专利名称：用于洗衣和清洗组合物的香料的制作方法
技术领域：
本发明涉及包含香料醇的酯的洗衣和清洗产品。
背景技术：
消费者可接受的清洗和洗衣产品不仅由这些产品具有的性能决定，而且也由与之相关的美学性决定。因此香料体系是成功配制这种商售产品的重要因素。
对给定的产品使用什么样的香料体系是调香技师仔细考虑的问题。虽然调香师可得到广泛的一系列化学品和成分，但出于这种考虑例如可得性、成本和与组合物中的其它组分的相容性限制了实际选择。因此不断地需要用于清洗和洗衣组合物中的低成本、可相容的香料物质。
已发现某些香料醇的酯特别适合于洗衣和清洗组合物。尤其，已发现一类香料醇的酯(该酯具有至少一个游离的羧酸基)会水解得到醇香料。此外，可缓慢水解的香料醇的酯在洗衣／清洗组合物中比使用该香料本身提供更长时间的释放香料。因此这种物质给调香师提供了选择香料组分的更多机会和在考虑配方方面有更多的灵活性。本发明的这些优点和其它优点由以下公开的内容清楚可见。
背景技术：
机理方面的研究描述在Schmid，Tetrahedron Letters，33，第757页(1992)；和Cori等的J．Org．Chem．，51，第1310页(1986)。Carey等的Advanced Organic Chemistry，Part A，第2版，421-426页(Plenum，N．Y．；1984)更一般性的描述了酯化学。
在洗涤剂组合物和织物调理组合物中用作香料组分的香料物质组合物(具有以下确定数值香气密度指数、异味降低值和气味降低值)描述在Unilever PLC的1990年12月27日公开的欧洲专利申请404，470中。实施例1中描述了含有0．2％(重量)香料组分的织物清洗组合物，其中香料组分本身含有4．0％苯基乙酸香叶醇酯。使经含有脂肪酶的洗涤剂洗涤的织物带有香气的方法描述在Firmenich S．A．的1995年2月16日公开的PCT申请WO95／04809中，包括使用香料醇的酯。
发明概述本发明涉及含有香料组分的洗衣和清洗组合物。该香料组分包括至少约2％(重量)一种香料醇的酯，其中该酯具有至少一个游离的羧酸基。本发明的酯给经本发明组合物洗涤的织物提供了消费者可注意到的优良益处。
因此，本发明提供了一种洗衣和清洗组合物。该组合物包含一种香料组分，该香料组分含有一种香料醇的酯。该酯包含至少一个游离的羧酸基，其具有下式
其中R选自取代或未取代的C1-C30直链、支链或环烷基、链烯基、炔基、烷芳基或芳基；R’是一种香料醇，在760mmHg下，其沸点低于约300℃；n和m各是1或更大的整数。
该香料组分可为洗衣和清洗组合物重量的约0．01％至约10％。该香料组分还可包含具有至少一个游离羧酸基的香料醇的酯与全部酯化的香料醇的酯的混合物。优选根据式Ⅰ的酯与全部酯化的酯的比例是至少约1∶9。
本发明组合物还包括用于配制洗衣和清洗组合物的组分。该组分选自阳离子或非离子织物柔软剂、酶、酶稳定剂、去污表面活性剂、助洗剂、漂白化合物、聚合的污垢解脱剂、染料转移抑制剂、聚合的分散剂、抑泡剂、荧光增白剂、螯合剂、粘土类织物柔软剂、抗静电剂和它们的混合物。优选的组合物，特别是液体组合物不含脂肪酶。
优选，R选自取代或未取代的C1-C20直链、支链或环烷基、链烯基、炔基、烷芳基、芳基或含杂原子的环。R’优选是一种香料醇，选自香叶醇、橙花醇、苯氧基对丙烯基苯酚(phenoxanol)、花萃醇(floralol)、β-香茅醇、十九烷醇(nonadol)、环己基乙醇、苯基乙醇、苯氧基乙醇、异冰片、小茴香醇、异环香叶醇、2-苯基-1-丙醇、3，7-二甲基-1-辛醇，和它们的混合物，该酯优选选自该香料醇的马来酸酯、琥珀酸酯、己二酸酯、邻苯二甲酸酯、柠檬酸酯或1，2，4，5-苯四酸酯。具有至少一个游离羧酸基的最优选的酯选自琥珀酸香叶酯、琥珀酸橙花酯、马来酸(β-香茅)酯、马来酸十九烷醇酯、马来酸苯氧基对丙烯基苯基酯、琥珀酸(3，7-二甲基-1-辛基)酯、马来酸(环己基乙基)酯、琥珀酸花萃基酯、邻苯二甲酸(β-香茅)酯和己二酸(苯基乙基)酯。
根据本发明的另一目的，提供了一种织物柔软组合物。该织物柔软组合物包含一种香料组分，该香料组分含有至少约2％(重量)根据式Ⅰ的具有至少一个游离羧酸基的香料醇的酯。此外，该织物柔软组合物包括一种织物柔软组分，该组分包括至少一种阳离子或非离子织物柔软剂。另外，香料组分可为织物柔软组合物重量的约0．01％至约10％。
该织物柔软组合物还包括至少一种选自以下的化合物粘度／分散度调节剂、pH调节剂和液体载体。分散度调节剂可选自单长链的C10-C22烷基阳离子表面活性剂；具有至少8个乙氧基部分的非离子表面活性剂；氧化胺表面活性剂；以下通式的季铵盐(R2N+R3)X-其中R2是C10-C22烃基，或相应的酯键合的在该酯键和N之间被短链的亚烷基(C1-C4)中断的和具有类似的烃基的基团，每个R3是C1-C4烷基或取代的烷基、或氢；抗衡离子X-是柔软剂相容的阴离子和它们的混合物。
织物柔软剂组分优选是阳离子季铵织物柔软剂。最优选，它具有式(R)4-m-+N-((CH2)n-Y-R2)mX-其中每个Y是-O-(O)C-或-C(O)-O-；m是2或3；n是1至4；每个R是C1-C6烷基、羟烷基、苄基或它们的混合物；每个R2是C12-C22烃基或取代的烃基取代基；X-是任何柔软剂相容的阴离子。该季铵化合物可由C12-C22脂肪酰基衍生得到，其中C12-C22脂肪酰基的碘值大于约5至小于约100，当碘值小于约25时，顺式／反式异构体的重量比大于约30／70，未饱和脂肪酰基的量小于约65％(重量)。
