一种防晒液及焕颜cc防晒霜的制作方法
【专利摘要】本发明提供了一种防晒液，所述防晒液组分为：硅酸四乙酯TEOS?3.5wt%；无水乙醇3wt%；冰乙酸1wt%；钛酸丁酯6wt%；纳米TiO2?20-25wt%；微米SiO2?25-35wt%，；去离子水余量；该防晒液为二氧化钛包裹的二氧化硅复合颗粒。本发明还提供了SiO2/TiO2复合颗粒及改性SiO2/TiO2复合颗粒的制备方法。本发明还提供了包含该防晒液的防晒霜。本发明防晒液和防晒霜紫外线吸收能力高，涂抹效果好，具有抗衰老和美白效果，制备简单。
【专利说明】—种防晒液及焕颜CC防晒霜
【技术领域】
[0001]本发明涉及美容类化妆品，具体的涉及一种防晒液及防晒霜。
【背景技术】
[0002]太阳光中的紫外辐射是对人体危害较大的光波，通常情况下，由于大气层中臭氧层的阻挡，能够到达地面的紫外线微乎其微，所以并不构成太大的影响。但是长期在外旅行、工作或进行露天日光浴，有可能会接受太多的紫外线辐射，在皮肤上造成红斑，加速皮肤老化，甚至导致皮肤癌的发生。近些年来，由于臭氧层的持续扩大，紫外辐射的危害变得不容轻视。紫外线光谱中有UVA (320-400nm)、UVB (280_320nm)和UVC (小于280nm)三个区段，其中对人体主要构成危害的是UVA和UVB紫外线。UVA能造成皮肤细胞中的DNA结构损伤以及蛋白质和其他生物分子的破坏，影响人体的免疫系统机能，造成真皮损伤和皱纹，甚至引发癌症。UVB会引起皮肤产生红斑和水疱，产生黑色素沉着，减少皮肤中抗氧化作用的酶的量，削弱皮肤抗自由基的能力。因此，防御UVA和UVB辐射对于保护人体免受伤害，延缓衰老至为重要。目前，常见的防晒剂主要有防晒油、防晒露、防晒霜和防晒膏等。
[0003]防晒剂主要为无机盐，它通过反射或散射紫外线对皮肤起保护作用。加入防晒剂到防晒及护肤产品中能对细胞及免疫系统起到保护作用。纳米二氧化钛(TiO2)就因为有优越的性能而在化妆品中备受青睐。
[0004]TiO2对不同波长的紫外线的防晒机理不同，这主要与其粒径有关。对于长波紫外线的阻隔主要以折射和反射作用为主，而对于中波紫外线的阻隔主要以吸收为主。TiO2对紫外线吸收能力与它的粒径大小有关、TiO2的粒径越小对紫外线的反射、散射紫外线能力及对紫外线的阻隔作用也较强。
[0005]TiO2的粒径等于或小于光波长的一半时，对光的反射或散射量最大，屏蔽效果最好。紫外线的波长一般在190-400nm，所以，纳米TiO2的粒径不能大于200nm，最好不超过lOOnm。通常情况下，TiO2粒径在30-100nm之间,对紫外线的屏蔽效果最好,还能透过可见光，从而使皮肤更显自然美。然而，现有的超细TiO2和纳米TiO2在防晒化妆品使用中会带给人体负面影响，人体毛孔直径大约6微米左右，分散良好的纳米TiO2可能渗入皮肤，阻塞皮肤毛孔，不利于皮肤透气和汗液排出，会导致各种皮肤疾病，而且不易涂抹均匀。
[0006]虽然TiO2本身是化学惰性和无毒的，但是其缺点在于具有光氧化活性，可能导致防晒配制品组份变化的反应。所以，现在用了很多方法来降低这类金属氧化物的光氧化活性，同时不改变其防紫外线性质，如公知的方法，用SiO2包裹TiO2等。
[0007]然而，在防晒配制品中使用包覆SiO2的热解TiO2仍然存在下面一系列问题:一、施用到皮肤上后透明度不足(“发白”)，像涂抹了一层白色的薄膜；二、需要复杂的分散体系；三、在化妆品油或水中分散时具有明显的增稠效应，使制备具有高含量的TiO2分散相变得困难；四、所制备的防晒化妆品在皮肤上施用具有令人不愉快的无光泽感。
