织物调理浓缩物的制作方法

专利名称：织物调理浓缩物的制作方法
技术领域：
本发明涉及具有低于30wt％水的织物调理浓缩物，它在用冷水或温水(10-70℃)稀释后容易分散和自乳化，并且当在水中被乳化时得到稳定乳液，它为洗衣提供改进的软化作用。
背景和现有技术普通的漂洗调理剂能够通过将阳离子软化材料和香料分散在热水中来获得。对于此类普通的含水漂洗调理剂所遇到的问题是，虽然漂洗调理剂软化了所洗的衣服，但它们不会充分地分配香料到织物上，因为在配方中的1/3以上的香料保留在漂洗水中。
EP 829531公开了包括阳离子织物软化化合物和油的织物调理浓缩物，其中阳离子织物软化化合物悬浮在油中。当该浓缩物与水混合时，形成水包油型乳液，它得到良好的软化效果和香料分配效果。
WO 99/43777公开了包括织物软化化合物与油混合的织物调理用浓缩物组合物，该组合物含有水溶性的聚合物结构剂。这一织物调理浓缩物在用冷或温水稀释之后能够容易地自分散并得到具有控制的粘度和乳化的稳定乳液。它提供优异的香料分配效果和织物软化质量。
根据EP 829531和WO 99/43777的织物调理浓缩物所形成的乳液因阳离子织物软化剂的存在而产生软化作用，它是以至多60wt％的量，但更常见在10wt％-40wt％范围内的量存在。典型地，在这些浓缩物中存在的织物软化剂在液体油中处于结晶状态，导致稳定性问题。该晶体倾向于在35-40℃以上溶解。在低温(低于10℃)下，该体系变得非常粘，损害在水中的分散作用。还能够发生晶体从悬浮液中分离的现象。
本发明者现已发现，能够生产出具有低于30wt％水的织物调理化合物浓缩物，它包括特定的非离子织物调理剂和沉积助剂如阳离子、非离子或阴离子型表面活性剂。
本发明的织物调理浓缩物组合物能够在温水或冷水中自乳化或分散，得到乳液。所生产的织物调理乳液提供优异的香料分配作用和织物调理作用。例如，用该乳液软化的毛巾和织物能够获得高吸收性。同时观察到了在熨烫和防皱上的益处。
该浓缩物本身是透明的或各向同性的和具有有吸引力的外观。它们是稳定性的，允许长期储藏。
本发明的定义本发明因此提供织物调理浓缩物，它包括(i)包括环状多元醇(CPE)或还原糖(RSE)的液体或软固体衍生物的非离子织物软化化合物，该衍生物是通过将在环状多元醇或还原糖中的羟基的35-100％加以酯化或醚化所获得的，该衍生物(CPE或RSE)具有至少两个或多个独立地连接于C8-C22烷基或链烯基链或它们的混合物上的酯基或醚基，并含有至少35％的三-或更高级酯；(ii)沉积助剂，(iii)乳化剂，和(iv)低于30wt％的水。
本发明另外提供制造织物调理浓缩物的方法，其包括混合以下组分的步骤(i)包括环状多元醇(CPE)或还原糖(RSE)的液体或软固体衍生物的非离子织物软化化合物，该衍生物是通过将在环状多元醇或还原糖中的羟基的35-100％加以酯化或醚化所获得的，该衍生物(CPE或RSE)具有至少两个或多个独立地连接于C8-C22烷基或链烯基链或它们的混合物上的酯基或醚基，并含有至少35％的三-或更高级酯；(ii)沉积助剂，(iii)乳化剂，和(iv)低于30wt％的水。
本发明另外提供制备水乳液的方法，其包括将根据本发明的织物调理浓缩物与水混合。
本发明的详细说明在本发明的上下文中的术语“浓缩物”是指较少量的水存在于配制剂中。在该配制剂中存在的水的最高量是总配制剂的30wt％或30wt％以下，更优选20wt％或20wt％以下，最优选10wt％或10wt％以下。在一些情形下存在低于0.5wt％的水。
非离子织物软化化合物(i)
本发明的浓缩物组合物包括织物软化化合物(i)，它是环状多元醇(CPE)或还原糖(RSE)的液体或软固体衍生物，它是通过将环状多元醇或还原糖中的羟基的35-100％加以酯化或醚化所形成的，该衍生物具有至少两个或更多个独立地连接于C8-C22烷基或链烯基链或它们的混合物上的酯基或醚基，并含有至少35％的三或更高级酯。
合适的糖酯油被描述在国际专利申请WO 98/16538中。
如果非离子织物软化化合物(i)的粘度是在5,000到20,000mPas，最优选10,000到20,000mPas范围内，则是优选的。所有粘度是在25℃下测量的。在本发明中使用的非离子织物软化化合物(i)基本上是牛顿(流体)性的。
在织物调理剂浓缩物中非离子织物软化化合物(i)的量优选是组合物的20-78wt％，更优选40-75wt％，最优选50-70wt％。
本发明的液体或软固体(如以下所定义)CPE或RSE是通过将起始环状多元醇或还原糖的羟基当中的35-100％加以酯化或醚化所得到的。典型地，该CPE或RSE具有3个或3个以上的酯基或醚基或它们的混合基团，例如4个或4个以上，例如5个或5个以上。如果CPE或RSE的两个或更多个酯基或醚基彼此独立地连接于C8-C22烷基或链烯基链上，则它是优选的。该C8-C22烷基或链烯基可以是支化或线性的碳链。
