专利名称：含有n－酰基氨基酸和/或盐的稳定的高甘油液体的制作方法
技术领域：
本发明涉及含有N-酰基氨基酸和/或其盐、并还含有某种磺基琥珀酸单酯的高含量甘油液体组合物。更明确地说，尽管高甘油含量据发现使得所述组合物不稳定，申请人却发现二亚烷基二醇的加入则能使该组合物稳定。本发明组合物主要用于皮肤清洗、沐浴凝胶和护发组合物。
背景技术：
含有N-酰基氨基酸和/或盐及某种磺基琥珀酸单酯的组合物对皮肤是有利的。对于一起使用两种组分在Miyamoto的美国专利4,749,515中进行了广泛的讲述。Miyamoto的组合物能使头发或者皮肤在清洗后变得柔滑。
然而，由于其皮肤增湿特性，非常有利的是向此种或其他的组合物中加入甘油，以减轻皮肤干燥。然而，在上述组合物中，人们发现含有大量甘油(如大约10％及以上，优选15％到50重量％，更优选20％到45重量％，更优选35重量％及以上)导致了不稳定及相分离。虽然不愿意被理论所束缚，人们认为该现象应归结为甘油的大比重。
出乎意料的是，申请人现在发现如果将0.5到25重量％、优选1到15重量％的二亚烷基二醇(如二丙二醇)用于高含量甘油的N-酰基氨基酸/磺基琥珀酸单酯组合物，则该组合物是稳定的(在室温下稳定性可至少保持四周)。
发明简述本发明涉及稳定的高含量甘油的液体洗涤剂组合物。更具体而言，该组合物含有(1)1-20％、优选5-20重量％的N-酰基氨基酸(如N-酰基甘氨酸盐)或其盐；(2)0.5-15％、优选1-10重量％的一种或多种由式(I)、(II)、(III)或(IV)所表示的磺基琥珀酸单酯； 或 其中，M1到M4的每一项都是H、NH4、碱金属或者羟烷基取代的铵。R1和R2各自为具有8到20个碳原子的烷基或者羟烷基，R3是H或者CH3，AO是具有2个或者3个碳原子的氧化烯基团，n是0到20的整数；
(3)大约10％及以上、优选15％到50重量％、更优选20％到45重量％、更优选35重量％及以上的甘油；和(4)0到25重量％、优选1到15重量％的二亚烷基二醇；和(5)用以平衡的水(如5到90％、优选10到80％，更优选20到75％的水)。
在第二实施方案中，本发明涉及一种方法，即通过向其中加入1到20重量％的二亚烷基二醇，而增加上述含N-酰基氨基酸或其盐及磺基琥珀酸单酯的高含量甘油组合物的稳定性。
所述组合物的pH大约为5.5到8，优选为6到7.5，粘度大约为300到10,000厘沲。使用Brookfield粘度计、2号或3号测杆(Spindle)以12转/分钟的速度在25℃下旋转30秒进行粘度的测量。
将组合物在室温下放置4周后未有分离现象，以此定义组合物的稳定性。
发明详述本发明涉及稳定的、高含量甘油的液体洗涤剂组合物，其用于例如皮肤清洁、沐浴凝胶和/或洗发剂组合物。更明确而言，本发明组合物含有N-酰基氨基酸和某种磺基琥珀酸单酯。由于在保持稳定性上存在问题，因此以前不可能得到高含量(即等于或者大于10％，最高为50重量％的甘油)的所述组合物。然而，申请人发现，加入0.5到25％、优选1到15重量％的二亚烷基二醇使得这样的组合物具有了稳定性。将下文将更详细的描述本发明的组合物。
本发明组合物含有大约1到20重量％、优选5到20重量％的N-酰基氨基酸和其盐。
适用于本发明目的的N-酰基氨基酸及其盐类中的酰基具有6到24个碳原子；包括例如月桂基、肉豆蔻基、棕榈基等。氨基酸包括谷氨酸、甘氨酸、β-丙氨酸等。盐包括碱金属盐、羟烷基取代的铵盐和铵盐。羟烷基取代的铵盐可以优选在羟烷基中具有1到3个碳原子。N-酰基-N-烷基氨基酸也包括在此处使用的术语“N-酰基氨基酸”中。在N-酰基-N-烷基氨基酸中的烷基可优选具有1到3个碳原子且包括甲基、乙基、丙基、异丙基等。这些N-酰基氨基酸及其盐可独立使用，或以二种或多种结合使用。