根据本发明的另一目的，提供了一种洗涤污垢织物的方法。该方法包括将织物与含有至少约50ppm洗衣组合物的含水介质接触。该洗衣组合物包括根据式(Ⅰ)的香料组分，该香料组分含有至少约2％(重量)香料醇的酯，该酯具有至少一个游离的羧酸基。此外，在该方法中使用的洗衣组合物包括用于配制洗衣组合物的组分。这种组分包括阳离子或非离子织物柔软剂、酶、酶稳定剂、去污表面活性剂、助洗剂、漂白化合物、聚合的污垢解脱剂、染料转移抑制剂、聚合的分散剂、抑泡剂、荧光增白剂、螯合剂、粘土类织物柔软剂、抗静电剂和它们的混合物。
因此，本发明的一个目的是提供含香料组分的洗衣和清洗组合物，其中香料组分包括一种香料醇的酯，该酯具有至少一个游离的羧酸基。本发明的另一目的是提供含香料组分的织物柔软组合物，其中香料组分包括一种香料醇的酯，该酯具有至少一个游离的羧酸基。本发明另一目的是提供一种洗涤污垢织物的方法，该方法将织物与含香料组分的洗衣组合物接触，其中香料组分包括一种香料醇的酯，该酯具有至少一个游离的羧酸基。本发明另一目的是提供一种香料醇的酯，该酯具有至少一个游离的羧酸基。本发明的特征是该香料醇的酯(该酯具有至少一个游离的羧酸基)给包含它们的组合物提供了消费者可意识到的优良结果。
除非另外说明，本文中的所有百分数、比例和比率是按重量计算的。本文中引用的所有文献在此引用作参考。
优选的实施方案的详述本发明的组合物包括一种香料组分，该香料组分包含至少约2％(重量)，更优选至少约5％(重量)一种香料醇的酯，该酯具有至少一个游离的羧酸基。本发明的酯具有以下通式
其中R选自取代或未取代的C1-C30直链、支链或环烷基、链烯基、炔基、烷芳基或芳基；R’是一种香料醇，在760mmHg下，其沸点低于约300℃；n和m各是1或更大的整数。优选R选自取代或未取代的C1-C20直链、支链或环烷基、链烯基、炔基、烷芳基、芳基或含杂原子的环。最优选该酯是该香料醇的马来酸酯、琥珀酸酯、1，2，4，5-苯四酸酯、1，2，4-苯三酸酯、柠檬酸酯、邻苯二甲酸酯或己二酸酯。可以看到，式(Ⅰ)包括至少一个游离的羧酸基。
R’是在760mmHg下沸点低于约300℃的一种香料醇。尽管可使用沸点低于约300℃的大部分任何香料醇，但优选的醇包括香叶醇、橙花醇、苯氧基对丙烯基苯酚、花萃醇、β-香茅醇、十九烷醇(nonadol)、环己基乙醇、苯基乙醇、异冰片、小茴香醇、异环香叶醇、2-苯基-1-丙醇、3，7-二甲基-1-辛醇、茴香醇、肉桂醇、癸-9-烯-1-醇、3-甲基-5-苯基-1-戊醇、7-对-甲基-1-醇、2，6-二甲基辛-7-烯-2-醇、(Z)-己-3-烯-1-醇、1-己醇、2-己醇、5-乙基-2-壬醛、壬-2，6-二烯-1-醇、冰片、辛-1-烯-3-醇、4-环己基-2-甲基-2-丁醇、2-甲基-4-苯基-2-丁醇、2-甲基-1-苯基-2-丙醇、环甲基香茅醇、癸醇、二氢丁子香酚、8-对-薄荷醇、3，7-二甲基-1-辛醇、2，6-二甲基-2-庚醇、十二烷醇、桉叶油素、丁子香酚、四氢-2-异丁基-4-甲基-4(2H)-吡喃醇(pyranol)、异丁子香酚、里哪醇、2-甲氧基-4-丙基-1-环己醇、萜品醇、四氢二甲基辛三烯醇、3，7-二甲基-3-辛醇、3-和4-(4-羟基-4-甲基戊基)环己-3-烯-1-碳甲醛和它们的混合物。本发明优选的酯包括琥珀酸香叶酯、琥珀酸橙花酯、马来酸(β-香茅)酯、马来酸十九烷基酯、马来酸苯氧基对丙烯基苯酚基酯、琥珀酸(3，7-二甲基-1-辛基)酯、马来酸(环己基乙基)酯、邻苯二甲酸(β-香茅)酯、琥珀酸花萃酯、和己二酸(苯基乙基)酯。当然，本领域普通技术人员会认识到满足通式(Ⅰ)的其它酯也可用于本发明，例如柠檬酸单香叶酯、1，2，4，5-苯四酸二(β-香茅)酯和柠檬酸(二环己基乙基)酯和所有这些化合物的异构体。
本发明组合物的香料组分可包括与上述式(Ⅰ)的酯一起的另外的一种或多种全部酯化的香料醇的酯。可用于本发明的适合的全部酯化的香料醇的酯公开在1994年7月19日申请的Hartman等的美国专利申请08／277，558；1995年7月7日申请的Severns等的美国专利申请08／499，158；1995年7月7日申请的Severns等的美国专利申请08／499，282中，所有这三篇文献的公开内容在本文引用作参考。优选，香料醇的全部酯化的酯是香料醇的二酯。可使用烯丙醇和非烯丙醇的二酯。可用于本发明的适合的全部酯化的香料醇的酯包括琥珀酸二香叶酯、琥珀酸二橙花酯、琥珀酸香叶基橙花基酯、苯基乙酸香叶酯、苯基乙酸橙花酯、月桂酸香叶酯、月桂酸橙花酯、马来酸二(β-香茅)酯、马来酸二(十九烷基)酯、马来酸二苯氧基对丙烯基苯基酯、琥珀酸二(3，7-二甲基-1-辛基)酯、马来酸二(环己基乙基)酯、琥珀酸二花萃酯、和己二酸二(苯基乙基)酯和它们的混合物。最优选另外附加的香料醇的酯是对应于本发明式(Ⅰ)酯的二酯。例如，如果本发明使用的式(Ⅰ)酯是琥珀酸香叶单酯，则另外附加的全部酯化的香料醇的酯是琥珀酸二香叶醇酯。
另外，一般在香叶醇的生产中，也产生了橙花醇，香叶醇的异构体。因此，在由香叶醇制备酯的生产中，也产生了橙花醇酯。一般工业上使用的香叶醇包括70∶30香叶醇与橙花醇的混合物。另外，在香叶醇的二酯的生产中，一般也存在单酯。然而，它们的存在量一般低于二酯重量的10％。
以上某些酯的制备方法是已知的，下文还说明了一些方法。
本发明组合物包括液体、粒状和块状的洗衣和清洗产品，它们一般被用于洗涤织物和清洗硬表面例如餐具和其它需要清洗和／或消毒的表面。优选的是结果使上述的香料组分与织物接触的那些洗衣组合物。应理解这些不仅包括提供洗涤织物益处的洗涤剂组合物，而且包括洗衣组合物，例如液体或粒状漂洗加入的织物柔软剂组合物，它们提供了柔软和／或抗静电益处。香料组分一般为组合物重量的约0．01％至约10％，优选约0．05％至约5％，更优选约0．1％至约5％。