优选40-90％的该羟基，最优选50-80％，例如50-70％，被酯化或醚化。
CPE是本发明所优选使用的。肌醇是环状多元醇的优选实例。肌醇衍生物是尤其被优选的。
在本发明的上下文中术语“环状多元醇”包括所有形式的糖类。实际上糖类是本发明所尤其优选被使用的。用于衍生出CPE或RSE的优选糖的例子是单糖和双糖。
单糖类的例子包括木糖，阿拉伯糖，半乳糖，果糖，山梨糖和葡萄糖。葡萄糖是尤其被优选的。
还原糖的实例是脱水山梨糖醇。
双糖的例子包括麦芽糖，乳糖，纤维二糖和蔗糖。蔗糖是尤其被优选的。
本发明的液体或软固体CPE或RSE可通过技术人员已知的现有技术中的各种方法制备。这些方法包括环状多元醇或还原糖用酰氯的酰基化；环状多元醇或还原糖脂肪酸酯利用各种催化剂来进行酯基转移；环状多元醇或还原糖用酸酐的酰化以及环状多元醇或还原糖用脂肪酸的酰化。这些材料的典型制备方法公开于US 4 386 213(Procter和Gamble)和AU 14416/88(Procter和Gamble)。
如果CPE或RSE具有4个或4个以上的酯基或醚基，则它是优选的，虽然对于一些化合物来说，3个酯基或醚基产生优异的结果并且是优选的。当环状CPE是双糖时，则如果该双糖具有4个或4个以上酯基或醚基，它是优选的。特别优选的CPE是具有4或4以上的酯化度的那些，例如，蔗糖酯。
如果该糖或还原糖具有3个或3个以上的酯基，则它是理想的。
当环状多元醇是还原糖时，如果CPE的各环具有一个醚基，优选在C1位，和剩余的羟基被酯化，则它是理想的。此类化合物的合适实例包括甲基葡萄糖衍生物。
合适CPE的例子包括烷基(聚)葡糖苷的酯类，特别是具有1-2的聚合度的烷基葡糖苷酯类。
本发明的液体或软固体CPE或RSE，当由T2弛豫时间NMR测定时，是在20℃下固体∶液体比在50∶50和0∶100之间，优选在43∶57和0∶100之间，最优选在40∶60和0∶100之间，如在20∶80和0∶100之间的一种材料。该T2NMR弛豫时间一般被用于表征在软固体产物如脂肪和人造黄油中的固体∶液体比。对于本发明的目的，具有低于100μs的T2的NMR信号的任何组分被认为是固体组分和T2≥100μs的任何组分被认为是液体组分。
对于CPE和RSE，四、五等前缀仅仅表示平均酯化度。这些化合物作为从单酯到全酯化的酯范围内的材料混合物存在。它是在这里用于定义CPE和RSE的平均酯化度。
已经发现具有不饱和的或混合的烷基链长度的CPE和RSE显示出理想的结果。
决定CPE和RSE的适合性的因素是支化链的存在和量，混合的链长度和不饱和度。优选的取代基包括油酸酯，亚油酸酯和芥酸酯。
以上所讨论的非离子织物软化化合物(i)本身具有织物软化性质。然而，典型地只有满足以下两个条件，它才能够产生织物软化效果
(a)该化合物被乳化，和(b)该化合物沉积到织物上。
在本发明中使用的非离子织物软化化合物需要乳化剂和沉积助剂。
乳化剂该乳化剂可以是阳离子型，非离子型，阳-阴离子型，两性离子型，两亲性型或阴离子型表面活性剂。
阳-阴离子型表面活性剂包括阳离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的复合物，其中阳离子表面活性剂占多数，以使复合物具有净阳离子性质。
该乳化剂可以是非离子型表面活性剂，例如乙氧基化醇非离子型表面活性剂。优选的非离子乙氧基化表面活性剂具有从约10到约20的HLB。
优选的非离子乳化剂是平均具有3-25个烷氧基基团、更优选3-10个烷氧基基团、最优选5-7个烷氧基基团的C8-C22醇烷氧基化物。如果该表面活性剂烷基含有至少12个碳原子，则它是理想的。典型地，该非离子乳化剂在环境温度下是液体。乙氧基化物是优选的烷氧基化物，虽然混合的乙氧基化物/丙氧基化物或丙氧基化物也可以使用。
已经发现，适合用作乳化剂的某些阳离子组合物也能够用于促进非离子织物软化化合物的沉积。此类阳离子沉积助剂在下面进行讨论。
包括此类阳离子沉积助剂的浓缩物组合物优选还包括用于在添加到水中时快速溶解浓缩物的助乳化剂。该助乳化剂优选包括如上所述的非离子型表面活性剂。
乳化剂适合以相当于浓缩物的3-40wt％，更优选3-25wt％的量存在，然而，助乳化剂能够以1-15wt％，优选2-10wt％的量存在于织物软化浓缩物中。
沉积助剂在本发明的上下文中，沉积助剂被定义为在洗衣过程中协助所选择的CPE或RSE沉积到织物上的任何物质。
该沉积助剂可以选自织物软化化合物，阳离子化合物，阳离子-阴离子表面活性剂，两性离子表面活性剂或聚合物沉积助剂，两亲性表面活性剂(与pH值改性剂一起)或它们的混合物。阳离子和非离子化合物的混合物是特别优选的。
如果沉积助剂属于阳离子性质，则是优选的。
