转移抑制剂和减轻漂白损伤的试剂,以达到改善清洗、织物外观、织物手感、织物颜色和延长织物寿命的目的。添加到这些组合物中的组份不仅必须提供有益效果,而且还必须与各种形式的产品相匹配,即高密度颗粒、液体分散体、各向同性的液体包括透明、无色/半透明液体,其可包括主溶剂,尤其是1,2-己二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(TMPD)。
要求洗衣用洗涤剂组合物能保持不褪色,以及洗涤的彻底性,消费者认为这是增效织物的重要方面。此外,要求这些保护性材料是高度水溶性或水可分散的,同时表现出高度的织物亲和性。还要求织物增效材料对每单位有效重量的织物提供高度的织物保护作用。
发明概述本发明满足了上述要求,令人吃惊地发现高分子量改性聚胺化合物,优选由接枝或未接枝的和/或改性或未改性的聚胺与交联剂反应形成的化合物,适用于高和低密度颗粒、重役型和轻役型液体洗涤剂以及洗衣条洗涤剂组合物,给织物提供了外观效果,尤其是减轻了织物损伤,抑制了织物机械损伤,其中所述改性聚胺化合物具有分子量为约1000道尔顿,优选约10000-约10000000道尔顿,优选至约2500000道尔顿。
本发明的第一个方面涉及洗衣用洗涤剂组合物,其包含a)至少约0.01重量%织物增效体系,所述织物增效体系包含一种或多种改性聚胺化合物,所述改性聚胺化合物选自i)(PA)w(T)x;ii)(PA)w(L)z;iii)[(PA)w(T)x]y[L]z;和iv)其混合物;其中PA是接枝或未接枝、改性或未改性饰的聚胺骨架单元,T是形成酰胺的多元羧酸交联单元,L是形成非酰胺的交联单元;条件是对于类型(i)和(iii)的化合物,下标w和x具有的数值是使得w与x的比为0.8∶1-1.5∶1;对于类型(ii)的化合物,下标w和z的数值是使得所述改性聚胺化合物包含约0.05、优选约0.3-2重量份数的所述L单元;对于类型(iii)的化合物,下标y和z具有的数值是使得所述改性聚胺化合物包含约0.05、优选约0.3-2重量份数的所述L单元;b)至少约0.01重量%去污表面活性剂,其选自阴离子、阳离子、非离子、两性离子、两性表面活性剂和其混合物;和c)余量的载体和辅助组份。
通过阅读以下的详细描述和所附的权利要求书,这些和其他目的、特征和优点对于本领域普通技术人员是显而易见的。除非另外说明,本文的所有百分数、比例和比率是按重量计。除非另外说明,所有温度是指摄氏度(℃)。引用的所有文献的相关部分在本文引用作参考。
发明详述本发明涉及包含织物增效体系的洗衣用洗涤剂组合物。该洗衣用洗涤剂组合物包含约0.01重量%、优选约0.1重量%、更优选约0.25重量%、最优选约0.5重量%至约20重量%、优选至约10重量%、更优选至约5重量%织物增效体系。所述织物增效体系包含一种或多种改性聚胺化合物。该织物护理和/或织物增效组合物可采取任何形式,例如固体(即粉末、颗粒、挤出物)、凝胶、触变性液体、液体(即分散体、各向同性溶液),漂清时添加的织物调理组合物优选采取液态分散体或各向同性液体形式。
对于本发明目的,术语“织物增效”和“织物护理”在本说明书中可互换使用并同等地代表彼此。当衣服的性质,尤其是颜色、纤维完整性被保存时(即在洗衣过程中,没有进一步的损伤)或损伤过程可消除并且织物表现更象其原有的形式时,则实现了织物增效/织物护理。织物增效体系本发明织物增效体系包含一种或多种根据本发明的改性聚胺。构成织物增效体系的本发明改性聚胺可配制为掺混物,其中将成比例量的两种或多种化合物结合构成织物增效体系。另外,配方师可调节制得本发明改性聚胺的反应条件,以便制成适合组份的掺混物,尤其是聚胺片断和/或部分交联的改性聚胺的掺混物。无论使用配制的掺混物或工艺合成的产品,或这两者的混合物,构成本发明织物增效组合物的化合物具有式i)(PA)w(T)x;ii)(PA)w(L)z;iii)[(PA)w(T)x]y[L]z;其中PA是接枝或未接枝、改性或未改性的聚胺骨架单元,T是形成酰胺的多元羧酸交联单元,L是形成非酰胺的交联单元。对于类型(i)和(iii)的化合物,所存在的PA单元和T单元的相对量是使得PA单元与T单元的摩尔比为0.8∶1-1.5∶1的量值。对于类型(ii)的化合物,所存在的PA单元与L单元的相对量是使得(PA)w(L)z包含约0.05重量份、优选约0.3重量份至2重量份所述L单元的量值。因此,1份接枝或未接枝的、改性或未改性的聚胺骨架单元可与约0.05、优选约0.3重量份至约2重量份的L单元结合,形成适合的改性聚胺化合物。同样,对于类型(iii)的化合物,式(PA)w(T)x的交联聚胺可与约0.05、优选约0.3重量份至约2重量份数的L单元结合,形成具有式[(PA)w(T)x]y[L]z的适合的改性聚胺化合物。聚胺骨架(PA单元)本发明改性聚胺化合物包含聚胺骨架、PA单元,其可任选地,但优选地被接枝。以下是根据本发明的适合的PA单元的非限制实施例。聚亚烷基亚胺根据本发明的优选的PA单元是具有以下通式的聚亚烷基亚胺和聚亚烷基胺 其中R是C2-C12直链亚烷基,C3-C12支链亚烷基和其混合物;B表示链结构被支化的延长部分。下标w、x和y具有各种数值,取决于诸如分子量和支化的相对程度等因素。包含本发明PA单元的聚亚烷基亚胺和聚亚烷基胺根据相对的分子量,被分成三类。在本说明书中,术语聚亚烷基亚胺和聚亚烷基胺可互换使用,并表示具有以上所示通式的聚胺,不考虑制备方法。低分子量聚亚烷基亚胺对于具有下式的低分子量聚亚烷基亚胺 R是C2-C12直链亚烷基,C3-C12支链亚烷基和其混合物;优选R是亚乙基、1,3-亚丙基和1,6-亚己基,更优选是亚乙基。下标w、x和y的数值是使得所述聚胺的分子量不超过约600道尔顿。例如,对于具有分子量约600道尔顿的整个直链聚亚乙基亚胺,下标w=1,x=13,和y=0。对于具有分子量大约600道尔顿的整个支化聚亚乙基亚胺,w=8,x=0和y=7。(这种下标的组合产生了具有平均分子量约646道尔顿的物质,其就本发明来说是低分子量聚亚烷基亚胺)。下标w一般具有y+1数值。这种类型最简单的低分子量聚胺是乙二胺,其含量可达到PA单元混合物重量的约10%。低分子量聚亚烷基亚胺PA单元的非限制实例包括二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、二亚丙基三胺、三亚丙基四胺和二六亚甲基三胺。PA单元可作为粗产品或混合物使用,若配方师需要,这些PA单元可在少量本文上述的二胺存在下使用,其中二胺,尤其是乙二胺、六亚甲基二胺的含量可达到PA单元混合物重量的约10%。