在本发明中的优选的液体和粒状织物柔软剂组合物可直接加入洗衣过程的漂洗循环中，提供足够的使用浓度，例如约10至约2500ppm，优选约30至约2000ppm可生物降解的阳离子织物柔软剂化合物，或可将水预先加入该颗粒、固体、粒状组合物中形成稀的或浓的液体柔软剂组合物，可将其加入漂洗循环中提供相同的使用浓度。
本发明组合物的香料组分还可包括除了式(Ⅰ)酯外的另外香料组分和全部酯化的香料醇酯。这种另外的香料组分是本领域普通技术人员已知的。典型的另外香料组分可在以下现有技术找到包括1979年3月20日授权的Brain和Cummins的美国专利4，145，184；1980年6月24日授权的Whyte的美国专利4，209，417；1985年5月7日授权的Moeddel的美国专利4，515，705和1979年5月1日授权的Young的美国专利4，152，272，所说的所有专利在本文引用作参考。
此外，本发明包括洗涤污垢织物的方法。该方法包括将织物与含有至少约50ppm洗衣组合物的含水介质接触，其中洗衣组合物含有上述的式(Ⅰ)香料组分。配制的该洗衣组合物使得在洗涤过程中的含水介质具有pH约6．5至约11。该洗涤方法被进行一段有效的时间，以赋予织物需要的性质，例如去除污垢或污渍或柔软织物。
本发明组合物还可任选地包括用于配制洗衣和清洗组合物的组分。这种组分包括，但不限于，阳离子或非离子织物柔软剂、酶、酶稳定剂、去污表面活性剂、助洗剂、漂白化合物、聚合的污垢解脱剂、染料转移抑制剂、聚合的分散剂、抑泡剂、荧光增白剂、螯合剂、粘土类织物柔软剂、抗静电剂和它们的混合物。该组合物包括粒状和液体洗衣和清洗组合物。
本发明的酯水解产生香料醇，由此产生宜人的香气。这样一来，香料醇可以酯的形式传至织物表面，然后水解产生醇并释放宜人的香气。式Ⅰ酯发生的这种水解与脂肪酶的存在无关。因此，优选的组合物无脂肪酶，特别是液体组合物，以防止该酯基过早水解。然而，本领域的普通技术人员会认识到本发明组合物在不脱离本发明范围下可含有脂肪酶。
阳离子或非离子织物柔软剂本发明组合物使用的优选的织物柔软剂是具有以下式(Ⅱ)或(Ⅲ)的季铵化合物或胺前体
Q选自-O-C(O)-，-C(O)-O-，-O-C(O)-O-，-NR4-C(O)-或-C(O)-NR4-；R1是(CH2)n-Q-T2或T3或R3；R2是(CH2)m-Q-T4或T5或R3；R3是C1-C4烷基或C1-C4羟烷基或H；
R4是H或C1-C4烷基或C1-C4羟烷基；T1、T2、T3、T4、T5是(相同或不同的)C11-C22烷基或链烯基；n和m是1至4的整数；和X-是与柔软剂相容的阴离子，例如氯化物、甲基硫酸根等。
烷基或链烯基链T1、T2、T3、T4、T5必须含有至少11个碳原子，优选至少16个碳原子。该链可以是直链或支链。
Q、n、T1和T2当在分子中存在多于一个时，它们可以是相同或不同的。
牛油是长链烷基和链烯基物质方便和廉价的来源。其中T1、T2、T3、T4、T5表示混合的长链(典型的是牛油)的这种化合物是特别优选的。
适用于本发明含水织物柔软组合物中的季铵化合物的具体实例包括1)N，N-二(牛油基氧基乙基)-N，N-二甲基氯化铵；2)N，N-二(牛油基氧基乙基)-N-甲基，N-(2-羟乙基)氯化铵；3)N，N-二(2-牛油基氧基-2-氧代乙基)-N，N-二甲基氯化铵；4)N，N-二(2-牛油基氧基乙基羰基氧基乙基)-N，N-二甲基氯化铵；5)N-(2-牛油基氧基-2-乙基)-N-(2-牛油基氧基-2-氧代乙基)-N，N-二甲基氯化铵；6)N，N，N-三(牛油基氧基乙基)-N-甲基氯化铵；7)N-二(2-牛油基氧基-2-氧代乙基)-N-(牛油基)-N，N-二甲基氯化铵；和8)氯化1，2-二牛油基氧基-3-N，N，N-三甲基氨基丙烷；和以上物质的任意混合物。
其中化合物1-7是式(Ⅱ)化合物的实例；化合物8是式(Ⅲ)的化合物。
特别优选的是N，N-二(牛油基氧基乙基)-N，N-二甲基氯化铵，其中牛油链至少是部分不饱和的。
牛油链的不饱和度可通过相应脂肪酸的碘值(Ⅳ)来测定，在本发明情况下牛油链相应的脂肪酸具有的碘值优选应当在5至100范围内，区分成两类不同化合物，Ⅳ低于或高于25。
事实上，对于由具有Ⅳ为5至25，优选15至20的牛油脂肪酸制备的式(Ⅱ)化合物，已发现重量比大于约30／70，优选大于约50／50，更优选大于约70／30的顺式／反式异构体提供了最佳的浓缩力。
对于由具有Ⅳ高于25的牛油脂肪酸制备的式(Ⅱ)化合物，已发现顺式与反式异构体的比例是不怎么严格的，除非需要非常高的浓度。
适合的式(Ⅱ)和(Ⅲ)季铵化合物的其它实例可通过以下方法得到例如，-用例如椰子基、棕榈基、月桂基、油基、蓖麻油基、硬脂基、棕榈酰基等取代以上化合物中的“牛油基”，所说的脂肪酰基链或者是完全饱和的，或者优选至少部分未饱和；-用乙基、乙氧基、丙基、丙氧基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基取代以上化合物中的“甲基”；-用溴化物、甲基硫酸根、甲酸根、硫酸根、硝酸根等取代以上化合物中的“氯化物”；事实上，阴离子仅仅是作为带正电荷的季铵化合物的抗衡离子存在。该抗衡离子的性质对于本发明来说完全不重要。不能认为本发明的范围限制在任何特定的阴离子。
“它的胺前体”意思是对应于以上季铵化合物的仲或叔胺，在本发明组合物中由于所要求的pH值，所说的胺基本上被质子化。
本发明的季铵或胺前体化合物的含量为本发明组合物的约1％至约80％，这取决于实施的组合物，实施的组合物可以是稀释液，活性物的优选含量为约5％至约15％；组合物或者是浓缩物，活性物的优选含量为约15％至约50％，最优选约15％至约35％。
