主浴式连续磺化废酸综合利用的方法

文档序号:1540911阅读:583来源:国知局
专利名称:主浴式连续磺化废酸综合利用的方法
技术领域
本发明涉及磺化、废酸综合利用及清洗剂技术领域。
背景技术
烷基苯磺酸钠具有良好的表面活性和抗硬水性,广泛用于纺织印染和洗涤剂等工业。烷基苯磺酸钠的生产方法是烷基苯经磺化生成烷基苯磺酸,再用氢氧化钠中和制得。主浴式连续磺化法是以发烟硫酸、烷基苯为原料在磺化泵中进行的磺化反应,主要是发烟硫酸中吸附三氧化硫同烷基苯进行反应,硫酸的转化利用率低,反应后生成的烷 基苯磺酸与反应中过量的硫酸形成均相混合物,难于分离,向混合物中加入一定量的水,使硫酸浓度降低到重量百分比659^70%后,逐渐分为两相,上层为烷基苯磺酸,下层为含有重量百分比为659^70%硫酸、49^5%烷基苯磺酸25% 31%水的混合废酸。混合废酸的浓度低,颜色呈现棕黄色,难于利用要用碱中和后排放。三氧化硫膜式磺化反应器的开发和使用,解决了磺化过程中产生废酸的问题。三氧化硫膜式磺化法是以三氧化硫、烷基苯为原料在膜式磺化反应器中进行反应,该反应三氧化硫的转化率高,无废液排放,但设备投资大,三氧化硫膜式磺化反应器及配套设备总投资600万元左右。主浴式连续磺化法虽有大量废酸排放,但设备简单,投资少,全套设备约计71万元,多数企业仍采用主浴式连续磺化法生产烷基苯磺酸。在主浴式连续磺化法生产中产生的废酸液浓度低,色呈现棕黄,长期以来一直无法利用,要通过加碱中和的方法对废酸进行排放前的处理。至今还未见到对所述废酸有效处理或综合利用的公开资料。其他对于含有其他成分废酸的处理方法是中国专利申请号为86101738. 2中,对于硫酸烷基化的废酸所公开的利用方法是将废酸渣直接加热、过滤、浓缩生产浓硫酸,及先将废酸渣水解,静止分层得到稀硫酸,稀硫酸可用活性炭附吸附法或苯酚抽提法脱色除臭,再将稀硫酸加热浓缩或用热载气直接加热生产浓硫酸。加热浓缩的方法,是将废液中的水分气化浓缩,因此能耗大,且操作过程越是浓度达80°C以上后,液体粘度大大量气泡来不及释放会造成外溢,因此要停止加热反复多次进行。在中国专利申请号为200410077926. 7中通过废酸处理工艺,使废硫酸在1000 1100°C高温下裂解,经过酸洗净化、两次接触法转化及两次吸收,生产出合格的硫酸产品,工艺过程所使用的原料是单一的85 90%的烷基化废硫酸,废硫酸回收率可达到90%。此工艺同样存在能耗大的问题。在申请号为96109707.8的中国专利中公开了烷基化废酸精制的方法,烷基化废酸用水稀释后,初步除油,再采用活性炭和白土进行二次精制;通过简单过滤,分出精制剂和精制后的酸,得到25%无色透明硫酸。众所周知,高浓度的硫酸具有强氧化性,与铁反应形成致密的氧化膜,所以阻止了硫酸对于铁的腐蚀,因此可用罐车运输,大型的铁罐储存,因而存储运输成本低。而25%的硫酸对铁的腐蚀严重,通常要用塑料桶包装,以100%的硫酸计需要塑料桶包装费,至少也要600元左右,而98%的硫酸价格为55(T620元/吨。

发明内容
本发明的目的是克服现有技术主浴式连续磺化过程中产生大量废酸,需要另外投资治理,而提出的一种简单且经济的综合利用方法。本发明的思路是,背景技术中所述的废酸是含有重量百分组成为659^70%硫酸、49T5%烷基苯磺酸259^31%水的混合废酸,烷基苯磺酸与烷基苯磺酸钠盐同样具有表面活性且抗硬水性强,可以用在酸性环境替代烷基苯磺酸盐作清洗剂,硫酸具有很强的除垢作用,可用作除垢剂,通过加入次氯酸钠脱色,改善废酸外观,并且次氯酸钠具有杀菌消毒作用,再加入缓蚀剂硫脲、柠檬酸,缓冲剂硫酸铝即可配制成具有清洗除垢作用的附加值较高的卫生洁具清洗剂,具体地说是便池马桶专用型清洗剂,从而使所述的废酸各组分都得到充分的利用。(参照QB/T 21241-2007卫生洁具清洗剂现行标准)本发明的技术方案,其特征在于,主浴式连续磺化的废酸中加入次氯酸钠、硫脲、柠檬酸、硫酸铝、色素、水配制成卫生洁具清洗剂。所述的色素优先选择亮蓝。卫生洁具清洗剂中各物料的重量百分组成表
权利要求
1.主浴式连续磺化产生的废酸综合利用的方法其特征在于,主浴式连续磺化过程中产生的废酸通过分酸罐底部的废酸管,放入反应罐中,在不断搅拌下,依次加入水、次氯酸钠、硫脲、柠檬酸、硫酸铝、色素充分溶解,配制成卫生洁具清洗剂,各种原料的重量百分组成为废酸21% 23%、次氯酸钠1% 2%、硫脲I. 5% 2%、柠檬酸1% 2%、硫酸铝3% 5%、色素O.0001% 0· OOO15% 、水余量。
2.如权利要求I所述的色素优选亮蓝。
全文摘要
主浴式连续磺化废酸的综合利用方法涉及磺化及废液综合利用技术领域。在采用主浴式连续磺化生产烷基苯磺酸的工艺中有大量的废酸产生,废酸的浓度低,色呈棕黄,难于回收利用,逐一分离成本也很高,采用碱中和后排放,要消耗大量碱液费用也很高。本发明针对现有技术的这些问题提出一种综合利用主浴式废酸生产卫生洁具清洗剂的方法。即在废酸中加入次氯酸钠脱色,再加入硫脲、柠檬酸、硫酸铝、色素和水配制成具有除油去垢作用的卫生洁具清洗剂,使磺化废酸得到综合利用,过程简单且经济,具有良好的经济和社会效益。
文档编号C11D10/02GK102732396SQ20121020662
公开日2012年10月17日 申请日期2012年6月18日 优先权日2012年6月18日
发明者崔红霞, 马晶 申请人:济南大学
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