中等分子量范围的聚亚烷基亚胺对于具有下式的中等分子量范围的聚亚烷基亚胺 R是C2-C4直链亚烷基,C3-C4支链亚烷基和其混合物;优选R是亚乙基,1,3-亚丙基和其混合物,更优选是亚乙基,其中所述聚胺是聚乙烯亚胺(PEI’s)。下标w、x和y的数值是使得所述聚胺的分子量为约600-约50,000道尔顿的数值。下标w、x和y不仅表示聚亚烷基亚胺的分子量,而且还表示在PA单元骨架中存在的支化度。高分子量聚亚烷基亚胺对于具有下式的高分子量聚亚烷基亚胺 R是C2-C3直链亚烷基,优选R是亚乙基。下标w、x和y的数值是使得所述聚胺的分子量为约50,000-约1,000,000(1百万)道尔顿的数值。下标w、x和y不仅表示聚亚烷基亚胺的分子量,而且还表示在PA单元骨架中存在的支化度。共聚合型聚胺根据本发明,优选的PA单元的另一个实例是具有下式的聚乙烯胺均聚物或共聚物 其中V是共聚的单体,其非限制的实例包括乙烯基酰胺、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯基酯、乙烯醇和其混合物,它们都可被结合在一起或与聚乙烯胺组合形成适用于本发明织物增效体系的适合的共聚产品。下标m和n是使得该共聚物包含至少10%、更优选至少约30%由乙烯基胺衍生的单元的数值,其中所述共聚物的分子量为从约500道尔顿、优选从约5,000至约50,000道尔顿,优选至约20,000道尔顿。聚胺骨架改性任选地,但优选地,本发明PA单元在与T单元或L单元交联剂反应之前或之后被改性。两种优选类型的改性是接枝和封端。
优选,本发明PA单元被接枝,即PA单元还与延长所述PA单元链的试剂反应,优选通过PA骨架单元的氮与1个或多个当量氮丙啶(亚乙基亚胺(ethyleneimine))、己内酰胺和其混合物反应。接枝单元与下文描述的“封端”单元相反,还在自身上反应使PA单元链增长。本发明优选的接枝PA单元的实例具有下式 其中R、B、w、x和y同上文定义,G是氢或通过接枝PA单元骨架的延长部分。优选的接枝试剂的非限制实例是氮丙啶(亚乙基亚胺)、己内酰胺和其混合物。优选的接枝试剂是氮丙啶,其中该骨架被具有下式的单元延长 其中B′是通过支化的延长部分,其中接枝不超过约8个单元,优选-CH2CH2NH2,下标p+q的数值为从0、优选从约1、更优选从约2至约7、优选至约5。另一个优选的接枝单元是己内酰胺。
本发明PA单元在与下文描述的一个或多个T单元交联之前或之后可被接枝,优选在与所述T单元交联之后完成接枝。这使得配方师能利用在PA单元骨架的伯和仲氨基单元之间的不同反应性的优点,由此使得配方师可控制交联所述PA单元,并还控制了由接枝步骤导致的后续支化量。
另一个任选的,但优选的PA单元改性是存在“封端”单元。例如,PA单元与一定量的一元羧酸反应,其非限制的实例是C1-C22直链或支链烷基,优选C10-C18直链烷基,尤其是月桂酸、肉豆蔻酸。与PA单元反应的封端单元的量是足以获得该式所需性质的量。然而,使用的封端单元的量不足以妨碍配方师选择进行的任何进一步的交联或接枝。交联单元形成酰胺的T交联单元T交联单元优选是包含羰基的形成聚酰胺的单元。T单元与PA单元结合形成具有式(PA)w(T)x或[(PA)w(T)x]y[L]z的交联的改性聚胺化合物。
本发明优选的实施方案包括交联PA单元,其中T单元提供了两个或多个PA单元之间的交联,形成(PA)w(T)x聚酰胺交联部分。优选的交联T单元具有通式 其中R1是亚甲基、亚苯基和其混合物;优选亚甲基。下标k的值为2至约8,优选至约4。k优选的数值是2、3和4。R2是-NH-,当包含所述R2的T单元与PA单元的骨架氮反应时,由此形成氨基甲酸酯酰胺键。下标j的数值独立地为0或1。所存在的R2单元例如可由使用二异氰酸酯作为交联剂得到。用作上式中的T单元源的二元酸的非限制实例包括琥珀酸、马来酸、己二酸、戊二酸、辛二酸、癸二酸和对苯二甲酸。然而,配方师不限于使用由二元酸衍生的交联T单元,例如可使用三元交联T单元,尤其是柠檬酸盐来连接本发明的PA单元。
根据本发明的(PA)w(T)x化合物的实例是由二元羧酸,尤其是琥珀酸、马来酸、己二酸、对苯二甲酸与聚亚烷基多胺,尤其是二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、二亚丙基三胺、三亚丙基四胺缩合得到,其中二元羧酸与聚亚烷基胺的比例为1∶0.8-1∶1.5摩尔,优选约1∶0.9-1∶1.2摩尔,其中得到的交联物质在25℃的50重量%含水溶液中的粘度大于100厘泊。
形成非酰胺的L交联单元本发明聚胺的另一个优选的实施实例是(PA)w(T)x单元,其进一步被L单元交联形成具有式[(PA)w(T)x]y[L]z的聚酰胺型胺或与PA单元反应形成具有式(PA)w(L)z的非酰胺聚胺。
本发明的L单元是适宜交联PA单元或(PA)w(T)x单元的任何单元。优选的L交联单元包括由使用表卤代醇优选表氯醇作为交联剂衍生得到的单元。表卤代醇可直接与PA单元一起使用或与其他交联辅助物适当结合,非限制的交联辅助物实例包括亚烷基二醇,和聚亚烷基聚二醇,尤其是乙二醇、二甘醇、聚乙二醇、丙二醇、一缩二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、己二醇-1,6-甘油、低聚甘油、季戊四醇,由还原碳水化合物(山梨糖醇、甘露糖醇)、单糖、二糖、低聚糖、多糖、聚乙烯醇得到的多元醇,和其混合物。
例如,适合的L单元是具有下式的亚十二烷基单元-(CH2)12-其中将1当量的1,12-二氯十二烷例如与适当量的PA单元反应生成通过亚十二烷基单元交联的聚胺。就本发明而言,仅包含碳和氢的L交联单元被认为是“烃基”L单元。优选的烃基单元是具有下式的聚亚烷基单元-(CH2)n-其中n是1-约50。
烃基L单元可衍生自具有两个能够与PA单元的氮反应的单元的烃。导致形成烃基L单元的前体的非限制实例包括1,6-二溴己烷,1,8-二甲苯磺酰基辛烷和1,14-二氯十四烷。
优选的形成非酰胺的交联L单元的其他实例是衍生自其中用表卤代醇作为连接单元的交联单元的那些单元。例如,1,12-二羟基十二烷与表氯醇反应生成具有下式的双环氧化物,形成非酰胺的L单元前体 当与一个或多个PA单元或(PA)w(T)x单元反应时,该前体产生具有下式的L交联单元 然而,不需要预制和分离双环氧化物,而是在接枝或未接枝PA单元或(PA)w(T)x单元存在下,通过1,12-二羟基十二烷或其他适合的前体单元与表卤代醇反应就地制得交联单元前体。
