专利名称：：羽毛及填充了该羽毛的羽毛制品的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种附载了铂纳米颗粒的羽毛及填充了该羽毛的羽毛制叩o
背景技术：
：羽毛制品、特别是羽毛被子中填充的羽毛一般使用的是鹅(天鹅)、鸭子(家鸭)、生活在北极圈海岸线等的野鸭(野生的鸭子)等水鸟的羽毛。羽毛有作为胸毛的絨毛、和叫做毛梗(或羽毛)的羽毛，都用在了羽毛制品上。羽毛的产地有波兰、匈牙利等中欧、包括斯堪的纳维亚半岛的北欧、中国等。羽毛的蓬松性优良，作为被子的填充物占据了高级素材的地位。由于洗涤不充分的羽毛会成为恶臭的原因，所以要求事先去除成为恶臭原因的污染物，并将判定羽毛洗净程度的清洁度和耗氧指数保持在一定的水平。已公知的是，在铂的胶体中，铂纳米颗粒在被保护剂包裹了的状态下，作为1100nm(纳米)粒径的悬浊液存在(以下有时把纳米颗粒与其周围保护剂的结合体称为胶体液)，并用作燃料电池用催化剂、汽车用尾气处理催化剂(专利文献l)。该铂纳米颗粒由于有还原性，所以当着眼活性氧的还原和抗氧化性作用时，也提出有混合到化妆品的提案(专利文献23)。此外，作为铂纳米颗粒应用于纤维，也有使纤维素纤维含有铂纳米颗粒的提案(专利文献4)。专利文献1日本特开2004—263222号公报专利文献2日本特开2005—139102号公报专利文献3WO2005/018598号公报专利文献4日本特开2005—245258号公报以往从没有尝试过使羽毛被子等中填充的羽毛在将清洁度和耗氧指数保持在一定水平的状态下附载铂纳米颗粒。
发明内容本发明提供一种羽毛及填充了该羽毛的羽毛制品，该羽毛在将清洁度和耗氧指数保持在一定水平的状态下附载铂纳米颗粒，且具有抗氧化性。起初，尽管本发明的发明人们通过使羽毛附载铂纳米颗粒，获得了具有抗氧化性的羽毛，但是关于作为衡量羽毛清洁度尺度的清洁度和耗氧指数却没有能够获得令人满意的数据。于是经过锐意研究，结果关注到铂纳米颗粒与保护该颗粒的保护剂之间的配合比例，发现通过该配合比例将清洁度和耗氧指数保持在一定水平，同时具有抗氧化性，从而获得了本发明。此外还发现，要想把清洁度和耗氧指数保持在一定的水平，随着保护剂的种类不同，铂纳米颗粒与保护剂间的配合比例也不同。艮P，本发明的羽毛是一种附载了用水溶性高分子和/或表面活性剂保护后的铂纳米颗粒的羽毛，其特征在于，所述铂纳米颗粒与水溶性高分子和/或表面活性剂的配合比例以质量比计为铂纳米颗粒水溶性高分子和/或表面活性剂=1:0.21丄5。此外，本发明的羽毛是一种附载了用柠檬酸盐保护后的铂纳米颗粒的羽毛，其特征在于，所述铂纳米颗粒与柠檬酸盐的配合比例以质量比计为铂纳米颗粒柠檬酸盐=1:0.21:35。本发明的羽毛制品的特征在于，所述羽毛填充在制品内部。本发明的羽毛通过附载将保护铂纳米颗粒的水溶性高分子和/或表面活性剂、或者柠檬酸盐的配合比例设定在预定范围的铂纳米颗粒，清洁度(表示清洁性的尺度)与耗氧指数(为了用氧化剂对污染了的有机物进行化学氧化而需要的氧气量)可以保持在良好的水平、并且可以用作具有抗氧化性的羽毛。本发明的羽毛制品通过把所述羽毛填充到制品内部，有望获得下述的效果:分解被公称为从身体周围空气层给身体带来不良影响的活性氧或自由基等。如果内部填充羽毛的制品本身也附载铂纳米颗粒，则有可能进一步提高其效果。具体实施例方式本发明所使用的铂纳米颗粒例如由WO2005/018598号公报记载的方法提供，其平均粒径优选是l5nm,更优选是l3nm，特别优选是1.52.5nm。此外优选的是，卯质量％以上的铂纳米颗粒的粒径是处于0.110nm范围内，更优选是处于l3nm范围内。这样，如果铂纳米颗粒的粒径分布较窄且其平均粒径在l5nm范围内，则铂纳米颗粒的比例高，从而具有良好的抗氧化性。此外，在铂纳米颗粒向羽毛附载时，也可以不用粘合剂树脂而直接附载在羽毛表面上。本发明的附载了铂纳米颗粒的羽毛具有抗氧化性。