对于上述的织物柔软剂，本发明组合物的pH是本发明重要的参数。事实上，其影响季铵化合物或胺前体化合物的稳定性，特别是在长期的储存条件下。
在本发明中定义的pH是纯组合物在20℃下测定的。为了使这些组合物具有最佳水解稳定性，在上述条件下测定的纯pH必须为约2．0至约4．5，优选约2．0至约3．5。本发明这些组合物的pH可通过加入质子酸来调整。
适合酸的实例包括无机矿物酸、羧酸，特别是低分子量(C1-C5)羧酸和烷基磺酸。适合的无机酸包括HCl、H2SO4、HNO3和H3PO4。适合的有机酸包括甲酸、乙酸、柠檬酸、甲基磺酸和乙基磺酸。优选的酸是柠檬酸、盐酸、磷酸、甲酸、甲基磺酸和苯甲酸。
本发明组合物中还适用的柔软剂是非离子织物柔软剂，优选的是其与阳离子柔软剂的混合物。一般这种非离子织物柔软剂物质具有HLB值为约2至约9，更一般是约3至约7。这种非离子织物柔软剂物质本身或当它们与其它物质例如下文详述的单长链烷基阳离子表面活性剂混合时，它们倾向是易分散的。可通过使用更多单长链烷基阳离子表面活性剂、其与下文叙述的其它物质的混合物、使用更热的水和／或更多的搅动来改善分散性。一般，被选择的物质应当是相对结晶的、有更高的熔点(例如＞40℃)和相对是水不溶性的。
在本发明组合物中任选的非离子柔软剂的含量一般为约0．1％至约10％，优选约1％至约5％。
优选的非离子柔软剂是多元醇的部分脂肪酸酯或它们的酸酐，其中醇或酐含有2至18，优选2至8个碳原子，每个脂肪酸部分含有12至30，优选16至20个碳原子。典型地，这种柔软剂每分子含有1至3，优选2个脂肪酸基。
该酯的多元醇部分可以是乙二醇、甘油、聚(例如二、三、四、五和／或六)甘油、木糖醇、蔗糖、赤藓醇、季戊四醇、山梨糖醇或脱水山梨糖醇。脱水山梨糖醇酯和聚单硬脂酸甘油酯是特别优选的。
该酯的脂肪酸部分一般由具有12至30，优选16至20个碳原子的脂肪酸得到，所说的脂肪酸的典型实例是月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸和山萮酸。
用于本发明的高度优选的任选的非离子柔软剂是脱水山梨糖醇酯和甘油酯，所说的脱水山梨糖醇酯是山梨糖醇酯化的脱水产物。
市售的脱水山梨糖醇单硬脂酸酯是适合的物质。硬脂酸／棕榈酸重量比在约10∶1至约1∶10范围的硬脂酸脱水山梨糖醇酯和棕榈酸脱水山梨糖醇酯和1，5-脱水山梨糖醇酯也是有用的。
甘油和聚甘油酯，特别是甘油、二甘油、三甘油和聚甘油单和／或二酯(优选单酯)是本发明优选的(例如商品名为Radiasurf 7248的聚单硬脂酸甘油酯)。
有用的甘油和聚甘油酯包括硬脂酸、油酸、棕榈酸、月桂酸、异硬脂酸、肉豆蔻酸和／或山萮酸单酯，和硬脂酸、油酸、棕榈酸、月桂酸、异硬脂酸、山萮酸和／或肉豆蔻酸二酯。应当理解一般单酯含有一些二和三酯等。
“甘油酯”还包括聚甘油酯，例如二甘油至八甘油酯。这些聚甘油多醇是通过将甘油或表氯醇缩合在一起，通过醚键连接甘油部分而形成的。该聚甘油多醇的单和／或二酯是优选的，该脂肪酰基部分一般是上文中在描述脱水山梨糖醇和甘油酯中描述的那些。
本发明有用的另外织物柔软剂描述在1987年4月28日授权的Toan Trinh，Errol H．Wahl，Donald M．Swartley，和Ronald L．Hermingway的U．S4，661，269；1984年3月27日授权的Burns的U．S4，439，335；和Edwards和Diehl的U．S3，861，870；Cambre的4，308，151；Bernardino的3，886，075；Davis的4，233，164；Verbruggen的4，401，578；Wierserma和Rieke的3，974，076；Rudkin、Clint和Young的4，237，016；和Yamamura等的EP472，178中，所说的文献在本文中引用作参考。
例如，本发明适用的织物柔软剂可包含一种、两种或所有三种下面的织物柔软剂(a)高级脂肪酸与多胺的反应产物，多胺选自羟烷基亚烷基二胺和二亚烷基三胺和它们的混合物(优选约10％至约80％)；和／或(b)仅含有一个长链无环脂肪C15-C22烃基的含氮阳离子盐(优选约3％至约40％)；和／或(c)具有两个或多个长链无环脂肪C15-C22烃基或一个所说的基团和芳基烷基的含氮阳离子盐(优选约10％至约80％)；所说的(a)、(b)和(c)优选的百分数是该织物柔软剂组分占本发明组合物重量的百分数。
以下是对(a)、(b)和(c)柔软剂组分的一般性描述(包括某些特定的实例，这些实例是用于说明，而不限制本发明的)。
组分(a)本发明柔软剂(活性物)可以是高级脂肪酸与多胺的反应产物，多胺选自羟烷基亚烷基二胺和二亚烷基三胺和它们的混合物。考虑到多胺的多官能结构，这些反应产物是几种化合物的混合物。
优选的组分(a)是含氮的化合物，选自所说反应产物的混合物或该混合物中一些选择的组分。更具体地说，优选的组分(a)选自具有下式的取代的咪唑啉化合物
其中R1是无环的脂肪C15-C21烃基，R2是二价的C1-C3亚烷基。
组分(a)是商业可购得的由Mazer Chemicals出售的Mazamide_6；由Sandoz Colors& Chemicals出售的Ceranine_HC；由AlkarilChemicals，Inc．，出售的商品名为Alkazine_ST的硬脂烷基羟乙基咪唑啉；或由Scher Chemicals，Inc．出售的Schercozaline_；N，N'-二牛油基烷酰基二亚乙基三胺；1-牛油基酰氨基乙基-2-牛油基咪唑啉(其中在所述结构中，R1是脂肪C15-C17烃基，R2是二价亚乙基)。