使用一个或多个表卤代醇连接单元的其他交联L单元包括具有下式的聚亚烷基氧L单元 其中R1是亚乙基,R2是1,2-亚丙基,x是0-100,y是0-100。可包含L单元并可适宜与表卤代醇连接单元结合的另一种优选的单元包括具有下式的多羟基单元 其中下标t是至少2至约20,下标u是1至约6。该式还可结合一些单元形成杂化L交联单元,例如具有下式的单元 其中下标w和y各独立地为1-50,z是使所存在的单元足以适宜将多羟基单元和聚亚烷基氧单元连接到骨架中而不形成醚键的数值。
以下是L交联基团的实例,其包含聚亚烷基氧和多羟基两种单元 优选的交联L单元的另一个实例是包含至少两个氮丙啶基团作为连接基团的单元,例如具有下式的L单元 其可被用于连接两个(PA)w单元,两个(PA)w(T)x单元或其混合物。
本发明的聚胺具有不同的最终组成,例如(PA)w(T)x,[(PA)w(T)x]y[L]z,[(PA)]w[L]z和其混合物,其中每个PA单元可被接枝或未接枝。下标w和x的数值是使得w与x的比例为0.8∶1-1.5∶1的值;y和z的数值是使得所述聚酰胺化合物包含约0.3-2重量份所述L单元的值。在其中不发生交联的情况下,下标w和y等于1,x和z等于0。在其中没有使用L单元交联的情况下,下标y等于1,z等于0。在其中没有使用T单元交联的情况下,下标w和y等于1,x等于0。
包含PA单元、T单元和L单元的本发明优选的实施方案包括以下物质的反应产物a)1重量份由以下反应制得的产物,将1摩尔二元羧酸与聚亚烷基多胺(即二亚乙基三胺)缩合至一定程度而获得聚胺,其中至少约10%的-NH骨架氢通过与所述二元羧酸反应而未被改性,然后任选地,将得到的聚胺缩合产物与按每个碱性氮原子计多至8个亚乙基亚胺单元(ethyleneimine unit)反应(即使用氮丙啶接枝该骨架);和b)将a)中得到的产物进一步与0.3-2重量份L单元反应,L单元特别地是在约20℃-约100℃下,具有8-100烯化氧单元的聚环氧烷与表氯醇的反应产物。
本发明优选的实施方案是可通过以下反应制得的水溶性缩合产物
a) 聚亚烷基亚胺和用亚乙基亚胺接枝的聚亚烷基亚胺,和其混合物;与b) 至少双官能团的无卤素的交联剂反应,所述交联剂选自i) 碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、尿素和其混合物;ii) 包含一个烯烃部分的一元羧酸,尤其是丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸;和其酯、酰胺和酸酐;多元羧酸尤其是草酸、琥珀酸、酒石酸、衣康酸、马来酸;和其酯、酰胺和酸酐;iii)聚醚二胺、烷撑二胺、聚亚烷基二胺和其混合物与包含一个烯烃部分的一元羧酸的反应产物,其中制得的聚胺包含选自至少两个烯键式不饱和双键、碳酰胺、羧基、酯基和其混合物的官能单元;iv) 二元羧酸酯与亚乙基亚胺和交联剂混合物的含有至少两个氮丙啶基团的反应产物。
然而,在本文上述制得(PA)w(T)x单元的反应之前,(PA)w(T)x聚胺化合物可通过用一元羧酸或一元羧酸酯处理而被部分酰胺化(按本文描述为“被封端”)。根据最终织物增效聚合物所需的性质,配方师可变化骨架氮被酰胺化的程度。适合的一元羧酸的非限制实例包括甲酸、乙酸、丙酸、苯甲酸、水杨酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、山萮酸和其混合物。
本发明高分子量改性聚胺缩合产物(在本文也称为“树脂”)优选是由一种或多种接枝、交联的聚乙烯亚胺和一种或多种聚乙二醇和/或聚丙二醇共聚物反应制得,其中得到的交联的改性聚胺(树脂)当在20℃的20%水溶液中测定时,具有最终粘度大于或等于300mPa-sec,优选400-2,500mPa-sec。本发明改性聚胺化合物被适当地描述在1972年2月15日授权的Eadres等的美国专利3,642,572,1979年3月13日授权的Scharf等的美国专利4,144,123和1983年2月1日授权的Hertel等的美国专利4,371,674,NE6,612,293,DT1,946,471,DT36,386,DT733,973,DE1,771,814中,它们都包括在本文作参考。
洗衣用洗涤剂组合物本发明洗衣用洗涤剂组合物采取的形式包括a)至少约0.01重量%织物增效体系,所述织物增效体系包含一种或多种改性聚胺化合物,所述改性聚胺化合物选自i)(PA)w(T)x;ii)(PA)w(L)z;iii)[(PA)w(T)x]y[L]z;和iv)其混合物;其中PA是接枝或未接枝、改性或未改性的聚胺骨架单元,T是形成酰胺的多元羧酸交联单元,和L是形成非酰胺的交联单元;条件是对于类型(i)和(iii)的化合物,下标w和x具有的数值是使得w与x的比为0.8∶1-1.5∶1;对于类型(ii)的化合物,下标w和z的数值是使得所述改性聚胺化合物包含约0.05重量份、优选约0.3重量份至2重量份数的所述L单元;对于类型(iii)的化合物,下标y和z具有的数值是使得所述改性聚胺化合物包含约0.05重量份、优选约0.3重量份至2重量份数的所述L单元;b)至少约0.01重量%去污表面活性剂,其选自阴离子、阳离子、非离子、两性离子、两性表面活性剂和其混合物;和c)余量的载体和添加剂组份,其中所述添加剂组份选自助洗剂、荧光增白剂、去污聚合物、染料转移剂、分散剂、酶、抑泡剂、染料、香料、着色剂、填料盐、水溶助长剂、光敏化剂、荧光剂、织物调理剂、可水解的表面活性剂、防腐剂、抗氧化剂、螯合剂、稳定剂、防缩剂、防皱剂、杀菌剂、杀真菌剂、抗腐蚀剂和其混合物。
表面活性剂体系本发明洗衣用洗涤剂组合物可包含至少约0.01重量%,优选约0.1重量%至约60重量%,优选至约30重量%去污表面活性剂体系,取决于实施方案,该体系包含一类或多类表面活性剂,所述的表面活性剂类型选自阴离子、阳离子、非离子、两性离子、两性表面活性剂和其混合物。在每类表面活性剂中,可选择多于一种类型的表面活性剂。例如,本发明优选的固体(即颗粒)和粘性半固体(即凝胶、膏等)体系,优选表面活性剂的含量为该组合物重量的约0.1%至60%,优选至约30重量%。