当在配制剂中不存在阳离子表面活性剂或阳离子软化助剂时，如果存在阳离子聚合物沉积助剂，则是优选的。最优选地，沉积助剂即具备阳离子性质又是乳化剂。
可以使用沉积助剂的混合物，例如，阳离子表面活性剂和非离子型表面活性剂的混合物，或织物软化化合物和聚合物沉积助剂。
合适的阳离子沉积助剂包括水溶性单链季铵化合物，如十六烷基三甲基氯化铵，十六烷基三甲基溴化铵，或在欧洲专利No.258923(Akzo)中列出的那些当中的任何一种。
优选地，沉积助剂是阳离子织物软化化合物。优选地，该阳离子沉积助剂是季铵化合物。如果该阳离子沉积助剂是水不溶性季铵物质，则是尤其优选的。特别地，包括平均长度等于或大于C20的单个烷基或链烯基链的基本上水不溶性的季铵物质是优选的。甚至更优选的是包括极性头基团和两个烷基或链烯基链的化合物，该链各自具有等于或大于C14的平均链长。
更优选地，各链具有大于C16的平均链长。最优选地，至少50％的各长链烷基或链烯基具有C18的链长。
织物软化沉积助剂的长链烷基或链烯基基团可以主要是线性的，但优选的是它们具有较大的支化度。
该季铵化合物可以被烷氧基化，例如乙氧基化或丙氧基化，合适地有5-20mol的烷氧基化/每mol季铵化合物。
能够用作沉积助剂的季铵织物软化化合物也被描述在WO98/16538中。
本发明使用的合适的聚合物沉积助剂包括阳离子和非离子聚合物沉积助剂。
合适的阳离子聚合物沉积助剂包括阳离子瓜耳树胶聚合物，如Jaguar(购自Rhone Poulenc)，阳离子纤维素衍生物如Celquats(购自National Starch)，Flocaid(购自National Starch)，阳离子马铃薯淀粉如SoftGel(购自Aralose)，阳离子型聚丙烯酰胺如PCG(购自Allied Colloids)。在组合物中没有任何其它阳离子物质存在时，该阳离子聚合物助剂是特别优选的。
当使用聚合物沉积助剂时，该浓缩物通常是透明的，虽然它偶然稍有雾化。
合适的非离子沉积助剂包括Pluronics(购自BASF)，二烷基PEG，描述在GB 213 730(Unilever)中的纤维素衍生物，羟乙基纤维素，淀粉，和疏水改性的非离子多元醇如Acusol 880/882(购自Rohm &Haas)。
可以使用以上所述沉积助剂中的任何的混合物。
优选的是，软化化合物与沉积助剂的重量比是在1∶10到15∶1范围内，更优选在1∶5到10∶1范围内，最优选1∶2到5∶1。
沉积助剂在浓缩物中的量优选是整个组合物的3wt％到40wt％，更优选5wt％到20wt％。当沉积助剂也用作乳化剂时，更高的量是优选的。
优选地，该沉积助剂基本上可溶于该非离子织物软化化合物(i)中。这在下面进一步讨论。
溶剂优选的是，该组合物含有低于整个组合物的25wt％的有机溶剂，更优选低于20wt％，最优选低于10wt％。
尤其优选的是，该溶剂是无水的。在任何情况下，水的量必须保持低于整个组合物的30％。
包括阳离子织物软化化合物的沉积助剂可溶于非离子织物软化化合物(i)中，如果，例如，它包括从软牛脂(即具有高碘值的牛脂)衍生的碳链的话。另外，该阳离子织物软化化合物通过包含合适的溶剂而可以溶于非离子织物软化化合物(i)中。可以使用的溶剂包括乙醇，丙醇，异丙醇，乙二醇，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇和甘油。合适的溶剂优选具有低闪点，例如丙二醇或己二醇。
主要比例的溶剂应该最优选是难燃性的溶剂(即具有高于25℃的闪点)。此类溶剂的混合物可提供理想的结果，尤其就粘度而言。在一些组合物中，该溶剂可以作为组合物的一个成分的组分而存在。
结构剂任选地，本发明的组合物包括在PCT/EP99/00497中公开的聚合物水溶性的结构剂。
包含聚合物结构剂有助于确保通过使用本发明的浓缩物所生产的水乳液能够具有在各批料之间相对一致的粘度。这对于通过在家里稀释所生产的乳液是特别重要的。该乳液不会过分地受到诸如局部温度，浓缩物在水中含量的变化，稀释水的盐度或硬度之类的条件的过大影响。这使得可以生产出一致有吸引力的产物。另外，该聚合物结构剂能够有助于使软化的织物具备丝状、良好质量的柔软触感。
结构剂在这里被定义为一种物质，其在重力或零剪力速率下和在正常的倾倒剪切速率下，会提高通过将本发明的浓缩物稀释在水中所形成的水乳液的粘度。
正常的倾倒剪切速率在25℃下是在10到约110s-1范围内。
理想地，通过稀释本发明的浓缩物所形成的乳液的粘度在25℃下和在106s-1下是在40-80mPa.s范围内，优选在106s-1下是在60mPas左右。已经发现，在这些条件下很少或几乎没有相分离。
优选地，该结构剂是以小固体颗粒形式存在于本发明的浓缩物组合物中。该颗粒典型地具有在2-100微米范围内的粒度，这取决于它们的来源。粒度可以是通过光学显微术测量。优选地，该结构剂作为微晶存在。