优选的N-酰基氨基酸及其盐可以包括N-酰基氨基酸，如N-月桂酰基谷氨酸、N-肉豆蔻酰基谷氨酸、N-棕榈酰基-α-谷氨酸、N-肉豆蔻酰基-β-丙氨酸、N-棕榈酰基-β-丙氨酸等；N-酰基N-烷基氨基酸，如N-月桂酰基-N-乙基甘氨酸、N-月桂酰基-N-异丙基甘氨酸、N-月桂酰基肌氨酸、N-肉豆蔻酰基肌氨酸、N-棕榈酰基肌氨酸、N-月桂酰基-N-甲基-β-丙氨酸等；及其碱金属盐、羟烷基取代的铵盐等。
本发明组合物还包含0.5到15％、优选1-10重量％的由下式(I)、(II)、(III)或(IV)表示的磺基琥珀酸单酯或其混合物 或 在上式中，M1到M4中每一项可以选自H、NH4、碱金属和羟烷基取代的铵。M1和M2以及M3和M4可以是相同的或者是不同的。碱金属可以包括锂、钠、钾等。羟烷基取代的铵类，可优选在羟烷基中具有1到3个碳原子，可包括单乙醇铵、二乙醇铵、三乙醇铵、甲基二乙醇铵等。优选M1到M4是H、钠或者三乙醇铵。
每一R1和R2是具有约8到20个碳原子的直链或者支链烷基或者羟烷基，如己基、癸基、羟癸基、月桂基、羟肉豆蔻基、肉豆蔻基、十九烷基等。任何具有少于8个或者多余20个碳原子的烷基可任选地包含于所述分子中，条件是本发明洗涤剂组合物中所含的磺基琥珀酸单酯中的碳原子总数在8到20之间。该数量的碳原子提供了良好的发泡特性，而当碳原子少于8或者大于20的时候，观察到的泡沫要少一些。
在式(II)和(IV)中，R3是H或者CH3。
在各式中，AO表示含有2或者3个碳原子的氧化烯基团，即氧乙烯或氧丙烯基团。氧乙烯和氧丙烯基团均可存在于所述分子中。
字母n代表了从0到20之间的整数，优选0到10。如果n超过了20，所得的液体洗涤剂组合物的发泡性质差。
由式(I)、(II)、(III)和(IV)所代表的化合物可以通过已知方法制备。
例如，通式(I)或者(II)所代表的磺基琥珀酸单酯可通过以下方法制备使高级脂肪酸的烯化氧加合物与马来酸酐反应，生成马来酸酐酯，进一步将该马来酸酣酯与亚硫酸盐反应。
或者，通式(II)或者(IV)表示的磺基琥珀酸单酯可通过以下方法制备使高级脂肪酸的低级醇酯和链烷醇胺反应，向反应产物中加入烯化氧，进一步使所得加成产物与马来酸酐反应，产生马来酸酐酯，然后使该马来酸酣酯与亚硫酸盐反应。
本发明组合物同时还包含大约10％及以上、优选15％到50重量％，更优选20％到45重量％的甘油。
最后，本发明组合物还含有1-20％、优选2-15重量％的聚亚烷基二醇，优选二亚烷基二醇。
特别优选的是二亚烷基二醇分子，如二乙二醇或者二丙二醇。
如上所指出的，据认为正是因为特殊地加入了这样的聚亚烷基二醇，才稳定了本发明的高含量甘油组合物。
本发明组合物还可以含有很多任选的组分，如下所述。
具体而言，除了本发明的甘氨酸盐之外，本发明的组合物还可以含有0.1到10重量％的附加的一种或多种表面活性剂，其选自阴离子型、非离子型、两性及阳离子型表面活性剂及其混合物。
特别希望的是含有至少0.10到10重量％的附加阴离子型表面活性剂。
适宜的阴离子型洗涤剂包括但不限于具有10到20个碳原子的烷基和亚烷基羧化物、烷基醚羧化物、脂肪醇硫酸盐、脂肪醇醚硫酸盐、烷基醇酰胺基硫酸盐和磺酸盐、脂肪酸烷基醇酰胺基-聚乙二醇醚硫酸盐、链烷磺酸盐和羟基链烷磺酸盐、烯属磺酸盐、羟乙基磺酸酰基酯、α-磺基脂肪酸酯、烷基苯磺酸盐、烷基酚二醇醚磺酸盐、磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸半酯和二酯、脂肪醇醚磷酸盐、蛋白质脂肪酸缩合产物、烷基单甘油酯硫酸盐和磺酸盐、烷基甘油酯醚磺酸盐、脂肪酸甲基氨基乙磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、磺基蓖麻醇酸酯。这些化合物及其混合物以水溶性或水分散性的盐形式使用，如钠盐、钾盐、镁盐、铵盐、单、双及三乙醇铵盐和类似的烷基醇铵盐。
特别优选的阴离子型表面活性剂是聚氧化烯烷基醚硫酸盐，其用量可为例如0.01到0.5重量％。
适宜的非离子型表面活性剂包括例如脂肪醇乙氧基化物(烷基-聚乙二醇)、烷基酚聚乙二醇、烷基化聚乙二醇、脂肪胺乙氧基化物(烷基氨基聚乙二醇)、脂肪酸乙氧基化物(酰基聚乙二醇)、聚丙二醇乙氧基化物(Pluronic(注册商标))、脂肪酸烷基酰胺(脂肪酸氨基聚乙二醇)、蔗糖酯、山梨醇酯和聚乙二醇醚。