适用于本发明的表面活性剂的非限制实例包括a)C11-C18烷基苯磺酸盐(LAS);b)C10-C20伯、支链和无规则烷基硫酸盐(AS);c)具有下式的C10-C18仲(2,3)烷基硫酸盐 其中x和(y+1)是至少约7的整数,优选至少约9;所述表面活性剂公开在1966年2月8日授权的Morri s的美国专利3,234,258;1991年12月24日授权的Lutz的美国专利5,075,041;1994年9月20日授权的Lutz等的美国专利5,349,101;和1995年2月14日授权的Prieto的美国专利5,389,277,它们均在本文引用作参考;d)C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(AExS),其中优选x为1-7;e)C10-C18烷基烷氧基羧酸盐,优选包含1-5个乙氧基单元;f)C12-C18烷基乙氧基化物,C6-C12烷基酚烷氧基化物,其中烷氧基单元是亚乙基氧基和亚丙基氧基单元的混合物,C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物的缩合物,尤其是购自BASF的Pluronic,其公开在1975年12月30日授权的Laughlin等的美国专利3,929,678中,其在本文引用作参考;g)烷基多糖,其公开在1986年1月26日授权的Llenado的美国专利4,565,647中,该专利在本文引用作参考;h)具有下式的多羟基脂肪酸酰胺 其中R7为C5-C31烷基;R8选自氢,C1-C4烷基,C1-C4羟烷基,Q为具有链上直接连有至少3个羟基的直链烷基链的多羟基烷基部分,或其烷氧基化衍生物;优选的烷氧基是乙氧基或丙氧基和其混合物;优选Q是在还原胺化反应中由还原糖衍生得到;更优选Q为glycityl部分;Q更优选选自-CH2(CHOH)nCH2OH,-CH(CH2OH)(CHOH)n-1CH2OH,-CH2(CHOH)2-(CHOR’)(CHOH)CH2OH,和其烷氧基化衍生物,其中,n为3至5的整数,包括3和5,R’是H或环状的或脂族的单糖,其描述在1996年2月6日授权的Connor等的美国专利5,489,393中和1995年10月3日授权的Murch等的美国专利545,982中,其在本文引用作参考。
本发明洗衣用洗涤剂组合物还可包含约0.001%至约100%的一种或多种(优选两种或多种的混合物)中链支化的表面活性剂,优选具有下式的中链支化的烷基烷氧基醇 具有下式的中链支化的烷基硫酸盐 以及具有下式的中链支化的烷基烷氧基硫酸盐 其中这些式中的支化的伯烷基部分的碳原子总数(包括R、R1和R2支链,但不包括包含任何EO/PO烷氧基部分的碳原子)为14-20,另外其中对于这种表面活性剂混合物,在上述这些式中支化的伯烷基部分的平均碳原子总数为从大于14.5至约17.5(优选约15-约17);R、R1和R2各独立地选自氢、C1-C3烷基和其混合物,优选甲基;条件是R、R1和R2不都是氢,和当z是1时,至少R或R1不是氢。M是水溶性阳离子并可包含多于一种类型的阳离子,例如钠和钾的混合物。下标w是0-13的整数;x是0-13的整数;y是0-13的整数;z是至少1的整数;条件是w+x+y+z为8-14。EO和PO分别表示具有下式的亚乙基氧基单元和亚丙基氧基单元 然而,其他烷氧基单元,尤其是1,3-亚丙基氧基、丁氧基和其混合物也适合作为附属在中链支化的烷基部分上的烷氧基单元。
该中链支化的表面活性剂优选是混合物,其包括一种表面活性剂体系。因此,当表面活性剂体系包含烷氧基化表面活性剂时,下标m表示表面活性剂混合物中的平均烷氧基化度。这样,下标m至少为约0.01,优选从约0.1、更优选从约0.5、最优选从约1至约30,优选至约10,更优选至约5。当考虑仅包含烷氧基化表面活性剂的中链支化的表面活性剂体系时,下标m值表示对应于m的平均烷氧基化度分布,或其可以是对应于m的准确数目的单元的烷氧基化(例如乙氧基化和/或丙氧基化)的单一特定链。
适用于本发明表面活性剂体系的本发明优选的中链支化的表面活性剂具有式 或式 其中a、b、d和e是整数,使得a+b为10-16,d+e为8-14;M选自钠、钾、镁、铵和取代的铵,和其混合物。
包含中链支化的表面活性剂的本发明表面活性剂体系优选用两种方案配制。第一种优选的方案包括由包含25%或更少的中链支化烷基单元的原料制得的中链支化表面活性剂。因此,在与任何其他常规表面活性剂混合之前,中链支化表面活性剂组份包含25%或低于25%的是非直链表面活性剂的表面活性剂分子。
第二个优选的方案包括由包含约25%-约70%中链支化的烷基单元的原料制得的中链支化的表面活性剂。因此,在与任何其他常规表面活性剂混合之前,中链支化表面活性剂组份包含约25%-约70%是非直链表面活性剂的表面活性剂分子。
本发明洗衣用洗涤剂组合物的表面活性剂体系还可包含约0.001重量%、优选约1重量%、更优选约5重量%、最优选约10重量%至约100重量%,优选至约60重量%,更优选至约30重量%表面活性剂体系,该表面活性剂体系包含一种或多种(优选两种或多种的混合物)中链支化的烷基芳基磺酸盐表面活性剂,优选表面活性剂中的芳基单元是具有下式的苯环 其中L是包含6-18个碳原子的无环烃基;R1、R2和R3各独立地是氢或C1-C3烷基,条件是R1和R2不连接在L单元的末端上;M是具有电荷q的水溶性阳离子,其中a和b结合起来满足电中性。
添加剂组份以下是用于本发明洗衣用组合物中的添加剂组份的非限制实例,所述的添加剂组份包括助洗剂、荧光增白剂、去污聚合物、染料转移剂、分散剂、酶、抑泡剂、染料、香料、着色剂、填料盐、水溶助长剂、光敏剂、荧光剂、织物调理剂、可水解的表面活性剂、防腐剂、抗氧化剂、螯合剂、稳定剂、防缩剂、防皱剂、杀菌剂、杀真菌剂、抗腐蚀剂和其混合物。
助洗剂-本发明洗衣用洗涤剂组合物优选包含一种或多种洗涤剂助洗剂或助洗剂体系。当存在时,该组合物一般包含至少约1重量%助洗剂,优选从约5重量%、更优选从约10重量%至80重量%,优选至约50重量%,更优选至约30重量%洗涤剂助洗剂。
助洗剂的含量可以根据组合物的最终用途和其所需的物理形式在宽范国内变化。当使用助洗剂时,组合物中一般包含至少约1%的洗涤助洗剂。配方中一般包含约5重量%-约50重量%,更典型地约5重量%-约30重量%的助洗剂。颗粒配方一般包含约10重量%-约80重量%,更典型地约15重量%-约50重量%洗涤助洗剂。但这不意味着排除更低和更高含量的助洗剂。