某些组分(a)也可首先分散在pKa值不大于约4的质子酸分散助剂中；条件是最终组合物的pH不大于约5。一些优选的分散助剂是盐酸、膦酸或甲磺酸。N，N’-二牛油基烷酰基二亚乙基三胺和1-牛油基(酰氨基乙基)-2-牛油基咪唑啉是牛油脂肪酸和二亚乙基三胺的反应产物，是阳离子织物柔软剂甲基-1-牛油基酰氨基乙基-2-牛油基咪唑啉鎓甲基硫酸盐的前体(参见“作为织物柔软剂的阳离子表面活性剂”，R．R．Egan，Journalof the American Oil Chemicals’Society，1978年1月，118-121页)。N，N’-二牛油基烷酰基二亚乙基三胺和1-牛油基酰氨基乙基-2-牛油基咪唑啉可由Witco Chemical Company得到，是实验品。甲基-1-牛油基酰氨基乙基-2-牛油基咪唑啉鎓甲基硫酸盐是由WitcoChemical Company以商品名Varisoft_475出售的。
组分(b)优选的组分(b)是含有一个长链无环脂肪C15-C22烃基的含氮阳离子盐，优选选自具有下式的无环季铵盐
其中R4是无环脂肪C15-C22烃基，R5和R6是C1-C4饱和烷基或羟烷基，A-是阴离子。
组分(b)的实例是一烷基三甲基铵盐，例如一牛油烷基三甲基氯化铵、一(氢化牛油烷基)三甲基氯化铵、棕榈基三甲基氯化铵和豆油烷基三甲基氯化铵，它们是由Witco Chemical Company分别以商品名Adogen_471、Adogen_44l、Adogen_444和Adogen_415出售的。在这些盐中，R4是无环脂肪C16-C18烃基，R5和R6是甲基。一(氢化牛油烷基)三甲基氯化铵和一牛油烷基三甲基氯化铵是优选的。
组分(b)的其它实例是由Witco Chemical Corporation的Humko化学分部以商品名Kemamine_Q2803-C出售的山萮烷基三甲基氯化铵，其中R4是C22烃基；由Jordan Chemical Company以商品名Jordaquat_1033出售的豆油烷基二甲基乙基铵乙硫酸盐，其中R4是C16-C18烃基，R5是甲基，R6是乙基，A-是乙硫酸盐阴离子；和从ArmakCompany以商品名Ethoquad_18／12购得的甲基-双(2-羟乙基)-十八烷基氯化铵，其中R4是C18烃基，R5是2-羟乙基，R6是甲基。
组分(b)的其它实例是由Mona Industries，Inc．购得的商品名为Monaquat_ISIES的1-乙基-1-(2-羟乙基)-2-异十七烷基咪唑啉鎓乙硫酸盐；一(牛油酰氧基乙基)羟乙基二甲基氯化铵，即牛油脂肪酸与二(羟乙基)二甲基氯化铵的单酯；制备牛油脂肪酸与二(羟乙基)二甲基氯化铵的二酯过程中的副产物，即二(牛油酰氧基乙基)二甲基氯化铵。
组分(c)具有两个或多个长链无环脂肪C15-C22烃基或一个所说的基团和芳基烷基的优选的含氮阳离子盐选自以下化合物，它可单独使用或用作混合物的一部分(ⅰ)具有下式的无环季铵盐
其中R4是无环脂肪C15-C22烃基，R5是C1-C4饱和烷基或羟烷基，R8选自R4和R5基团，A-是以上定义的阴离子；(ⅱ)具有下式的二酰氨基季铵盐
其中R1是无环脂肪C15-C21烃基，每个R2是具有1至3个碳原子的相同或不同的二价亚烷基，R5和R9是C1-C4饱和烷基或羟烷基，A-是阴离子；(ⅲ)具有下式的二氨基烷氧基化的季铵盐
其中n等于1至约5，R1、R2、R5和A-同以上定义；
其中R1是无环脂肪C15-C21烃基，R2是具有1至3个碳原子的相同或不同的二价亚烷基，R5是C1-C4饱和烷基或羟烷基，A-是阴离子，R2与另一个R2相同或不同。
(ⅳ)它们的混合物。
组分(c)的实例是众所周知的二烷基二甲基铵盐，例如二牛油烷基二甲基氯化铵、二牛油烷基二甲基甲硫酸铵、二(氢化牛油烷基)二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二山萮烷基二甲基氯化铵。二(氢化牛油烷基)二甲基氯化铵和二牛油烷基二甲基氯化铵是优选的。适用于本发明的商业上可购得的二烷基二甲基铵盐的实例是二(氢化牛油烷基)二甲基氯化铵(商品名Adogen_442)，二牛油烷基二甲基氯化铵(商品名Adogen_470)、二硬脂基二甲基氯化铵(商品名Arosurf_TA-100)，它们都由Witco Chemical Company购得。二山萮烷基二甲基氯化铵由Witco Chemical Corporation的Humko化学分部以商品名Kemamine Q2802-C出售。
组分(c)的其它实例是甲基双(牛油酰氨基乙基)(2-羟乙基)甲硫酸铵和甲基二(氢化牛油酰氨基乙基)(2-羟乙基)甲硫酸铵，这些物质可从Witco Chemical Company分别以商品名Varisoft_222和Varisoft_110购得；二甲基硬脂基苄基氯化铵，由Witco ChemicalCompany以商品名Varisfot_SDC出售和由Onyx Chemical Company以商品名Ammonyx_490出售。
甚至更优选的组合物含有组分(a)约2摩尔氢化的牛油脂肪酸与约1摩尔N-2-羟乙基亚乙基二胺的反应产物，其含量是本发明组合物的织物柔软组分的约20％至约70％(重量)；组分(b)一(氢化牛油烷基)三甲基氯化铵，其含量是本发明组合物的织物柔软组分的约3％至约30％(重量)；组分(c)选自二(氢化牛油烷基)二甲基氯化铵、二牛油烷基二甲基氯化铵、甲基-1-牛油基酰氨基乙基-2-牛油基咪唑啉鎓甲基硫酸盐、二乙醇酯二甲基氯化铵和它们的混合物；其中组分(c)的含量是本发明组合物的织物柔软组分的约20％至约60％(重量)；并且其中所说的二(氢化牛油烷基)二甲基氯化铵与所说的甲基-1-牛油基酰氨基乙基-2-牛油基咪唑啉鎓甲基硫酸盐的重量比是约2∶1至约6∶1。