适宜加入洗发剂中的两性表面活性剂包括N-烷基-β-氨基二丙酸盐，其具有12到18个烷基碳原子，如碱金属盐和单、二和三烷基醇铵盐；N-酰氨基-烷基-N，N-二甲基乙酰甜菜碱，优选具有8到18个酰基碳原子的N-酰基-酰氨基丙基-N，N-二甲基乙酰甜菜碱、具有12到18个烷基碳原子的烷基-二甲基磺丙基-甜菜碱；咪唑啉型两性表面活性剂(商标为Miranol Steinapon)，优选1-(β-羧基-甲基乙氧基)-1-(羧甲基)-2-月桂基-咪唑啉鎓钠盐；氧化胺，如具有12到18个烷基碳原子的烷基-二甲胺氧化物、脂肪酸酰氨烷基-二甲胺氧化物。
尤其优选的两性表面活性剂是椰油酰氨基(cocoamido)丙基甜菜碱。
所含适宜的阳离子型表面活性剂包括例如季铵盐，如二烷基-二甲基铵；在烷基部分中具有10到24个，优选12到18个碳原子的氯化物或者溴化物；具有10到24个烷基碳原子的烷基-二甲基-乙基氯化铵或溴化铵；具有10到24个烷基碳原子的烷基-三甲基-氯化铵或者溴化铵，优选鲸蜡基三甲基氯化铵或溴化铵；具有10到22个烷基碳原子的烷基-三甲基氯化铵或溴化铵；或者在烷基部分具有10到24、优选12到18个碳原子的烷基-二甲基-苄基氯化铵或者溴化铵。
除上述提到的成分之外，各种任选的组分也可包含在本发明的组合物中。
优选的任选成分是游离脂肪酸，即C10-C24、优选C12-C18的直链、优选饱和脂肪酸。例子包括月桂酸和/或肉豆蔻酸。这些的用量应为大约0.1％到10重量％，优选为2到8重量％。尽管不希望被理论所束缚，据信脂肪酸增加了稳定性。
本发明的液体个人清洗组合物也可任选地包含水分散的凝胶状聚合物。此聚合物优选是一种阴离子型、非离子型、阳离子型或者疏水改性的聚合物，选自1,000到3,000,000分子量的阳离子型瓜尔胶类的阳离子型多糖，从丙烯酸和/或甲基丙烯酸衍生的阴离子、阳离子和非离子型均聚物，阴离子、阳离子和非离子型纤维素树脂；二甲基二烷基氯化铵和丙烯酸的阳离子型共聚物；二甲基二烷基氯化铵的阳离子型均聚物；分子量为10,000到4,000,000的阳离子型聚亚烷基和乙氧基聚亚烷基亚胺聚乙二醇；及它们的混合物。优选的聚合物选自聚丙烯酸钠、羟乙基纤维素、鲸蜡基羟基乙基纤维素和聚季铵(Polyquarternium)10。
所述聚合物在本发明组合物中的优选含量为大约0.1份到1份，更优选为0.1份到0.5份。所述聚合物除了提供产品稳定性之外，还改善皮肤上脂质的质感。改善的质感源于粘性和油腻性的减弱和柔滑度的提高。在特别优选的实施方案中，使用了聚合物的混合物，例如，那些优选用于产品稳定性的聚合物，一些优选用于改善质感，和/或那些优选用于改善质感的聚合物。优选用于改善质感的聚合物选自聚乙二醇、羟丙基瓜尔胶、瓜尔胶羟丙基三铵氯化物(guar hydroxypropyltrimonium chloride)、polyquaternary 3，5，6，7，10，11和24及它们的混合物。
所述组合物的平衡物(通常大约为10到70重量％，优选为20到60重量％)是水。
各种附加成分可以并入本发明的组合物中。这些材料包括但是不限于液体表观助剂、盐及其水合物及其他的在Kacher等的美国专利5,340,492中及Deckner等的美国专利4,919,934中列出的的“填充剂材料”，两篇均在此引用作为参考。
这些附加成分的其他非限制性实例包括维生素及其衍生物(如抗坏血酸、维生素E、乙酸生育酚酯等)；防晒剂；增稠剂(如多元醇烷氧基酯、以Crothix形式从Croda以最高含量2％得到，和以黄原胶的形式以最高含量2％得到)；保持组合物抗微生物整体性的防腐剂；抗痤疮药剂(间苯二酚、水杨酸等)；抗氧化剂；皮肤缓解和康复剂如库拉索芦荟提取物、尿囊素等；螯合剂(如EDTA和羟基乙烷焦磷酸)和多价螯合剂；及适用于美观目的的试剂，如香味剂、香精油、皮肤感觉剂、色素、珠光剂(如云母和二氧化钛)，赋予拖拽清洗感(draggy rinse feel)的添加剂(如煅制二氧化硅)、增强沉积的添加剂(如马来酸豆油，最高含量为3％)、色淀、着色剂等(如丁香油、薄荷醇、樟脑、桉油和丁香酚)。