无机或含磷助洗剂包括,但不局限于以下的碱金属,铵和烷醇铵盐聚磷酸盐(例如三聚磷酸盐,焦磷酸盐,和玻璃状聚合的偏磷酸盐)、膦酸盐、肌醇六磷酸、硅酸盐、碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)、硫酸盐和硅铝酸盐。但是,在某些地区需要非磷助洗剂。重要的是,甚至在所谓的“弱”助洗剂(与磷酸盐比较)如柠檬酸盐存在下,或在使用沸石或层状硅酸盐助洗剂时可发生的所谓“低复配(underbuilt)”情况下,本发明组合物的性能出乎意料地好。
硅酸盐助洗剂的实例是碱金属硅酸盐和层状硅酸盐,特别是那些具有SiO2∶Na2O的比率在1.6∶1至3.2∶1范围内的硅酸盐,如在1987年5月12日授权的Rieck的美国专利US4,664,839中描述的层状硅酸钠。NaSKS-6是由Hoechst销售的层状结晶硅酸盐的商标(在本文中通常缩写为“SKS-6”)。与沸石助洗剂不同,NaSKS-6硅酸盐助洗剂不含铝。NaSKS-6是具有δ-Na2SiO5形态形式的层状硅酸盐。其可以通过如在DE-A-3,417,649和DE-A-3,742,043中描述的方法制备。SKS-6是本文中使用的非常优选的层状硅酸盐,但本发明可以使用其他的这类层状硅酸盐,如那些具有通式NaMSixO2x+1·yH2O的层状硅酸盐,其中M为钠或氢,x为1.9至4的数值,优选为2,y为0至20的数值,优选为0。从Hoechst购得的各种其他层状硅酸盐包括NaSKS-5,NaSKS-7,和NaSKS-11,它们以α、β和γ形式。如上面所提到的,δ-Na2SiO5(NaSKS-6形式)是本文中最优选使用的。其他的硅酸盐也是有用的,例如硅酸镁,其可作为颗粒配方的松脆剂、作为氧漂白剂的稳定剂和作为控制泡沫体系的组分。
碳酸盐助洗剂的实例是在1973年11月15日公布的德国专利申请2,321,001中公开的碱土金属和碱金属碳酸盐。
硅铝酸盐助洗剂在本发明中是有用的。硅铝酸盐助洗剂在最通常市售的重役型颗粒洗涤剂组合物中最重要,并且也可以是液体洗涤剂配方中重要的助洗剂组分。硅铝酸盐助洗剂包括具有下列经验式的助洗剂[Mz(zAlO2)y]·xH2O其中z和y为至少6的整数,z与y的摩尔比在1.0至约0.5的范围内,x是约15至约264的整数。
有用的硅铝酸盐离子交换材料是商业上可购买的。这些硅铝酸盐可以是结晶或无定形结构,并且可以是天然存在的硅铝酸盐或是合成得到的。制备硅铝酸盐离子交换材料的方法揭示于1976年10月12日授权的Krummel等人的美国专利US3,985,669中。用于本文的优选的合成结晶硅铝酸盐离子交换材料可以按注册商标为沸石A、沸石P(B)、沸石MAP和沸石X购买到。在特别优选的实施方案中,结晶硅铝酸盐离子交换材料具有下式Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O其中x为约20至约30,尤其是约27。该物质称为沸石A。脱水沸石(x=0-10)也可以在本文中使用。硅铝酸盐优选具有直径为约0.1-10微米的粒度。
适合本发明目的的有机洗涤助洗剂包括,但不局限于各种多元羧酸盐化合物。本文中所使用的“多元羧酸盐”指的是具有许多个羧酸根基团,优选至少3个羧酸根基团的化合物。多元羧酸盐助洗剂一般可以以酸形式加入组合物中,但也可以以中和盐的形式加入。当以盐的形式使用时,碱金属,如钠、钾和锂或烷醇铵盐是优选的。
在多元羧酸盐助洗剂中包括多种有用的材料。一种重要类型的多元羧酸盐助洗剂包括醚多元羧酸盐,包括氧二琥珀酸盐,如在1964年4月7日授权的Berg的美国专利US3,128,287和1972年1月18日授权的Lamberti等人的美国专利US3,635,830中公开的那些。也参见1987年5月5日授权的Bush等人的美国专利US4,663,071中的“TMS/TDS”助洗剂。适合的醚多元羧酸盐也包括环状化合物,特别是脂环族化合物,如在1975年12月2日授权的Rapko的美国专利US3,923,679;1979年6月19日授权的Crutchfield等的US4,158,635;1978年10月17日授权的Crutchfield等的US4,120,874;和1978年7月25日授权的Crutchfield等的US4,102,903中所描述的那些。
其他有用的助洗剂包括醚羟基多元羧酸盐,马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物,1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三磺酸,和羧基甲氧基琥珀酸,各种多乙酸,如乙二胺四乙酸和氨三乙酸的碱金属、铵和取代铵盐,以及多元羧酸如苯六甲酸、琥珀酸、氧二琥珀酸、聚马来酸、苯-1,3,5-三羧酸、羧甲氧基琥珀酸和它们的水溶性盐。
柠檬酸盐助洗剂,例如,柠檬酸和其可溶性盐(特别是钠盐)是重役型液体洗涤剂配方中特别重要的多元羧酸盐助洗剂,原因是它们可由再生资源得到和它们具有生物降解性。柠檬酸盐也可用于颗粒组合物中,特别是与沸石和/或层状硅酸盐助洗剂结合使用。氧二琥珀酸盐在这种组合物和混合物中也特别有用。
适合于本发明洗涤剂组合物的还有在1986年1月28日授权的Bush的美国专利US4,566,984中公开的3,3-二羧基-4-氧杂-1,6-己二酸盐以及有关的化合物。有用的琥珀酸助洗剂包括C5-C20烷基和链烯基琥珀酸和它们的盐。这种类型中特别优选的化合物是十二碳烯基琥珀酸。琥珀酸盐助洗剂的具体实例包括月桂基琥珀酸盐,肉豆寇基琥珀酸盐、棕榈基琥珀酸盐、2-十二碳烯基琥珀酸盐(优选),2-十五碳烯基琥珀酸盐等。月桂基琥珀酸盐是该组中优选的助洗剂,并被描述在1986年11月5日公开的欧洲专利申请86,200,690.5/0,200,263中。
其他适合的多元羧酸盐公开在1979年3月13日授权的Crutchfield等人的美国专利US4,144,226和1967年3月7日授权的Diehl的美国专利US3,308,067中。也参见美国专利US3,723,322。
脂肪酸,例如C12-C18一元羧酸,也可以单独地掺入组合物中,或与前述的助洗剂,尤其是柠檬酸盐和/或琥珀酸盐助洗剂结合掺入组合物中,以提供额外的助洗剂活性。使用脂肪酸一般会导致消弱起泡,这是配方师应当考虑的。