在用水稀释之后，本发明的聚合物结构剂已完全或部分凝胶化。
术语“水溶性”表示在有用的浓度即0.1-2wt％范围内，在特性温度范围中聚合物结构剂在水中会凝胶化。优选地，在与水混合时该聚合物结构剂不形成分离相。
该结构剂优选不具有明显的表面活性剂性质。该结构剂优选选自非离子或阳离子改性天然聚合物，如蛋白质或植物派生的聚合物，特别是多糖组合物如淀粉。
作为用于制造供本发明使用的阳离子淀粉的起始原料，任何类型的淀粉都能够使用，如马铃薯淀粉，玉米淀粉，小麦淀粉，木薯淀粉或豌豆淀粉。根据本发明所使用的阳离子淀粉的取代度优选是在0.005-1范围内，优选在0.01和0.05之间。特别优选的是支链淀粉含量超过95wt％的淀粉形式，基于固体。
制造适合在本发明中使用的结构剂聚合物的合适方法描述在Avebe名义下的EP-A-0596580中。
其它在自然界获得的聚合物包括纤维素化合物，它可通过用烷基取代它们来改性，例如疏水改性的羟乙基纤维素，羧甲基化纤维素等。能够使用天然的树胶如半乳甘露聚糖胶或胍尔豆胶。蛋白质衍生的聚合物还包括明胶。
所使用的聚合物结构剂取决于该浓缩物的预计的最终用途。正如以下所解释的，本发明的浓缩物可用于工业或家庭应用中。另外，一些浓缩物的性能取决于局部温度，水的硬度等等。阳离子改性马铃薯淀粉如Solvitose BPN和阳离子改性半乳甘露聚糖，2-羟丙基三甲基氯化铵醚(Jaguar C-13-S，C-14-S，C-15，C-17或C-162-商标)，胍尔豆胶或2-羟基-3-(三甲基铵)丙基醚氯化物(HICARE 1000，注册商标)和Polygel(商标)K100和K200对于在家里稀释用目的来说是优选的，当该浓缩物可用大体积的水稀释时，例如稀释到约5wt％的织物软化化合物(i)的浓度时。在此情况下，结构剂有益于为乳液提供增进的粘度。
下面将要描述，该浓缩物能够在工厂条件下用水稀释。适合在工厂条件下稀释的浓缩物适宜地包括阳离子马铃薯淀粉如SOFTGELBDA(商标)，SOFTGEL BD(商标)，AMYLOFAX HS(商标)，RAISAMYL 125(商标)，RAISAMYL 135(商标)，RAISAMYL 145(商标)和合成的阳离子聚丙烯酸POLYGEL(商标)K系列，K100和K200(3V Sigma)。
包括在本发明的浓缩物中的聚合物结构剂的量取决于聚合物结构剂在所获得的乳液中的所需浓度和取决于非离子织物软化化合物(i)在乳液中的所需浓度。
典型地，在所获得的乳液中需要较少量的聚合物结构剂以达到所需的粘度。在水乳液中的量优选是在0.05-2wt％，更优选0.1-1wt％，最优选0.1-0.5wt％范围内。聚合物结构剂在浓缩物中的浓度适宜在1-10wt％，更优选2-5wt％，最优选3-4wt％范围内。
不希望受理论的束缚，可以相信，水溶性聚合物结构剂是作为悬浮相存在于油中。当存在水时，如以下所讨论的，聚合物结构剂能够溶于水相中。
香料本发明的组合物和本发明的方法特别适合于在漂洗调理过程中获得增强的香料沉积作用。所以，根据本发明的浓缩物优选含有适宜在1-10wt％，优选3-6wt％范围内的用量的香料。合适的香料化合物可以由所属技术领域的专业人员来选择。
优选地，该香料基本上是疏水的。优选地，该香料可溶于该非离子织物软化化合物(i)中。
组合物pH值本发明的乳液当以使用浓度分散在水中时优选具有超过1.5，更优选低于8的pH值。
粘度调节剂本发明的浓缩物可以包括粘度调节剂。该粘度调节剂将基本上影响浓缩物组合物的粘度而不是从它生产的乳液的粘度。粘度调节剂还能够使乳液液滴的尺寸减少和使乳化更容易，得到了甚至使用家用的设备容易乳化的产物。粘度调节剂可包括如以上所讨论的溶剂或水溶助长剂。合适的粘度调节剂包括乙醇，异丙醇，己二醇和丙二醇。
水水能够以至多30wt％的量包含在根据本发明的浓缩物组合物中。
如果浓缩物组合物的所有组分溶于非离子织物软化组分(i)中和然后在较低剪切速度下缓慢添加水，观察到组合物外观的变化，从透明但稍显雾状外观到透明外观。不希望受理论的束缚，可以相信前一外观归因于溶解在织物软化化合物(i)中的阳离子乳化剂/沉积助剂的存在，而后一种外观归因于非离子织物软化化合物(i)的连续相的形成，它具有分散在其中的含有溶解物的、具有纳米级尺寸的水胶束，从而形成了油包水型乳液。与无水的组合物相比，此类微乳液具有优异的分散和乳化性质。当这些微乳液用水稀释形成大乳液时，该大乳液具有比从无水浓缩物生产的那些乳液更高的粘度和因此有更佳的耐乳状液分层的性能。
微乳液的存在能够通过光散射或导电率技术来证实。
产物形式本发明的浓缩物优选呈现高粘度液体形式。该浓缩物可以被消费者或在工厂中被加入到水中形成乳液，它然后立即使用或贮存起来随后使用。使用中，该乳液被加入到在织物洗涤过程中的漂洗液中。
本发明的浓缩物使得它们能够放置在家用洗衣机的织物调理剂腔中和就地被漂洗水所乳化。