在第二实施方案中，本发明涉及一种通过如前所述地加入1到20％的聚亚烷基二醇、优选加入二亚烷基二醇来增加高甘油含量组合物稳定性的方法，该组合物中含有N-酰基氨基酸或其盐及所定义的磺基琥珀酸单酯。
本发明的组合物具有的pH为5.5到8，优选为6到7.5。
本发明的组合物具有的粘度为300-10,000厘沲，该粘度在25℃下，通过使用Brookfield粘度计的2号和3号测杆，以12转/分钟旋转30秒测得。
本发明组合物在室温下(如约25℃)四周后没有显示沉淀或相分离的迹象。
实施例实施例1和实施例2以下是本发明组合物的两例实施例。
上述组合物用以下方法制备加工方法1)将大部分为甘油和SCG的混合物加热至75-80℃，直至完全成为流体(混合物-1)；2)将脂肪酸、防腐剂、DPG、BHT和SLES的混合物加热至75-80℃，直至成为流体(混合物-2)；3)将混合物-2搅拌加入到混合物-1中(混合物-3)；4)将氢氧化钾和水的混合物加热至75-80℃(mixture-4)；5)将混合物-4搅拌加入混合物-3(混合物-5)；6)分别将CAPB、DSLES、DSLS和EGDS搅拌加入到混合物-5之中(混合物-6)；7)将混合物-6冷却至45℃；8)将水与EDTA混合后加入混合物-6中(混合物-7)；9)将水与两性聚合物混合后加入混合物-7之中(混合物-8)；10)将甘油和烷基丙烯酸聚合物混合后加入到混合物-8中(混合物-9)；11)将香料加入到混合物-9中然后冷却至35℃。实施例3在含有DPG和甘油的组合物中，观察到如下数据；组合物如实施例1中所述(甘油的含量由水来补偿)DPG甘油室温稳定性0％40％ 分离；不好3％37％ 可接受含量；良好5％35％ 可接受含量；良好10％ 30％ 可接受含量；较好0％30％ 分离；不好以上数据清楚地表明，所定义的含量的二亚烷基二醇增加含有N-酰基氨基酸和磺基琥珀酸单酯的高甘油含量的组合物的稳定性，而当该组合物不含有二亚烷基二醇时，将会出现相分离。
权利要求
1.一种稳定的高甘油液体洗涤剂组合物，含有(a)1-20重量％的N-酰基氨基酸或该酸的盐；(b)0.5-15重量％的一种或者多种式(I)或(II)所示的磺基琥珀酸单酯； 或 其中M1到M4每一项是H、NH4、碱金属或者羟烷基取代的铵。R1和R2各自为具有8到20碳原子的烷基或者羟烷基，R3是H或者CH3，AO是具有2或者3个碳原子的氧化烯基团，n是0到20之间的整数；(c)10重量％及以上的甘油(d)1-20重量％二亚烷基二醇(e)平衡水
2.权利要求1的组合物，其中，组合物还含有0.01-10％表面活性剂，其选自阴离子型、非离子型、两性及阳离子型的表面活性剂及其混合物。
3.权利要求2的组合物，其中的两性表面活性剂是甜菜碱。
4.权利要求1-3中任一项的组合物，其中该组合物还含有0.01到10％的游离脂肪酸。
5.前述任一项权利要求的组合物，其中，该组合物pH为5.5到8。
6.权利要求1的组合物，其中，该组合物具有300到10,000厘沲的粘度。
7.权利要求1的组合物，其中，该组合物在室温下4周后无沉淀和相分离。
全文摘要
本发明描述了含有N－酰基氨基酸和/或盐及所定义的磺基琥珀酸单酯的高含量甘油液体组合物。尽管大量的甘油通常使得所述组合物不稳定，然而据发现二亚烷基二醇的加入却能增加稳定性。同时还描述了一种增加含有N－酰基氨基酸或其盐及磺基琥珀酸单酯的高含量甘油组合物稳定性的方法。
文档编号A61Q19/10GK1433458SQ00818848
公开日2003年7月30日 申请日期2000年11月13日 优先权日1999年12月6日
发明者M·阿濑, Y·伊瓦莫托, M·科巴亚施, Y·米施纳, N·塔卡达 申请人:荷兰联合利华有限公司