在可以使用含磷助洗剂的情况下,尤其是在用于手洗操作的条块配方中,可以使用各种碱金属磷酸盐如公知的三聚磷酸钠、焦磷酸钠和正磷酸钠。也可以使用膦酸盐助洗剂如乙烷-1-羟基-1,1-二膦酸盐和其他公知的膦酸盐(参见,例如,美国专利US3,159,581;3,213,030;3,422,021;3,400,148和3,422,137)。分散剂可任选地与本发明漂白稳定的分散剂结合的其他适合的聚亚烷基亚胺分散剂的描述可参见1986年7月1日授权的Vander Meer的美国专利4,597,898;1984年6月27日公布的Oh和Gosselink的欧洲专利申请111,965;1984年6月27日公布的Gosselink的欧洲专利申请111,984;1984年7月4日公布的Gosselink的欧洲专利申请112,592;1985年10月22日授权的Connor的美国专利4,548,744;和1996年10月15日授权的Watson等的美国专利5,565,145;所有这些文献在本文作参考。然而,在本发明洗衣组合物中可使用任何适合的泥土/污垢分散剂或抗再沉积剂。
此外,包括聚合的聚羧酸盐和聚乙二醇的聚合分散剂也适合用于本发明中。通过使适合的不饱和单体,优选酸形式的不饱和单体聚合或共聚可以制备聚合的聚羧酸盐材料。可以经聚合形成适合的聚合的聚羧酸盐的不饱和单体酸包括丙烯酸,马来酸(或马来酸酐),富马酸,衣康酸,乌头酸,中康酸,柠康酸和亚甲基丙二酸。在本发明的聚合的聚羧酸盐或单体型部分中存在含有非羧酸根部分如乙烯基甲基醚、苯亚乙基、亚乙基等也是适合的,只要该部分不超过约40%(重量)。
尤其适合的聚合的聚羧酸盐可以从丙烯酸得到。可以用于本发明中的该类基于丙烯酸的聚合物是聚合丙烯酸的水溶性盐。以酸形式存在的该类聚合物的平均分子量优选为约2,000-10,000,更优选为约4,000-7,000,最优选为约4,000-5,000。该类丙烯酸聚合物的水溶性盐可以包括,例如,碱金属盐、铵盐和取代铵盐。该类可溶的聚合物是已知的材料。该类聚丙烯酸盐在洗涤剂组合物中的应用公开在例如1967年3月7日授权的Diehl的美国专利US3,308,067中。
基于丙烯酸/马来酸的共聚物也可以用作分散剂/抗沉积剂的优选组分。这类物质包括丙烯酸和马来酸共聚物的水溶性盐。以酸形式存在的该类共聚物的平均分子量优选从约2,000、优选从约5,000、更优选从约7,000至100,000,更优选至75,000,最优选至65,000。在该类共聚物中丙烯酸盐部分与马来酸盐部分的比率一般为约30∶1至约1∶1,更优选约10∶1至2∶1。这类丙烯酸/马来酸共聚物的水溶性盐可以包括,例如,碱金属盐,铵盐和取代铵盐。这类可溶性丙烯酸盐/马来酸盐共聚物是在1982年12月15日公开的欧洲专利申请EP66,915以及在1986年9月3日公开的欧洲专利EP193,360中描述的已知物质,后者还描述了包括丙烯酸羟丙酯的该类聚合物。另一类有用的分散剂包括马来酸/丙烯酸/乙烯基醇三元共聚物。该材料也在EP193,360中被公开,包括,例如,45/45/10的丙烯酸/马来酸/乙烯基醇三元共聚物。
另一类可以被包括的聚合材料是聚乙二醇(PEG)。PEG除了可以作为泥土污垢去除剂-抗再沉积剂之外还具有分散剂的性能。作为该用途的聚乙二醇的分子量一般为约500-约100,000,优选为约1,000-约50,000,更优选为约1,500-约10,000。
本发明也可以使用聚天冬氨酸盐和聚谷氨酸盐分散剂,尤其是与沸石助洗剂结合使用。分散剂如聚天冬氨酸盐优选具有约10,000的分子量(平均)。
去污剂本发明组合物可任选地包含一种或多种去污剂。如果使用的话,去污剂一般占本发明组合物重量的从约0.01重量%、优选从约0.1重量%、更优选从约0.2重量%至约10重量%,优选至约5重量%,更优选至约3重量%。聚合型去污剂特征在于具有使疏水纤维如聚酯和尼龙的表面亲水化的亲水部分以及沉积在疏水纤维上并且在整个洗涤周期中保持与纤维粘附的疏水部分,因此其起到亲水部分的固着物作用。这可以使得用去污剂处理后随即产生的污渍在后来的洗涤过程中更容易被清洗。
以下文献描述了适用于本发明的去污聚合物,所有这些文献都包括在本文中作参考1998年3月17日授权的Rohrbaugh等的美国专利5,728,671;1997年11月25日授权的Gosselink等的美国专利5,691,298;1997年2月4日授权的Pan等的美国专利5,599,782;1995年5月16日授权的Gosselink等的美国专利5,415,807;1993年1月26日授权的Morrall等的美国专利5,182,043;1990年9月11日授权的Gosselink等的美国专利4956447;1990年12月11日授权的Maldonado等的美国专利4,976,879;1990年11月6日授权的Scheibel等的美国专利4,968,451;1990年5月15日授权的Borcher,Sr.等的美国专利4,925,577;1989年8月29日授权的Gosselink的美国专利4,861,512;1989年10月31日授权的Maldonado等的美国专利4877896;1987年10月27日授权的Gosselink等的美国专利4771730;1987年12月8日授权的Gosselink等的美国专利4,711,730;1988年1月26日授权的Gosselink的美国专利4,721,580;1976年12月28日授权的Nicol等的美国专利4,000,093;1976年5月25日授权的Hayes的美国专利3,959,230;1975年7月8日授权的Basadur的美国专利3,893,929;和Kud等的1987年4月22日公布的欧洲专利申请0,219,048。
另外适合的去污剂描述在Violland等的US4,201,824;Lagasse等的US4,240,918;Tung等的US4,525,524;Ruppert等的US4,579,681;US4,220,918;US4,787,989;1988年的Rhone-PoulencChemie的EP279,134A;BASF的(1991)EP457,205A;和1974年的Unilever N.V.的DE2335044中,所有这些文献在本文引用作参考。
作为非限制的实例,颗粒组合物的制备一般是通过将基本颗粒组份例如表面活性剂、助洗剂、水等混合作为料浆,将制得的料浆喷雾干燥,至低含量的残留水分(5-12%)。其余的干组份例如聚亚烷基亚胺分散剂颗粒可以颗粒粉状形式与该喷雾干燥的颗粒在旋转混合筒中混合。液体组份,例如聚亚烷基亚胺分散剂、酶、粘合剂和香料溶液可喷到制得的颗粒上,形成成品洗涤剂组合物。根据本发明的颗粒组合物还可以是“高密度形式”,即它们比常规粒状洗涤剂具有相对较高的密度,即550-950g/l。在这种情况下,根据本发明的粒状洗涤剂组合物比常规粒状洗涤剂含有更低量的“无机填料盐”;典型的填料盐是碱土金属硫酸盐和氯化物,一般是硫酸钠;“高密度型”洗涤剂一般包含不超过10%填料盐。