[0008]因此，有人尝试用表面改性处理的SiO2包覆的热解TiO2来解决这一问题，例如，采用有机硅烷作为表面改性剂来处理TiO2,首先用水对SiO2包覆的热解TiO2的混合氧化物进行喷雾，然后用表面活性剂进行喷雾，再把它们混合，并回火。有时还可以用酸或碱对所用的水进行酸化或碱化，以使复合微粒带上电荷，增加分散体系的稳定性。据说用这种方法所制备的亲水性的复合微粒在对紫外光具有高吸收率的同时，还表现出极低的光催化活性。
[0009]为了使水相中表面改性的SiO2包覆的热解TiO2 (含0.l-25%w/w)与油相的防晒配制品有机地融合在一起，需要制成w/o、o/w、w/o/w或0/W/0型的乳状液形式，甚至还可以将这种混合物制成微乳状液、粘性物、泡沫、固体乳状液(Pickering乳状液)等形式。由于乳状液的液滴不稳定，时间长了容易聚结变大，最后发生相分离。所以需要在乳状液中加入凝胶前体、乳化剂等成份，使得这种乳状液在长期存放的情况下依然能够保持稳定。乳化剂有多种类型，例如带有饱和或不饱和支链的脂肪酸或脂肪醇的乳化剂等。
[0010]除上述成份外，防晒配制品中还往往加入一些必要的添加成份。如在化妆品中常用的抗氧化剂:维生素C、维生素E和维生素A等。
[0011]另外，也需要添加一些有利的增湿剂，例如甘油、乳酸、丁二醇、丙二醇、甘油酸大
豆、乙基己氧基甘油等。
[0012]硅油是高分子量合成聚合物，被系统地称为聚硅氧烷，在该类物质中最重要的化合物是甲基取代的聚硅氧烷，也被称为聚二甲基硅氧烷或二甲基硅氧烷。在化妆品中可以起到润滑或油相增稠的作用。
[0013]因此，在化妆品的应用领域，目前面临的突出问题是如何增强化妆品的铺展(涂抹)效果，增强舒适感和稳定性，同时，还要达到防皱保湿和美白祛斑的功效，并且尽量减少防晒剂的光催化活性，增强其紫外吸收能力和皮肤细胞的免疫力。
【发明内容】
[0014]本发明的目的就是提供一种长效保湿、抗皱祛斑，具有较强的稳定性和较低的光催化活性，同时，对紫外吸收能力强的防晒隔离霜。
[0015]本发明第一方面，提供一种防晒液，所述防晒液组分为:
[0016]
硅酸四乙酯3.5wt%
无水乙醇3 wt%
冰乙酸I wt%
钛酸丁酯6 wt%
纳米 TiO220-25 wt%
微米 SiO225-35 wt%,
去离子水余量；
[0017]所述防晒液为纳米TiO2包裹的微米SiO2复合颗粒；所述防晒液制备方法为:
[0018]在纳米TiO2和微米SiO2中加入硅酸四乙酯和无水乙醇置于烧瓶，置于水浴中，不断搅拌下，滴加去离子水和无水乙醇，用氨水调节PH值至6-7，直至成胶体，干燥老化成凝胶，磨碎，超声分散于无水乙醇中，在210-240转速度下搅拌，并滴加钛酸丁酯，冰乙酸，去离子水，用浓氯化氢调节PH值至1-2，室温下至成凝胶，红外干燥，马弗炉灼烧，随炉降温，得到TiO2包裹的SiO2颗粒，即得到防晒液。
[0019]上述纳米TiO2颗粒为30-100纳米；所述微米SiO2颗粒为2_5 μ m。
[0020]上述Ti02/Si02复合颗粒还经过疏水化处理的改性步骤。
[0021]上述改性步骤为将Ti02/Si02复合颗粒、十二烷基硫酸钠、辛基酚聚氧乙烯醚、八甲基环四硅氧烷混合后，超声乳化，形成稳定的预乳液，通氮气，再加入对甲苯磺酸，80度反应2小时，用氯化钾水溶液破乳，喷雾干燥，得到改性的Ti02/Si02复合颗粒。