抗氧化性的测量方法将在后面描述。本发明的羽毛由于具有抗氧化性，所以可以推定，它将发挥与所述专利文献23提出的化妆品方案同样的、对人体有益的抗氧化性的效果。除此之外，羽毛本身的老化也有望得到抑制。此外，由于铂纳米颗粒在催化方面发挥功能，所以可以长期使用。优选的是，本发明的羽毛的由JILL1903"羽毛试验方法"规定的清洁度为500mm以上，耗氧指数为4.8mg以下。为了获得这样的羽毛，首先需要事先用水洗净羽毛而除去污染物质或者夹杂物。此时需要注意不要把羽毛表面的油分完全去除。此外，由于有时也赋予羽毛制品抗菌剂和防静电剂等。所以这些因素也要考虑在内，然后从整体上提高清洁度、降低耗氧指数即可。本发明的发明人们已经发现铂纳米颗粒与其保护剂的配合比例会对清洁度及耗氧指数产生影响。即作为保护剂，优选的是，在使用了水溶性高分子和/或表面活性剂的情况下的铂纳米颗粒和水溶性高分子和/或表面活性剂的配合比例以质量比计为铂纳米颗粒:水溶性高分子和/或表面活性剂=1:0.21丄5。更优选的是铂纳米颗粒:水溶性高分子和/或表面活性剂=1力.31:1。如果在所述的范围内，则本发明的效果可以发挥得更好。若铂纳米颗粒与水溶性高分子和/或表面活性剂的配合比例超过1.5，则清洁度会变低，耗氧指数会变高。此外，若铂纳米颗粒与水溶性高分子和/或表面活性剂的配合比例小于0.2，则胶体将不稳定，容易引起铂纳米颗粒的凝聚、沉淀。作为铂纳米颗粒的保护剂，使用水溶性高分子和/或表面活性剂等。这些物质起提高铂的亲溶剂性的作用。作为水溶性高分子，可以举出聚乙烯吡咯垸酮、聚乙烯醇、聚丙烯酸盐、环糊精、氨基果胶及甲基纤维素等。也可以使它们的两种以上组合使用。其中羽毛选择性地优选是聚乙烯吡咯烷酮。此外，也可以使用硫醇类保护剂那样的表面活性剂。本发明的发明人们还发现，要想把清洁度和耗氧指数保持在一定的水平，随着铂纳米颗粒保护剂的种类不同，则铂纳米颗粒与保护剂的配合比例也不同。已知如果把柠檬酸盐作为铂纳米颗粒的保护剂使用的话，则可以扩大铂纳米颗粒与柠檬酸盐的配合比例。即，在使用柠檬酸盐作为保护剂的钼纳米颗粒附载于羽毛的情况下，优选铂纳米颗粒与柠檬酸盐的配合比例以质量比计为铂纳米颗粒:柠檬酸盐=1:0.21:35。更优选铂纳米颗粒:柠檬酸盐=1:201:30。如果在前述的范围内，则本发明的效果可以发挥得更好。若铂纳米颗粒与柠檬酸盐的配合比例超过35，则清洁度会变低，耗氧指数会变高。此外，若铂纳米颗粒与柠檬酸盐的配合比例小于0.2，则胶体将不稳定，容易引起铂纳米颗粒的凝聚、沉淀。在本发明中，作为使羽毛附载铂纳米颗粒的方法，例如可以使用下述的方法(1)用喷涂器等将分散了铂纳米颗粒的分散液涂敷到羽毛上并进行干燥的方法；(2)采用把羽毛浸到分散了铂纳米颗粒的分散液后，用碾压机等压榨到目标附载量，然后进行干燥的方法等。当铂纳米颗粒的平均粒径在15nm的范围内时，也可以不用粘合剂树脂而直接把铂纳米颗附载在羽毛表面上，所以是优选的。并且，如果把铂纳米颗粒分散到粘合剂树脂中使用，则在把附载了铂纳米颗粒的羽毛填充到被子被面的内部而制成羽毛被子的情况下，可以提高被子整洗等时的耐洗涤性。作为粘合剂树脂，可以通过在不妨碍羽毛清洁度、耗氧指数及蓬松性的范围内选择使用量，使用公知的粘合剂树脂。例如可以使用丙烯酸类树脂、氨基甲酸酯类树脂、聚酯类树脂、聚酰胺类树脂、硅氧烷类树脂及含氟类树脂等。在前述中，铂纳米颗粒的附载量没有特别限制，优选是相对于lkg羽毛为2090昭。更优选是附载量为2060昭。若附载量在所述的范围内，则本发明的效果可以发挥得更好。在铂纳米颗粒的附载量少于20吗的情况下，抗氧化性的效果不足。在铂纳米颗粒的附载量超过90吗的情况下，成本方面不利，或者清洁度、耗氧指数趋于恶化。作为本发明的羽毛制品，可以举出例如使用了羽毛的保暖制品、被子、枕头等寝具寝装制品及羽绒夹克、羽绒内衣等防寒服等。