其它成分本发明的浓缩物或乳液还可以含有一种或多种任选的成分，它们选自pH值缓冲剂，香料载体，发荧光剂，着色剂，水溶助长剂，消泡剂，抗再沉积剂，酶，荧光增白剂，遮光剂，防缩剂，抗皱剂，抗污斑剂，杀菌剂，杀真菌剂，防腐剂，褶皱产生剂，抗静电剂，硅油，矿物油，酯油和熨烫助剂。
生产浓缩物的方法本发明的浓缩物组合物可以根据任何合适的方法生产。在一个优选实施方案中，除了水以外的所有组分被混合在一起，这样形成了在非离子织物软化化合物(i)中的溶液。在另一个、任选的步骤中，水缓慢地和在低剪切下添加得到如以上所讨论的透明微乳液。有必要的是在与其它成分混合之前将非离子织物软化化合物(i)与粘度调节剂混合。
生产乳液的方法根据本发明的另一方面，本发明的浓缩物组合物可用于通过用水稀释浓缩物组合物来制备水乳液。优选地，该浓缩物用室温的水或热水稀释。优选地，对于分批稀释，稀释水的温度是在环境温度到100℃，优选40-70℃，更优选50-60℃范围内。浓缩物与水的混合可以经过2-30分钟的时间来进行，这取决于混合过程的规模，设备等。该浓缩物和水可以按照任何合适的方式，例如搅拌或振荡来加以搅拌。
根据本发明生产的乳液的粘度取决于由织物调理浓缩物稀释得到乳液所处的条件。另外，当生产根据本发明的乳液时，将会遭遇液滴发生所不希望的絮凝而得到乳状液分层和没有价值的组合物的风险。
所属技术领域的专业人员能够通过合适的非创造性的实验来避免此类条件。
然而，根据本发明的优选的方面，下面程序可用于确定生产本发明的乳液的最佳条件。
对于给定的聚合物结构剂，可以在温度、剪切速率和混合时间的控制条件下进行实验使聚合物在水中凝胶化，而与此同时在混合过程中测量粘度的发展变化。能够确定为了在最终的乳液中对于聚合物的给定浓度获得最佳的聚合物粘度所需要的最佳剪切速率、温度和搅拌时间(称作“凝胶化研究”)。通过使用具有圆锥和板的Carri-Med(商标)受控应力粘度计进行粘度/剪切速率曲线的测量。本发明者已经发现，温度、剪切速率和处理时间的这些最佳条件能够直接用于分批的方法中，根据本发明来稀释织物调理浓缩物。
对于优选范围的聚合物结构剂，已经发现，最佳的分批混合温度范围适宜在40-70℃，更优选50-60℃范围内。
在由本发明的方法稀释浓缩物时，可以在混合的同时将水加入到浓缩物中(相反转途径)或将浓缩物加入到水中。最终的结果是基本上相同的。已经发现，当水加入到浓缩物中时液滴尺寸一般比较小。
本发明进一步参考下面的非限制性的实施例来描述。
实施例本发明的实施例由数字表示和对比实施例由字母表示。
在下面的实施例中，使用Haake粘度计装置测定粘度。
织物软化组合物的性能通过以下技术来分析。
(i)软度试验通过在Tergotometer中在环境温度下向1升软化水中添加足够的产物，得到0.1g的活性软化剂物质，来评价软化性能。该活性软化剂被定义为阳离子织物软化剂加上非离子软化剂(i)。这样，对于根据本发明的所有实施例，活性软化剂在漂洗液中的量相等。将三件毛巾织物(19cm×19.5cm，总重40g)加入到Tergotometer罐中。该毛巾织物已经在0.00045wt％烷基苯磺酸钠溶液中漂洗，模拟来自主洗涤(main wash)的洗涤剂的阴离子。该毛巾料在65rpm下处理5分钟，旋转干燥除去过量的液体，然后挂在线上干燥(line-dried)一整夜。通过与设定的标准对比，20名经过训练的人员的一个组评价毛巾料。低的数字表示高的柔软度(2是非常柔软的和8是刚硬的)。
为了研究这些结果的一致性，在同样的条件下重复进行柔软性测量，对于各组合物得到两个结果。另外，为了对照，通过使用COMFORT(商标)，一种高级普通织物调理剂组合物，来进行实验，测量在平行试验中用同样水源获得的软化结果。
(ii)香料分配评价方法按照与前面对于软化评价所描述的类似方式，对于每一种产物，在Tergotometer中漂洗三件毛巾织物(19×19.5cm，总重40g)，来评价香料分配。不被挂在线上干燥，而将这些布样品立即由20名受训练评价者的组进行香味浓度评价，他们对每一片布评判出0-5的分数，对应于从没有香味到非常强烈香味的描述。当布干燥时在5小时之后进行另外的评价，然后在24小时或更长时间之后再一次进行评价。产物的量是0.1克/升活性物质，在漂洗液中的香料量是4.76mg/l。
(iii)吸收性能试验用与以上对于软化分析所述相同的组合物，在Tergotometer中处理毛巾织物来评价织物的吸收性。织物的长条被切成11cm×3cm。处理过的织物的长条被垂直固定和下降到装有0.02％的直接红81染料溶液的圆盘中，使大约0.5cm的织物处在水平面以下。对于总共1小时的时间间隔，测量液体爬上该长条的高度。计算各处理的平均高度。更高的值是更好的吸收性的指征。
实施例1-9通过将表1中列出的各组分混合来制备根据本发明的织物调理浓缩物。
表1