[0022]本发明的第二方面，提供一种焕颜CC防晒霜，所述防晒霜组分为:
[0023]鲸蜡基聚乙醇/聚丙二醇-10/1聚二甲基硅氧烷、鲸蜡硬脂基聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物0.8-1.10wt%
[0024]聚二甲基硅氧烷4wt%
[0025]环戍二烯硅氧烷(及)聚二甲基硅氧烷醇(及)聚二甲基硅氧烷交联聚合物3wt%
[0026]VE 生育酚 lwt%
[0027]霍霍巴油5wt%
[0028]香精0.15wt% [0029]上述防晒液5_10wt%
[0030]氯化钠0.8wt%
[0031]1,3-丁二醇 7wt%
[0032]β 葡聚糖 5_7wt%
[0033]光甘草定0.05-0.lwt%
[0034]双咪唑烷基脲0.5wt%
[0035]环五聚二甲基硅氧烷碳酸二辛脂硅石7wt%
[0036]去离子水余量。
[0037]在一实施例中，上述β葡聚糖为7wt%，上述防晒液5wt%，光甘草定0.05wt%o
[0038]在另一实施例中，上述β葡聚糖为5wt%,上述防晒液10wt%,光甘草定0.lwt%。
[0039]上述纳米TiO2颗粒为30-100纳米；所述微米SiO2颗粒为2_5 μ m。
[0040]上述Ti02/Si02复合颗粒还经过疏水化处理的改性步骤；所述改性步骤为将TiO2/SiO2复合颗粒、十二烷基硫酸钠、辛基酚聚氧乙烯醚、八甲基环四硅氧烷混合后，超声乳化，形成稳定的预乳液，通氮气，再加入对甲苯磺酸，80度反应2小时，用氯化钾水溶液破乳，喷雾干燥，得到改性的Ti02/Si02复合颗粒。
[0041]本发明CC防晒隔离霜(以下简称防晒霜)是我公司针对现今防晒化妆品领域中的产品对人体所产生的不利影响而专门研制的，工艺简单，操作简明，解决了现有的超细TiO2和纳米TiO2在防晒化妆品使用中带给人体的负面效应问题。人体毛孔直径大约6微米左右，分散良好的纳米TiO2可能渗入皮肤，阻塞毛孔，不利于皮肤透气和汗液排出，从而导致各种皮肤疾病。CC防晒霜一方面拥有良好的铺展效果和涂抹性能，在涂抹时，有细小的水珠产生，更利于皮肤锁水和保湿；另一方面，配方中还溶入了光甘草定和葡聚糖，能有效地帮助肌肤抑制酪氨酸酶活性，达到美白、祛斑效果；β-葡聚糖能帮助提高肌肤的免疫力，阻止组胺释放，补充肌肤细胞内粘多糖的含量，祛除皱纹，提高肌肤角质层中的水份含量，从而达到长效保湿的功效。最后，在防晒霜中我们特别加入了自制的防晒液(硅酸四乙酯、无水乙醇、去离子水、冰乙酸、钛酸丁酯，纳米二氧化钛、微米二氧化硅等)，使得紫外线吸收能力提高了 80%，TiO2的光催化活性得到很大地抑制，同时防晒剂的安全性能也得到大幅度地提闻。
[0042]对于光甘草定和β_葡聚糖在防紫外线、抗衰老和保健美容方面的作用，在Yokota等负责的一项全面性实验中进行了研究，他们检验了光甘草定抑制黑色素和抗炎的功效，同时还研究了光甘草定结构与其功效的关系。为了检验光甘草定的美白活性，实验采用了紫外光照射豚鼠褐色的背部，然后用0.05%光甘草定供试品涂抹。发现光甘草定能显著减少由紫外照射引起的色素沉着，同时还进行了涂抹部位皮肤的组织学研究，将这一部分皮肤组织用0.1%多巴涂抹，通过光学显微镜计算每平方毫米面积里多巴反应阳性的黑色素细胞的数量，从而估算出光甘草定对黑色素形成的抑制能力。经过表面组织研究，发现用药组的多巴反应阳性的黑色素细胞减少了。此外，使用光甘草定还能增加皮肤的光泽。研究人员得出的结论是:甘草根中的光 甘草定不仅能抑制黑色素形成，还能抗炎。同时，还观测到光甘草定的这些功效与它的化学结构有关。