在羽毛被子的情况下，可将所述羽毛填充到被子被面的内部后获得。被子被面只要是羽毛不钻出来的被面即可，不特别限定。如果被子被面也附载了铂纳米颗粒，则可以提高抗氧化性能，并可以分解接触到身体部位的活性氧，因此是优选的。例如，把所述羽毛填充到被子被面的内部，制成了单人盖的羽毛被时，被子被面的尺寸为150cmx210cm，羽毛填充量为1.01.5kg/l床，获得的羽毛被子的厚度为1214cm左右。实施例以下用实施例进一步具体地说明本发明。而且，本发明不限于下述实施例。1.清洁度根据JISL1903"羽毛试验方法"的规定进行了测量。若清洁度为500mm以上的话，则判断为合格。2.耗氧指数根据JISL1903"羽毛试验方法"的规定进行了测量。若耗氧指数为4.8mg以下的话，则判断为合格。3.抗氧化性公知的是，在体外(试管内)分析抗氧化性的情况下，使用DPPH自由基试剂方法的便利性高。在本发明中，发明并使用了1，l-二苯基一2—苦肼基(DPPH)DPPH自由基消去方法。测量顺序如下。(1)DPPH自由基试液的调制取甲醇5ml、乙醇5ml进行混合，然后添加DPPH，取得25pM(微摩尔)DPPH自由基试液。所得的DPPH自由基试液呈紫色。(2)取加工及未加工过的羽毛各0.1g加入到比色管(或者试管)中。试样个数为11=2。(3)向所述比色管注入10mlDPPH自由基试液。(4)密封上部后，充分振荡后静置。不时边振荡边观察液体的颜色。如果自由基减少的话，则紫色变淡、黄色感加重。(5)紫色变淡、黄色感加重，如果用加工及未加工羽毛可以确认有明显色差的话，则判定具有抗氧化性DPPH自由基消去能力(24小时以内)。(实施例1)(1)铂纳米颗粒作为铂纳米胶体液，准备了商品名"DX—9040"。这是一种铂纳米颗粒的平均粒径在2nm(用电子显微镜(SEM)照片判定)的铂纳米胶体液，以质量比计相对于1份铂纳米颗粒混合了0.5份聚乙烯吡咯垸酮作为保护剂。并且，在制作铂纳米胶体的时候，进行精制以免残留硝酸根等，使其处于pH为中性、且无离子性物质的状态。性状为淡黑色液体、易溶于水。该铂纳米颗粒的浓度为10ppm。(2)附载到羽毛上作为羽毛，准备了加拿大白羽绒95质量％。该羽毛经水洗、干燥而去除了污染物。该羽毛本身的清洁度为1000mm、耗氧指数为Omg。用喷涂器向上述羽毛附载混合了丙烯酸类树脂(高松油脂制ffl-RESINTS—1686相对于羽毛lkg为3g)作为粘合剂的分散液并进行干燥，使得相对于上述羽毛lkg，所述铂纳米颗粒以干燥质量计各达到20昭、60吗、80吗、90昭。所得的羽毛的评价结果见表1。<table>complextableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>从表1可知，本发明的实施例1的羽毛的清洁度、耗氧指数及抗氧化性都合格了。把该羽毛填充到被子被面的内部，从而制成盖的羽毛被子。羽毛填充量为1.2kg/l床。所得的羽毛被子的厚度为12cm，与没有附载铂纳米颗粒的制品同等。并且实际进行了试盖，结果睡的感觉与没有附载铂纳米颗粒的制品同等。(实施例2)只有使用了未混入丙烯酸类树脂作为粘合剂的溶液这一点不同，铂纳米颗粒，向羽毛的附载与实施例1同样。所得的羽毛的评价结果见表2。<table>complextableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>从表4可知，本发明的实施例4的羽毛的清洁度、耗氧指数、及抗氧化性都合格了。把该羽毛填充到被子被面的内部，从而制成盖的羽毛被子。羽毛填充量为1.2kg/l床。所得的羽毛被子的厚度为12cm，与没有附载铂纳米颗粒的制品同等。此外，实际进行了试盖，结果睡的感觉与没有附载铂纳米颗粒的制品同等。(比较例1)(1)铂纳米颗粒作为铂纳米胶体液，准备了商品名"DX—8080T"。