液体洗涤剂组合物的制备可通过将其必要和任选的组份以任何所需的顺序混合,得到含有所需浓度组份的组合物。根据本发明的液体组合物还可以是“高密度形式”,在这种情况下,根据本发明的液体洗涤剂组合物比常规液体洗涤剂含有较低量的水。向本发明液体洗涤剂或其他含水组合物中加入聚亚烷基亚胺分散剂可简单地通过将聚亚烷基亚胺分散剂混合到液体溶液中来完成。
本发明组合物可适宜通过配方师选择的任何方法制备,其非限制实例描述在1997年11月11日授权的Nassano等的美国专利5,691,297;1996年11月12日授权的Welch等的美国专利5,574,005;1996年10月29日授权的Dinniwell等的美国专利5,569,645;1996年10月15日授权的Del Greco等的美国专利5,565,422;1996年5月14日授权的Capeci等的美国专利5,516,448;1996年2月6日授权的Capeci等的美国专利5,489,392;1996年1月23日授权的Capeci等的美国专利5,486,303中,它们都在本文引用作参考。
使用方法本发明还涉及使用洗衣用洗涤剂或预浸泡组合物适宜地清洗织物的方法。
本发明方法包括一种清洗织物的方法,包括将需要清洗的织物与含有至少50ppm、优选至少约100ppm、更优选至少约200ppm的洗衣用洗涤剂组合物的水溶液接触的步骤,所述洗衣用洗涤剂组合物包含a)至少约0.01重量%的去污表面活性剂,其选自阴离子、阳离子、非离子、两性离子、两性表面活性剂和其混合物;b)至少约0.01重量%织物增效体系,所述织物增效体系包含一种或多种改性聚胺化合物,所述改性聚胺化合物选自i)(PA)w(T)x;ii)(PA)w(L)z;iii)[(PA)w(T)x]y[L]z;和iv)其混合物;其中PA是接枝或未接枝、改性或未改性的聚胺骨架单元,T是形成酰胺的多元羧酸交联单元,L是形成非酰胺的交联单元;条件是对于类型(i)和(iii)的化合物,下标w和x具有的数值是使得w与x的比为0.8∶1-1.5∶1;对于类型(ii)的化合物,下标w和z的数值是使得所述改性聚胺化合物包含约0.05、优选约0.3重量份至约2重量份数的所述L单元;对于类型(iii)的化合物,下标y和z具有的数值是使得所述改性聚胺化合物包含约0.05、优选约0.3重量份至约2重量份数的所述L单元;c)余量的载体和添加剂组份。
根据本发明的洗涤剂组合物可以是液体、膏、洗衣条或粒状。这种组合物可通过将必要和任选的组份以所需的浓度按任何适当的顺序混合和通过任何常规方法制备。以下是包含本发明织物增效体系的洗衣用洗涤剂组合物的实例。表1重量%
1.由Shell Oil公司销售的C12-C14烷基乙氧基化物。2.由Shell Oil公司销售的C12-C13烷基乙氧基化物。3.BPN’蛋白酶B变体,其中Tyr17被Leu代替。4.由胎毛腐质菌衍生的并可从Novo商购。5.在WO9510603A中公开的并可从Novo购得。6.根据1986年7月1日授权的Vander Meer的US4,597,898的亲水分散剂PEI 189E16-E18。7.聚亚烷基亚胺分散剂PEI 600E20。8.由BASF购得的LupasolSK。9.由BASF购得的LupasolSKA。
权利要求
1.一种洗衣用洗涤剂组合物,其包含a)至少0.01重量%织物增效体系,所述织物增效体系包含一种或多种改性聚胺化合物,所述改性聚胺化合物选自i)(PA)w(T)x;ii)(PA)w(L)z;iii)[(PA)w(T)x]y[L]z;和iv)其混合物;其中PA是接枝或未接枝、改性或未改性的聚胺骨架单元,T是形成酰胺的多元羧酸交联单元,L是形成非酰胺的交联单元;条件是对于类型(i)和(iii)的化合物,下标w和x具有的数值是使得w与x的比为0.8∶1-1.5∶1;对于类型(ii)的化合物,下标w和z的数值是使得所述改性聚胺化合物包含0.05-2重量份数的所述L单元;对于类型(iii)的化合物,下标y和z具有的数值是使得所述改性聚胺化合物包含0.05-2重量份数的所述L单元;b)至少0.01重量%去污表面活性剂,其选自阴离子、阳离子、非离子、两性离子、两性表面活性剂和其混合物;和c)余量的载体和添加剂组份。
2.根据权利要求1的组合物,其中所述PA聚胺骨架单元包含被接枝的聚胺,其中所述接枝试剂选自氮丙啶、己内酰胺和其混合物。
3.根据权利要求1或2的组合物,其中所述T单元具有式 其中R1是亚甲基、亚苯基和其混合物;R2是-NH-;k是2-8,每个j独立地为0或1。
4.根据权利要求1-3任一项的组合物,其中所述L单元选自i)具有下式的聚亚烷基单元-(CH2)n-其中n为1-50,ii)具有下式的表卤代醇/聚亚烷基单元 其中n为1-50;iii)具有下式的包含聚亚烷基氧的单元 其中R1是亚乙基,R2是1,2-亚丙基,x为0-100,y为0-100;iv)具有下式的包含多羟基的单元 其中下标t至少为2,下标u为1-6;v)具有下式的包含聚亚烷基氧/多羟基的单元 其中R1、R2、t、u、x和y同上文定义,下标w和z各独立地为1-50;vi)具有下式的包含氮丙啶单元的单元 其中h为0-22;和vii)其混合物。
5.根据权利要求1-4任一项的组合物,其中所述聚胺化合物是由以下反应制得a)由1摩尔二元羧酸与0.8-1.5摩尔聚亚烷基多胺缩合得到聚酰胺型胺,然后任选地,将得到的聚酰胺型胺缩合产物与按每个碱性氮原子计多至8个亚乙基亚胺单元反应;和b)将a)中得到的1重量份产物进一步与0.05-2重量份的通过在20℃-100℃下具有8-100烯化氧单元的聚环氧烷与表氯醇反应而获得的反应产物反应。
6.根据权利要求1-5任一项的组合物,其中所述添加剂组份选自助洗剂、荧光增白剂、去污聚合物、染料转移剂、分散剂、酶、抑泡剂、染料、香料、着色剂、填料盐、水溶助长剂、光敏化剂、荧光剂、织物调理剂、可水解的表面活性剂、防腐剂、抗氧化剂、螯合剂、稳定剂、防缩剂、防皱剂、杀菌剂、杀真菌剂、抗腐蚀剂和其混合物。
7.根据权利要求1-6任一项的组合物,其包含至少1重量%助洗剂。