在上述含氮的阳离子盐中，阴离子A-使电荷中和。最通常用于使这些盐中的电荷中和的阴离子是卤化物，例如氯化物或溴化物。然而，也可使用其它的阴离子，例如甲硫酸根、乙硫酸根、氢氧根、乙酸根、甲酸根、柠檬酸根、硫酸根、碳酸根等。本发明中优选氯化物和甲硫酸根作为阴离子A-。
本发明优选的织物柔软化合物是根据上述式Ⅱ和Ⅲ的可生物降解的季铵化合物，其中优选脂肪酰基的碘值(Ⅳ)大于约5至小于约100，还优选的是当Ⅳ值小于约25时，顺式／反式异构体重量比大于约30／70，不饱和物的含量优选小于约65％(重量)。优选Ⅳ值大于约10的化合物能够形成浓度大于约13％(重量)的浓的含水组合物，除了在该化合物的原料中存在通常的极性有机溶剂或添加的电解质之外，不需要粘度调节剂，其中来自牛油的任何脂肪酰基优选被改性，特别是降低它们的气味。
当脂肪酰基的Ⅳ值大于约20时，该柔软剂提供了极好的抗静电效果。织物在转鼓干燥机中被干燥的情况下和／或使用产生静电的合成织物的情况下，抗静电效果是特别重要的。Ⅳ值大于约20，优选大于约40的柔软剂产生了最大的静电控制。当组合物中使用全部饱和的柔软剂化合物时，产生了差的抗静电效果。另外，如下文所讨论的，浓缩性随Ⅳ增加而增加。浓缩性的优点包括使用较少的包装材料；使用较少的有机溶剂，特别是挥发性的有机溶剂；使用较少的浓缩助剂，该助剂的加入一般对性能没什么作用；等。
随着Ⅳ增加，可能出现气味问题。意外的是，一些高度优选的易得的脂肪酸来源，例如牛油，不论化学和机械加工步骤(将原料牛油转化成最终活性物)如何，它们具有的气味都保持在柔软剂化合物中。这种原料必须进行脱臭，例如通过吸附、蒸馏(包括汽提，例如蒸汽汽提)等，它们是本领域公知的技术。此外，必须注意要加入抗氧化剂、杀菌剂等减少产生的脂肪酰基与氧和／或细菌的接触。与未饱和脂肪酰基有关的这些另外花费和工作由优良的浓缩性和／或至今没有认识到的性能证明是合算的。例如含有Ⅳ值大于约10的来饱和脂肪酰基的二酯季铵盐(DEQA)可被浓缩高于约13％，而不需要另外的浓缩助剂，特别是下文讨论的表面活性剂浓缩助剂。
以上由高度不饱和的脂肪酰基，即总不饱和度高于约65％(重量)的脂肪酰基衍生的活性柔软剂不能提供抗静电效果的任何附加改进。然而，它们能够提供其它的优点，例如改善织物的吸水性。一般，考虑到浓缩性、最大的脂肪酰基源、优良的柔软性、静电控制等，优选Ⅳ值为约40至约65。
这些柔软剂化合物的高度浓缩的水分散体在低温(5℃)储存下可凝胶和／或增稠化。仅由不饱和的脂肪酸制得的柔软剂化合物使这一问题减至最小，但另外很可能产生不良气味。意外的是，由以下这些柔软剂化合物制得的组合物在低温下是储存稳定的，产生极小的气味，这些柔软剂化合物是由Ⅳ值为约5至约25，优选约10至约25，更优选约15至约20，并且顺式／反式异构体的重量比大于约30／70，优选大于约50／50，更优选大于约70／30的脂肪酸制得的。在这些Ⅳ值范围内，这些顺式／反式异构体重量比值提供了最佳浓缩性。在Ⅳ值高于约25范围内，顺式与反式异构体的比值不重要，除非需要更高的浓度。下文描述Ⅳ值与浓缩性之间的关系。对于任何Ⅳ值，在含水组合物中能稳定的浓度将取决于稳定性判断标准(例如低至约5℃下是稳定的；低至0℃是稳定的；不凝胶化；凝胶化，但经加热复原等)和存在的其它组分，但稳定的浓度可通过加入下文更详细描述的浓缩助剂增加，达到需要的稳定性。
一般，为了保证好的颜色和改善气味和气味的稳定性，将脂肪酸氢化降低多不饱和度和降低Ⅳ值导致了分子有高度的反式结构。因此，由具有低的Ⅳ值的脂肪酰基得到的二酯化合物可通过将全部氢化的脂肪酸与少许氢化的脂肪酸以提供的Ⅳ值为约5至约25的比例混合来制备。少许硬化的脂肪酸的多不饱和度含量应当低于约5％，优选低于约1％。在少许硬化的过程中，用现有技术已知的方法控制顺式／反式异构体的重量比例，例如通过最恰当的混合、使用特定的催化剂、提供高量的可得H2等。商业上可购得的是具有高的顺式／反式异构体重量比例的少许硬化的脂肪酸(即，由FINA购得的Radiacid406)。
还发现，为了使熔融储存下的二酯季盐化合物有好的化学稳定性，必须控制原料中水份的含量，优选降至低于约1％，更优选低于约0．5％水。储存温度应保持尽可能低，而仍能保持流体物质，理想的温度范围是约49℃至约66℃。关于稳定性和流体性的最佳储存温度取决于用于制备柔软剂化合物的脂肪酸的具体Ⅳ值和所选择的溶剂的量／类型。对提供好的熔融储存稳定性重要的是提供商业上方便的原料，这种原料在正常的运输／储存／在生产操作中处理该材料不会有明显的降解。
人们会理解取代基R和R1可任选地被各种基团例如烷氧基或羟基取代。优选的化合物被认为是二牛油烷基二甲基氯化铵(DTDMAC)的二酯变体，其广泛地用作织物柔软剂。至少80％的柔软剂化合物，即DEQA优选是二酯形式；0％至约20％，优选低于约10％，更优选低于约5％可以是单酯，即DEQA单酯(例如仅含一个-Y-R1基团)。
如本文使用的，当指定二酯时，它包括一般在生产中存在的单酯。对于柔软目的而言，在没有／低量洗涤剂的洗涤条件下，单酯的百分含量应尽可能低，优选不多于约2．5％。然而，在高量洗涤剂的条件下，优选存在一些单酯。二酯与单酯的总比例是约100∶1至约2∶1，优选约50∶1至约5∶1，更优选约13∶1至约8∶1。在高量洗涤剂条件下，二／单酯比例优选约11∶1。单酯的含量可在制备柔软剂化合物中被控制。