[0043]葡聚糖是依次由一个葡萄糖分子的碳-1与另一个葡萄糖分子的碳_3、碳-4或碳-6以α-或β-糖苷键相连而形成的聚合糖分子。β-葡聚糖广泛存在于自然界中，并对人体具有重要的生理功能。人体依靠两层防御体系，被动防御体系(皮肤、呼吸道和消化道上皮等)和主动防御体系(免疫系统)保护人体免受有害物质和微生物病原体的侵扰。从啤酒酵母细胞壁中分离出的葡聚糖在促进主动防御(免疫系统)功能方面最为有效，它具有增强机体的免疫功能和抗辐射作用。对人体局部施用β_葡聚糖，可以预防或者减少这些外源物质或病原体对人体的影响。另外，在化妆品配方中使用这些化合物还能减少肌肤的敏感性，令肌肤恢复青春，柔软而有弹性。
[0044]至于本发明的其他方面对本领域技术人员而言是显而易见的。
[0045]以下结合附图对本发明进行详细说明。
【专利附图】
【附图说明】
[0046]图1.自制防晒液与市售防晒液的紫外吸收性能图
[0047]横坐标为光波长度；纵坐标为紫外线吸收透光率。从上到下依次为自制防晒液(Ti02)、玉兰油美白防晒润肤露、旁氏防晒隔离霜、自制防晒液(复合颗粒)
[0048]图2.四个样品的傅立叶变换红外(FT-1R)光谱分析。
[0049]曲线a为烘干后SiO2的IR图；曲线b为Si02/Ti02复合颗粒高温煅烧后的IR图；
[0050]曲线c为改性后Si02/Ti02复合颗粒的IR图；曲线d为纯TiO2的IR图。
[0051]图3.复合颗粒改性前后X射线衍射谱
[0052]a为改性前Si02/Ti02复合颗粒的X射线衍射谱；b为改性后Si02/Ti02复合颗粒的X射线衍射谱。横坐标为衍射角度。
[0053]图4.溴氨酸的脱色率随光解时间的关系
[0054]从上到下依次为TiO2、改性后Ti02、SiO2AiO2复合颗粒、改性后Si02/Ti02复合颗粒的脱色率；横坐标为光解时间，单位为小时。
【具体实施方式】
[0055]本发明所述乳化剂为:鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷、鲸蜡硬脂基聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。
[0056]本发明防晒霜中还可以包括保湿剂、防腐剂、香精、维生素等添加剂。保湿剂可以选自尿素、二甘油环氧乙烷、甘油、丙三醇、山梨醇、丙二醇、丁二醇或它们的任意组合的混合物。
[0057]本发明采用的油脂为硅油系列:如二甲基硅氧烷、苯甲基硅油、含氢硅油、烷基硅油、八甲基环四硅氧烷中的一种或多种。
[0058]防腐剂一般可以选自尼泊金甲酯、尼泊金乙酯、尼泊金丙酯、尼泊金异丁酯及其盐类、苯氧乙醇、双咪唑烷基脲、咪咪烷基脲等中的一种以及他们的任意混合物。
[0059]香精一般选择油溶性或者水溶性香精即可。
[0060]本领域技术人员可以根据需要添加这些任选的化合物，以使这些成分的添加不会或基本不会影响本发明防晒霜的有益效果。
[0061]实施例1本发明防晒霜的制备
[0062]防晒霜的组份及各组份作用见表1。
[0063]表1防晒霜组份及作用