这是一种铂纳米颗粒的平均粒径在2nm(用电子显微镜(SEM)照片判定)的铂纳米胶体液，以质量比计相对于1份铂纳米颗粒配合2份聚丙烯酸作为保护剂。性状为淡黑色液体、易溶于水。该铂纳米颗粒的浓度为20ppm。(2)附载到羽毛上作为羽毛，准备了加拿大白羽绒95质量％。该羽毛经水洗、干燥而去除了污染物。该羽毛本身的清洁度为1000mm、耗氧指数为Omg。用喷涂器向上述羽毛喷涂混合了丙烯酸类树脂(高松油脂制ffl-RESINTS—1686相对于羽毛lkg为10g)作为粘合剂的分散液并进行干燥，使得相对于上述羽毛lkg，所述铂纳米颗粒以干燥质量计分别达到60吗、80昭、90吗。所得的羽毛的评价结果见表5。<table>complextableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>从表5可知，比较例1的羽毛尽管抗氧化性合格了，但清洁度、耗氧指数中的之一不合格、或者两者都不合格。(比较例2)只有使用了未混入丙烯酸类树脂作为粘合剂的液体这一点不同，铂纳米颗粒，向羽毛的附载与比较例l同样。所得的羽毛的评价结果见表6。<table>complextableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>从表6可知，比较例2的羽毛尽管抗氧化性合格了，但清洁度、耗氧指数中的之一不合格、或者两者都不合格。权利要求1.一种羽毛，其特征在于，其是附载了用水溶性高分子和/或表面活性剂保护后的铂纳米颗粒的羽毛，所述铂纳米颗粒与水溶性高分子和/或表面活性剂的配合比例以质量比计为铂纳米颗粒∶水溶性高分子和/或表面活性剂＝1∶0.2～1∶1.5。2.根据权利要求1所述的羽毛，其中，所述水溶性高分子为聚乙烯吡咯垸酮。3.—种羽毛，其特征在于，其是附载了用柠檬酸盐保护后的铂纳米颗粒的羽毛，所述铂纳米颗粒与柠檬酸盐的配合比例以质量比计为铂纳米颗粒:柠檬酸盐=1:0.21:35。4.根据权利要求13中的任一项所述的羽毛，其中，铂纳米颗粒直接附载在羽毛表面上。5.根据权利要求13中的任一项所述的羽毛，其中，所述铂纳米颗粒的附载量相对于lkg羽毛为2090吗。6.根据权利要求4所述的羽毛，其中，所述铂纳米颗粒的附载量相对于lkg羽毛为2090吗。7.根据权利要求13中的任一项所述的羽毛，其中，所述附载了铂纳米颗粒的羽毛的由JISL1903"羽毛试验方法"规定的清洁度为500mm以上、耗氧指数为4.8mg以下。8.根据权利要求4所述的羽毛，其中，所述附载了铂纳米颗粒的羽毛的由JISL1903"羽毛试验方法"规定的清洁度为500mm以上、耗氧指数为4.8mg以下。9.根据权利要求5所述的羽毛，其中，所述附载了铂纳米颗粒的羽毛的由JISL1903"羽毛试验方法"规定的清洁度为500mm以上、耗氧指数为4.8mg以下。10.根据权利要求6所述的羽毛，其中，所述附载了铂纳米颗粒的羽毛的由JISL1903"羽毛试验方法"规定的清洁度为500mm以上、耗氧指数为4.8mg以下。11.一种羽毛制品，其中在制品内部填充了权利要求110中的任一项所述的羽毛。全文摘要本发明提供一种羽毛及填充了该羽毛的羽毛制品，该羽毛在将清洁度和耗氧指数保持在一定的水平下附载铂纳米颗粒、且具有抗氧化性。其是一种附载了用水溶性高分子和/或表面活性剂保护后的铂纳米颗粒的羽毛，所述铂纳米颗粒与水溶性高分子和/或表面活性剂的配合比例以质量比计为铂纳米颗粒∶水溶性高分子和/或表面活性剂＝1∶0.2～1∶1.5。铂纳米颗粒的附载量优选的是相对于羽毛1kg为20～90μg，附载了铂纳米颗粒的羽毛优选的是由JISL1903“羽毛试验方法”规定的清洁度为500mm以上、耗氧指数为4.8mg以下。文档编号B68G3/00GK101343031SQ20081013569公开日2009年1月14日申请日期2008年7月9日优先权日2007年7月9日发明者中村勤,麻生典雄申请人:西川产业株式会社