式Ⅱ可进一步由以下通式定义(R)4-m-N+-((CH2)n-Y-R1)mX-(Ⅰ)其中每个Y=-O-(O)C-或-C(O)-O-；m是2或3；每个n=1至4；每个R取代基是短链C1-C6，优选C1-C3烷基，例如甲基(最优选)，乙基、丙基等，苄基，C1-C6，优选C1-C3羟烷基，例如2-羟乙基、2-羟丙基、3-羟丙基等，或它们的混合物；每个R1是C11-C22烃基或取代的烃基取代基，R1优选是部分未饱和的(碘值(Ⅳ)大于约5至低于约100)，抗衡离子X-可以是柔软剂相容的任何适合的阴离子，例如氯、溴、甲硫酸根、甲酸根、硫酸根、柠檬酸根等。
以下是式Ⅱ的非限制实例(其中所有长链烷基取代基是直链)；饱和的(HOCH(CH3)CH2)(CH3)+N(CH2CH2OC(O)C15H31)2Br-(C2H5)2+N(CH2CH2OC(O)C17H35)2Cl-(CH3)(C2H5)+N(CH2CH2OC(O)C13H27)2I(C3H7)(C2H5)+N(CH2CH2OC(O)C15H31)2(CH3SO4)-(CH3)2+N(CH2CH2OC(O)C17H35)(CH2CH2OC(O)C15H31)Cl-(CH3)2+N(CH2CH2OC(O)R2)2Cl-其中-C(O)R2由饱和的牛油得到。
未饱和的(HOCH(CH3)CH2)(CH3)+N(CH2CH2OC(O)C15H29)2Br-(C2H5)2+N(CH2CH2OC(O)C17H33)2Cl-(CH3)(C2H5)+N(CH2CH2OC(O)C13H25)2I-(C3H7)(C2H5)+N(CH2CH2OC(O)C15H29)2(CH3SO4)-(CH3)2+N(CH2CH2OC(O)C17H33)(CH2CH2OC(O)C15H29)Cl-(CH2CH2OH)(CH3)+N(CH2CH2OC(O)R2)2Cl-(CH3)2+N(CH2CH2OC(O)R2)2Cl-其中-C(O)R2由部分氢化的牛油或具有本文所列特征的改性牛油得到。
此外，由于上述的化合物(二酯)有点不稳定，能水解，因此当用于配制本发明组合物时，应相当小心地控制它们。例如，本发明稳定的液体组合物被配制在pH(纯态)在约2至约5，优选约2至约4．5，更优选约2至约4范围。为了使产品气味有最好的稳定性，当Ⅳ大于约25时，纯pH为约2．8至约3．5，尤其是对于略有香气的产品。这对于以上所有柔软剂化合物是适用的，特别是对于本文说明的优选的DEQA，即Ⅳ大于约20，优选大于约40，是适用的。当Ⅳ增加时，这种限制更重要。通过加入质子酸可以调节pH。在制备含有二酯季铵织物柔软化合物的化学稳定的柔软剂组合物中使用的pH范围公开在1988年8月30日授权的Straathof等的美国专利4，767，547中，该文献在本文引用作参考。
适合的质子酸的实例包括无机矿物酸、羧酸、特别是低分子量的(C1-C5)羧酸和烷基磺酸。适合的无机酸包括HCl、H2SO4、HNO3和H3PO4。适合的有机酸包括甲酸、乙酸、甲磺酸和乙磺酸。优选的酸是盐酸、磷酸和柠檬酸。
式Ⅲ的二酯季铵织物柔软化合物(DEQA)由以下通式进一步定义
其中每个R、R2和抗衡离子X-同以上定义。这种化合物包括具有下式的那些化合物(CH3)+N(CH2CH(CH2OC(O)R2)OC(O)R2)Cl-其中-C(O)R2由硬化的牛油得到。
优选每个R是甲基或乙基，优选每个R2在C15-C19范围。在该烷基链中可存在支链、取代基和／或非饱和度。该分子中的阴离子X-优选是强酸的阴离子，可以是例如氯、溴、碘、硫酸根和甲磺酸根；阴离子可带有双电荷，在这种情况下X-代表半个基团。这些化合物一般更难以配制成稳定的浓缩液体组合物。
这些类型的化合物和制备它们的一般方法公开在1979年1月30日授权的Naik等的美国专利4，137，180中，其在本文引用作参考。
本发明液体组合物一般含有约0．5％至约80％，优选约1％至约35％，更优选约4％至约32％生物可降解的二酯季铵活性柔软剂。浓缩组合物公开在Swartley等的1993年12月17日申请的美国专利申请08／169，858中，所说的申请在本文引用作参考。
本发明颗粒固体、粒状组合物一般含有约50％至约95％，优选约60％至约90％生物可降解的二酯季铵活性柔软剂。
本发明液体组合物中织物柔软剂的量一般为组合物重量的约2％至约50％，优选约4％至约30％。下限是当在家庭洗涤中以习惯的方式将产品加入洗涤漂洗浴中时，提供有效的柔软织物性能所需的量。上限适合于浓缩产品，其由于减少了包装和分配成本，给消费者提供了更经济的应用。
全配制的柔软织物组合物除了含有上述组分之外，优选还含有一种或多种以下组分。
本发明的浓缩组合物可能需要有机和／或无机浓缩助剂以达到甚至更高的浓度和／或满足更高的稳定性标准，这取决于其它的组分。表面活性剂浓缩助剂一般选自单长链的烷基阳离子表面活性剂；非离子表面活性剂；氧化胺；脂肪酸；或它们的混合物，它们一般用量为组合物的0至约15％。
还能起类似或增加表面活性剂浓缩助剂作用的无机粘度／分散度控配方包括水溶性可电离的盐，它们也可任选地加入本发明组合物中。可使用多种可电离的盐。适合的盐的例子是元素周期表中ⅠA和ⅡA族金属的卤化物，例如氯化钙、氯化镁、氯化钠、溴化钾和氯化锂。在混合组分制备本发明组合物的过程中和在后来要得到所需粘度中，可电离的盐是特别有用的。所使用的可电离的盐的量取决于在组合物中使用的活性组分的量，其可根据配方师的要求进行调整。一般控制组合物粘度所使用的盐的量为组合物重量的每一百万份约20至约20，000份(ppm)，优选约20至约11，000ppm。