[0064]
【权利要求】
1.一种防晒液，其特征在于，所述防晒液组分为:硅酸四乙酯3.5wt%
无水乙醇3 wt%
冰乙酸I wt%
钛酸丁酯6 wt% 纳米 TiO220-25 wt% 微米 SiO225-35 wt%,
去离子水余 量 所述防晒液为纳米TiO2包裹的微米SiO2复合颗粒；所述防晒液制备方法为: 在纳米TiO2和微米SiO2中加入硅酸四乙酯TEOS和无水乙醇置于烧瓶，置于水浴中，不断搅拌下，滴加去离子水和无水乙醇，用氨水调节PH值至6-7，直至成胶体，干燥老化成凝胶，磨碎，超声分散于无水乙醇中，在210-240转速度下搅拌，并滴加钛酸丁酯，冰乙酸，去离子水，用浓氯化氢调节PH值至1-2，室温下至成凝胶，红外干燥，马弗炉灼烧，随炉降温，得到TiO2包裹的SiO2复合颗粒，即得到防晒液。
2.如权利要求1所述防晒液，其特征在于，所述纳米TiO2颗粒为30-100纳米；所述微米SiO2颗粒为2-5 μ m。
3.如权利要求1或2所述防晒液，其特征在于，所述Ti02/Si02复合颗粒在加入防晒液前经过疏水化处理。
4.如权利要求3所述防晒液，其特征在于，所述改性步骤为将1102/3102复合颗粒、十二烷基硫酸钠、辛基酚聚氧乙烯醚、八甲基环四硅氧烷混合后，超声乳化，形成稳定的预乳液，通氮气，再加入对甲苯磺酸，80度反应2小时，用氯化钾水溶液破乳，喷雾干燥，得到改性的Ti02/Si02复合颗粒。
5.一种焕颜CC防晒霜，其特征在于，所述防晒霜组分为: 鲸蜡基聚乙醇/聚丙二醇-10/1聚二甲基硅氧烷、鲸蜡硬脂基聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物0.8-1.10wt% 聚二甲基硅氧烷4wt% 环戍二烯硅氧烷(及)聚二甲基硅氧烷醇(及)聚二甲基硅氧烷交联聚合物3wt% VE生育酌.lwt% 霍霍巴油5wt% 香精 0.15wt% 权利要求1所述防晒液5-10wt% 氯化钠0.8wt% .1，3- 丁二醇 7wt% β葡聚糖5-7wt% 光甘草定0.05-0.lwt% 双咪唑烷基脲0.5wt% 环五聚二甲基硅氧烷碳酸二辛脂硅石7wt%去离子水余量。
6.如权利要求5所述焕颜CC防晒霜，其特征在于，所述β葡聚糖为7wt%，权利要求1所述防晒液5wt%,光甘草定0.05wt%o
7.如权利要求5所述焕颜CC防晒霜，其特征在于，所述β葡聚糖为5wt%，权利要求1所述防晒液10wt%,光甘草定0.lwt%。
8.如权利要求6所述焕颜CC防晒霜，其特征在于，所述纳米TiO2颗粒为30-100纳米；所述微米SiO2颗粒为2-5 μ m。
9.如权利要求7所述焕颜CC防晒霜，其特征在于，所述纳米TiO2颗粒为30-100纳米；所述微米SiO2颗粒为2-5 μ m。
10.如权利要求6-9任一权利要求所述焕颜CC防晒霜，其特征在于，所述Ti02/Si02复合颗粒、十二烷基硫酸钠、辛基酚聚氧乙烯醚、八甲基环四硅氧烷混合后，超声乳化，形成稳定的预乳液，通氮气，再加入对甲苯磺酸，80度反应2小时，用氯化钾水溶液破乳，喷雾干燥，得到改性的Ti02 /Si02复合颗粒。
【文档编号】A61Q17/04GK104000742SQ201310060691
【公开日】2014年8月27日 申请日期:2013年2月26日 优先权日:2013年2月26日
【发明者】何乘波 申请人:义乌市雅诗兰化妆品有限公司