(1)ER290是100％蔗糖四芥酸酯(购自Mitsubishi-Kagaku Food Cor.)(2)Ethoquad 0-12是75wt％活性，25wt％异丙基醇(购自Akzo Nobel)油基双(2-羟乙基)甲基氯化铵；Ethoquad HT25是95wt％活性，具有~5wt％异丙基醇(购自Akzo Nobel)，它是聚氧化乙烯(15)牛油基甲基氯化铵；DCP 9092-65是阳离子抗絮凝聚合物(购自National Starch，具有52.6wt％固体的C13聚DMDAAC阳离子头基和其余的水，描述在EP-A-0415 699中)；CTAB是98wt％活性十六烷基三甲基溴化铵粉末(购自Lancaster)。(3)Synperonic A3是聚氧化乙烯，三次乙氧基化合成伯C13/C15醇(购自ICI)，Tergitol 13-S-7和Tergitol13-S-5是具有7和5个氧化乙烯单元的C11/C15仲醇的阴离子乳化剂的混合物(购自Union Carbide)。
纯非离子织物软化剂在25℃下的粘度是大约20,000mPas。当与12.5wt％异丙醇混合时，在25℃下该粘度下降到约70mPas。
表2列出了在不同温度和20s-1下对于实施例1所测量的粘度。实施例2-9具有类似的粘度。实施例1-9是可倾倒的自由流动产品。
表2