8.一种洗衣用洗涤剂组合物,其包含a)至少0.01重量%织物增效体系,所述织物增效体系包含一种或多种改性聚胺化合物,所述改性聚胺化合物选自i)(PA)w(T)x;ii)(PA)w(L)z;iii)[(PA)w(T)x]y[L]z;和iv)其混合物;其中PA是接枝或未接枝、改性或未改性聚胺骨架单元,T是形成酰胺的多元羧酸交联单元,L是形成非酰胺的交联单元;条件是对于类型(i)和(iii)的化合物,下标w和x具有的数值是使得w与x的比为0.8∶1-1.5∶1;对于类型(ii)的化合物,下标w和z的数值是使得所述改性聚胺化合物包含0.05-2重量份数的所述L单元;对于类型(iii)的化合物,下标y和z具有的数值是使得所述改性聚胺化合物包含0.05-2重量份的所述L单元;b)至少0.01重量%去污表面活性剂,其选自阴离子、阳离子、非离子、两性离子、两性表面活性剂和其混合物;和c)至少1重量%的漂白体系;和d)余量的载体和添加剂组份。
9.根据权利要求8的组合物,其中所述添加剂组份选自助洗剂、荧光增白剂、去污聚合物、染料转移剂、分散剂、酶、抑泡剂、染料、香料、着色剂、填料盐、水溶助长剂、光敏化剂、荧光剂、织物调理剂、可水解的表面活性剂、防腐剂、抗氧化剂、螯合剂、稳定剂、防缩剂、防皱剂、杀菌剂、杀真菌剂、抗腐蚀剂和其混合物。
10.根据权利要求8或9的组合物,其中所述漂白体系包含i)至少25重量%过氧化氢源,所述过氧化氢源选自过氧化氢、过硼酸钠、碳酸钠过氧水合物、焦磷酸钠过氧水合物、尿素过氧水合物、过氧化钠和其混合物;和ii)至少0.05重量%漂白活性剂,所述漂白活性剂选自四乙酰乙二胺、苯甲酰己内酰胺、4-硝基苯甲酰己内酰胺、3-氯苯甲酰己内酰胺、苯甲酰氧基苯磺酸盐、壬酰氧基苯磺酸盐、苯甲酸苯酯、癸酰氧基苯磺酸盐、十二烷酰氧基苯磺酸盐、苯甲酰戊内酰胺、辛酰氧基苯磺酸盐、癸酰氧基苯甲酸、可过水解的酯和其混合物。
11.根据权利要求8-10任一项的组合物,其还包含至少1重量%助洗剂。
12.根据权利要求8-11任一项的组合物,其还包含至少0.01重量%去污剂。
13.一种洗衣用洗涤剂组合物,其包含a)至少0.01重量%织物增效体系,所述织物增效体系包含一种或多种改性聚胺化合物,所述改性聚胺化合物选自i)(PA)w(T)x;ii)(PA)w(L)z;iii)[(PA)w(T)x]y[L]z;和iv)其混合物;其中PA是接枝或未接枝、改性或未改性的聚胺骨架单元,T是形成酰胺的多元羧酸交联单元,L是形成非酰胺的交联单元;条件是对于类型(i)和(iii)的化合物,下标w和x具有的数值是使得w与x的比为0.8∶1-1.5∶1;对于类型(ii)的化合物,下标w和z的数值是使得所述改性聚胺化合物包含0.05-2重量份数的所述L单元;对于类型(iii)的化合物,下标y和z具有的数值是使得所述改性聚胺化合物包含0.05-2重量份数的所述L单元;b)至少0.01重量%去污表面活性剂,其选自阴离子、阳离子、非离子、两性离子、两性表面活性剂和其混合物;c)至少1重量%的漂白体系,所述漂白体系包含i)至少25重量%过氧化氢源;ii)至少0.05重量%漂白活性剂;和d)余量的载体和添加剂组份,所述添加剂组份选自助洗剂、荧光增白剂、去污聚合物、染料转移剂、分散剂、酶、抑泡剂、染料、香料、着色剂、填料盐、水溶助长剂、光敏化剂、荧光剂、织物调理剂、可水解的表面活性剂、防腐剂、抗氧化剂、螯合剂、稳定剂、防缩剂、防皱剂、杀菌剂、杀真菌剂、抗腐蚀剂和其混合物。
14.根据权利要求13的组合物,其中所述过氧化氢源选自过硼酸钠、碳酸钠和其混合物,所述漂白活性剂选自四乙酰乙二胺、苯甲酰己内酰胺、壬酰氧基苯磺酸盐、苯甲酰戊内酰胺和其混合物。
15.一种洗涤织物的方法,包括将需要清洗的织物与含有至少50ppm的洗衣用洗涤剂组合物的水溶液接触的步骤,所述洗衣用洗涤剂组合物包含a)至少0.01重量%织物增效体系,所述织物增效体系包含一种或多种改性聚胺化合物,所述改性聚胺化合物选自i)(PA)w(T)x;ii)(PA)w(L)z;iii)[(PA)w(T)x]y[L]z;和iv)其混合物;其中PA是接枝或未接枝、改性或未改性的聚胺骨架单元,T是形成酰胺的多元羧酸交联单元,L是形成非酰胺的交联单元;条件是对于类型(i)和(iii)的化合物,下标w和x具有的数值是使得w与x的比为0.8∶1-1.5∶1;对于类型(ii)的化合物,下标w和z的数值是使得所述改性聚胺化合物包含0.05-2重量份数的所述L单元;对于类型(iii)的化合物,下标y和z具有的数值是使得所述改性聚胺化合物包含0.05-2重量份数的所述L单元;b)至少0.01重量%去污表面活性剂,其选自阴离子、阳离子、非离子、两性离子、两性表面活性剂和其混合物;和c)余量的载体和添加剂组份。
16.根据权利要求15的方法,其中所述PA聚胺骨架单元包含被接枝的聚胺,其中所述接枝试剂选自氮丙啶、己内酰胺和其混合物。
17.根据权利要求15或16的方法,其中所述T单元具有式 其中R1是亚甲基、亚苯基和其混合物;R2是-NH-;k是2-8,每个j独立地为0或1。
18.根据权利要求15-17任一项的组合物,其中所述L单元选自i)具有下式的聚亚烷基单元-(CH2)n-其中n为1-50;ii)具有下式的表卤代醇/聚亚烷基单元 其中n为1-50;iii)具有下式的包含聚亚烷基氧的单元 其中R1是亚乙基,R2是1,2-亚丙基,x为0-100,y为0-100;iv)具有下式的包含多羟基的单元 其中下标t至少为2,下标u为1-6;v)具有下式的包含聚亚烷基氧/多羟基的单元 其中R1、R2、t、u、x和y同上文定义,下标w和z各独立地为1-50;vi)具有下式的包含氮丙啶单元的单元 其中h为0-22;和vii)其混合物。
19.根据权利要求15-18任一项的方法,其中所述添加剂组份选自助洗剂、荧光增白剂、去污聚合物、染料转移剂、分散剂、酶、抑泡剂、染料、香料、着色剂、填料盐、水溶助长剂、光敏化剂、荧光剂、织物调理剂、可水解的表面活性剂、防腐剂、抗氧化剂、螯合剂、稳定剂、防缩剂、防皱剂、杀菌剂、杀真菌剂、抗腐蚀剂和其混合物。
全文摘要
本发明涉及洗衣用洗涤剂组合物,其可任选地包含漂白剂,所述组合物包含至少约0.01重量%织物增效体系,所述织物增效体系包含一种或多种改性聚胺化合物,所述改性聚胺化合物选自:i)(PA)
文档编号C11D10/02GK1347447SQ00806491
公开日2002年5月1日 申请日期2000年2月16日 优先权日1999年2月19日
发明者J·S·利蒂格, D·贝克, O·波尔茨克, M·埃勒, F·A·哈特曼, J·C·塞维尔恩斯, S·张 申请人:宝洁公司
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