为了制备水乳液，根据实施例1-9的织物调理浓缩物由以下方法用水稀释。称取7g或21g的织物调理浓缩物加入瓶子中，将自来水加入补充到100ml的体积，振荡瓶子形成乳白色的乳液。所获得的乳液分别包括4.8％非离子织物软化剂和15％非离子织物软化剂。用冷(15℃)和温(20-30℃)自来水来重复实验。在每一情况下形成了乳白色的，优质的乳液。
测量所形成的乳液的粘度并记录在表3中。
在20s-1的剪切速率下测量粘度并以mPas表示。
表3

由本发明的方法生产的乳液的性能通过测量如以上所述的柔软性和香料分配来进行分析。结果示于下表4和5中。
表4

(1)Comfort(商标)(2)模拟10ppm的阴离子夹带量(由1ml的烷基苯磺酸盐的1％溶液提供)。
表5-香味强度和持久性的对比。

(1)模拟阴离子夹带量＝10ppm，与表4中一样。
为了进一步测试通过使用由本发明方法生产的乳液可获得的香味持久性，用根据本发明方法生产的乳液软化的毛巾料与对照物(Comfort，商标)进行比较。将这些毛巾料给20人一组的评判成员，在理想的洗涤条件下在他们的家庭环境中进行测试。以0-100刻度单位对该毛巾料评分，0是未处理的布和100是瓶子中香味的强度。表6总结了这些结果。
能够看出，使用根据本发明的织物调理浓缩物生产的乳液获得了优异的软化，香料分配和香味持久性。
表6

实施例10-15通过将非离子织物软化剂，乳化剂，助乳化剂，粘度调节剂，香料和非软化油混合得到组分在非离子的织物软化剂中的溶液，来制备在表7中列出的组合物。随后，将在表7中给出的水缓慢地与在非离子织物软化剂中的溶液混合，制备透明组合物。光散射技术表示这些透明组合物包括油包水型微乳液。
为了测试通过稀释微乳液10-15所制备的大乳液的软化性能，将微乳液稀释到5摩尔％总软化活性(定义为季铵乳化剂加上非离子的织物软化剂)的水平。将2g/升的所获得大乳液用于软化50g的毛巾织物。通过添加1mc的烷基苯磺酸盐的1％溶液，提供了10ppm阴离子表面活性剂的模拟夹带。如以上所述分析该软化性能。所获得的柔软性评分列于表8中。组合物10，12和13与包括商业产品“Comfort”(商标)的对照物进行对比。
为了分析乳化性能，将90g的冷软化水加入到10g的微乳液中和用手振荡30秒。该乳液由最终产品的外观来分析。结果示于表9中。
能够看出，本发明的微乳液容易乳化得到乳白色的流体。
表7

aER 290如以上所述bRewoquat是含有约10％异丙醇的三乙醇铵甲基硫酸盐的二油基酯，起始母体脂肪酸，具有8-90的碘值(购自Witco Corp.)cGenapol C-050是具有大约5mol环氧乙烷/mol醇的C12烷基醇乙氧基化物(购自Clariant)。dEstol 1545是硬脂酸辛基酯(购自Unichema)
表8

表9

实施例16-26和A-E在以下表10中列出的组合物是通过称取粘度调节剂和香料加入到瓶子中，然后添加乳化剂来制备的。将混合物稍微加热以协助该乳化剂的溶解。然后在温和加热下添加沉积助剂(实施例1到11)，随后添加非离子软化剂。
表10


(1)Ryoto ER290如以上所述(2)SDS是十二烷基硫酸钠(购自Fisher chemicals)Na LAS是月桂基烷基硫酸钠(购自ICI)LAS酸是月桂基烷基硫酸(购自ICI)(3)Tergitol 15-S-7是具有7个氧化乙烯单元的C11-15仲醇(购自Union Carbide)Synperonic A7是具有7个氧化乙烯单元的合成伯C13-15醇(购自ICI)(4)Jaguar C13-5是2-羟丙基三甲基氯化铵醚(购自Rhodia)Jaguar C162是阳离子胍尔豆胶(购自Rhodia)Ucare JR125是阳离子纤维素(购自Union Carbide)Ucare J400是阳离子纤维素(购自Union Carbide)Apomul SAK是氮杂环丁烷聚酰胺基酰胺(购自Stevenson)
为了制备实施例16-26和A-E的乳液，将6g和20g的各实施例产品装入瓶子中。然后分别将94g和80g在室温下的软化水加入到瓶子中，并振荡瓶子。这样得到分别具有4.8wt％和15wt％的活性(即非离子软化剂)浓度的产品。形成一些乳液的难易被记录在表11中。在下列表中，“B”、“P”、“A”和“G”分别表示坏、差、可接受的和良好的。
表11

通过测量柔软性能和吸收性和再润湿性能来评价乳液的性能。
柔软性能在下面试验中，使用包括15wt％活性的乳液。根据在以上所述的软度试验(参见“(i)软度试验”)中使用的方法制备样品，只是为了模拟阴离子夹带，毛巾织物已经在0、1ml、3ml或5ml的1％烷基苯磺酸钠溶液(代替0.00045wt％的ABS)中漂洗。结果列于表12中。括号外的结果表示柔软性评分，其中8是刚硬和2是非常柔软。在括号内的结果是在成对的比较试验中表达优选的成员组的人数。高的值表示更大的偏爱。
表12

(1)1％烷基苯磺酸钠溶液的ml。(2)Comfort(商标)，1999年6月购于UK，作为浓缩物。
该结果表明，在所有的夹带水平，本发明的实施例提供了比对比实施例好得多的软化效果。这通过配对-比较结果得到证实，它显示了使用实施例1和8的组合物处理的织物比实施例C优良得多。
吸收性和再润湿试验根据以上描述的方法(参见“(iii)吸收性能试验”)评价织物的吸收性。该高度表示水爬上3片布的平均高度。％再润湿性是爬升的平均高度除以布的平均总体高度。结果列于表13中。
表13

(2)没有用烷基苯磺酸钠溶液处理的织物的高度和％再润湿性。(3)用模拟阴离子夹带的5ml的1％钠ABS处理过的织物的高度和％再润湿。香料评价根据在以上“(ii)香料分配评估方法”中描述的方法评价香料。结果列于表14中。0表示没有香味和5表示非常强烈的香味。
表14

(1)ABS的1％溶液的ml。(2)Comfort(商标)。
以上仅仅利用实施例来说明本发明并且在本发明范围内能够作一些变化。
权利要求
1.织物调理浓缩物，其包括(i)包括环状多元醇(CPE)或还原糖(RSE)的液体或软固体衍生物的非离子织物调理化合物，该衍生物是通过将环状多元醇或还原糖中的羟基的35-100％加以酯化或醚化所获得的，该衍生物(CPE或RSE)具有至少两个或多个独立地连接于C8-C22烷基或链烯基链或它们的混合物上的酯基或醚基，并含有至少35％的三-或更高级酯；(ii)沉积助剂，(iii)乳化剂，和(iv)低于30wt％的水。
2.根据权利要求1的织物软化组合物，其中CPE或RSE是从有40-70％的羟基被酯化和/或醚化的环状多醇或还原糖获得的。
3.根据任何前述权利要求的织物调理浓缩物组合物，其中CPE或RSE是从单糖或双糖衍生而来。
4.根据任何前述权利要求的织物调理浓缩物组合物，其中CPE选自蔗糖五油酸酯，蔗糖四油酸酯，蔗糖五芥酸酯和蔗糖四芥酸酯。
5.根据任何前述权利要求的织物调理浓缩物组合物，其中所述乳化剂选自阳离子型表面活性剂，非离子型表面活性剂，阴离子型表面活性剂，两性离子型表面活性剂，阳离子-阴离子型表面活性剂，两亲型表面活性剂或它们的混合物。
6.根据任何前述权利要求的织物调理浓缩物组合物，其中所述沉积助剂选自阳离子型表面活性剂，非离子型表面活性剂，阳离子-阴离子型表面活性剂，阴离子型表面活性剂，两性离子型表面活性剂，聚合物沉积助剂，织物软化化合物，两亲型表面活性剂(连同pH值调节剂)或它们的混合物。
7.根据权利要求6的织物调理浓缩物组合物，其中沉积助剂是季铵化合物并用作乳化剂。
8.根据任何前述权利要求的织物调理浓缩物组合物，其中CPE或RSE与沉积助剂的比率是在1∶1-15∶1范围内。
9.根据任何前述权利要求的织物调理浓缩物组合物，其中组分(i)的量是在30-80wt％，优选50-70wt％范围内，基于浓缩物组合物的重量。
10.根据任何前述权利要求的织物调理浓缩物组合物，其中组分(ii)的量低于25wt％，基于浓缩物组合物重量。
11.根据任何前述权利要求的织物调理浓缩物组合物，其中(i)与(ii)的比率是在1∶1-5∶1范围内。
12.根据任何前述权利要求的织物调理浓缩物组合物，它另外包括粘度控制剂。
13.根据任何前述权利要求的织物调理浓缩物组合物，其呈油包水型微乳液或各向同性的组合物的形式。
14.制造根据任何前述权利要求的织物调理浓缩物的方法，其包括混合以下组分的步骤(i)包括环状多元醇(CPE)或还原糖(RSE)的液体或软固体衍生物的非离子织物软化化合物，该衍生物是通过将环状多元醇或还原糖中的羟基的35-100％加以酯化或醚化所获得的，该衍生物(CPE或RSE)具有至少两个或多个独立地连接于C8-C22烷基或链烯基链或它们的混合物上的酯基或醚基，并含有至少35％的三-或更高级酯；(ii)沉积助剂，(iii)乳化剂，和(iv)低于30wt％的水。
15.制备水乳液的方法，其包括将根据权利要求1-13中任何一项的织物调理浓缩物与水混合。
全文摘要
生产包括环状多元醇或还原糖的液体或软固体衍生物的织物调理剂浓缩物,该衍生物是通过将环状多元醇或还原糖中的羟基的35－100%加以酯化或醚化所获得的,该衍生物具有至少两个或多个独立地连接于C
文档编号C11D1/66GK1364191SQ00810782
公开日2002年8月14日 申请日期2000年7月3日 优先权日1999年7月26日
发明者C·W·琼斯, M·S·莫哈马蒂 申请人:荷兰联合利华有限公司