除了以上水溶性可电离的盐外或者代替以上水溶性可电离的盐可以将亚烷基聚铵盐加入到组合物中以得到对粘度的控制。此外，这些试剂可作为清除剂，与在主洗涤、漂洗和在织物上载带的阴离子洗涤剂形成离子对，并且可改善柔软性能。这些试剂与无机电解质相比，可在较宽的温度范围内稳定粘度，特别是在低温的情况下。
亚烷基聚铵盐的具体实例包括1-赖氨酸一盐酸化物和1，5-二铵2-甲基戊烷二盐酸化物。
另外任选的但优选的组分是液态载体。在本发明组合物中使用的液态载体优选至少主要是水，这是由于它们低成本、相对可得、安全和与环境的相容性。在液态载体中水的含量优选为载体重量的至少约50％，最优选至少约80％。液体载体的量大于约50％，优选大于约65％，更优选大于约70％。水和低分子量例如小于约200的有机溶剂的混合物适合用作液体载体，所说的有机溶剂是例如低级醇例如乙醇、丙醇、异丙醇或丁醇。低分子量的醇包括一元、二元(乙二醇等)、三元(甘油等)和高级多元醇(多元醇)。
本发明组合物中可存在稳定剂。这里使用的术语“稳定剂”包括抗氧化剂和还原剂，它们都是本领域公知的。抗氧化剂的含量为0％至约2％，优选约0．01％至约0．2％，更优选约0．035％至约0．1％，还原剂的含量更优选为约0．01％至约0．2％。在组合物和化合物处于熔融状态存放的长期储存条件下，稳定剂保证了有好的气味稳定性。使用抗氧化剂和还原剂稳定剂特别适合于低香味的产品(低香料)。
本发明组合物任选地可含有0％至约10％，优选约0．1％至约5％，更优选约0．1％至约2％的污垢解脱剂。优选这种污垢解脱剂是一种聚合物。适用于本发明的聚合的污垢解脱剂包括对苯二酸酯和聚环氧乙烷或聚环氧丙烷等的共聚嵌段。这些试剂给浓缩的含水液体组合物带来附加的稳定性。因此，它们在这种液体组合物中的存在，甚至以不能提供解脱污垢益处的量存在也是优选的。
优选的污垢解脱剂包括具有对苯二酸酯和聚环氧乙烷嵌段的共聚物，即下式的结晶聚酯和聚合物X-(OCH2CH2)n-(O-C(O)-R1-C(O)-O-R2)u-(O-C(O)-R1-C(O)-O)-(CH2CH2O)n-X其中X可以是任何适合的封端基团，每个X选自H、含约1至约4个碳原子的烷基或酰基，优选甲基，选择的n能提供水溶性，一般n为约6至约113，优选约20至约50，u对配制具有相对高离子强度的液体组合物是关键的。应当存在非常少的u大于10的物质。另外，应当有至少20％，优选至少40％u在约3至约5范围的物质。
R1部分主要是1，4-亚苯基部分。本文使用的术语“R1部分主要是1，4-亚苯基部分”是指其中R1部分完全由1，4-亚苯基部分构成、或部分被其它的亚芳基或烷亚芳基部分、亚烷基部分、亚烯基部分取代的化合物，或它们的混合物。R2可以是任何合适的亚乙基或取代的亚乙基部分。这些高度优选的污垢解脱剂更全面地公开在1986年6月25日公开的Gosselink的欧洲专利申请185，427中，其公开内容在本文引用作参考。
酶-本发明洗涤剂组合物中可以包含酶以达到各种洗涤目的，包括从表面如织物或餐具上除去蛋白质基、碳水化合物基或三甘油酯基污渍，以及为了防止例如在洗衣过程中脱落的染料迁移，和为了织物的复原。适当的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶，过氧化物酶，以及它们的混合物，它们可以是任何适当的来源，例如植物、动物、细菌、霉菌和酵母源。优选地选择它们受某些因素影响，如pH-活性和／或稳定性最佳值、热稳定性、和对活性洗涤剂和助洗剂等的稳定性。在该方面，细菌或霉菌酶是优选的，如细菌淀粉酶和蛋白酶，和霉菌纤维素酶。
本文中使用的“洗涤酶”指在洗衣、硬表面清洗或个人护理洗涤剂组合物中具有洗涤、去污渍或其它有益效果的任何酶。优选的洗涤酶是水解酶如蛋白酶，淀粉酶和脂肪酶。优选的用于洗衣用途的酶包括，但不局限于，蛋白酶，纤维素酶，脂肪酶和过氧化物酶。关于自动洗餐具最优选的是淀粉酶和／或蛋白酶，包括通常商业可购得的类型和改进的类型，虽然越来越多的漂白剂经过不断的改进具有可相容性，但仍保留一定程度的漂白剂失活敏感性。
在洗涤剂或洗涤添加剂组合物中通常掺入足够量的酶以提供“有效清洗量”。术语“有效清洗量”指能够在底物如织物、餐具等上提供清洗、去除污渍、去污垢，增白，除臭、或变新改善效果的任何量。在目前商业配方的实际情况中，每克洗涤剂组合物的活性酶的典型数量是最高达约5毫克重量，更典型的是0．01毫克至3毫克。除非另有说明，本文中的组合物一般包括0．001％至5％，优选0．01％-1％(重量)商业酶制品。蛋白酶通常以在每克组合物中足以提供0．005至0．1Anson单位(AU)的活性的含量存在于该商品配方中。对于某些洗涤剂，例如自动洗餐具中使用的洗涤剂，可能需要增加这种商业制品的活性酶含量，以便使没有催化的活性物质的总量最小，由此改善去斑／去膜性或其它最终结果。在高浓缩的洗涤剂制品中也需要高的活性量。
适宜的蛋白酶的例子为枯草杆菌蛋白酶，它是由枯草芽孢杆菌和地衣型芽孢杆菌的特殊菌株得到的。另一种适当的蛋白酶是由芽孢杆菌菌株得到的，它在pH8-12范围内具有最大活性，它由丹麦的NovoIndustries A／S公司开发，下文中称为“Novo”和以注册商品名称ESPERASE_销售。这种酶和类似酶的制备描述在Novo公司的英国专利说明书GB-1243784中。其他适当的蛋白酶包括来自Novo的ALCALASE_和SAVINASE_，和来自荷兰的International Bio-Synthetics，Inc．的MAXATASE_；以及1985年1月9日公开在欧洲专利申请130756A中的蛋白酶A，和1987年4月28日公开在欧洲专利申请303761A和1985年1月9日公开在欧洲专利申请130756中的蛋白酶B。同时参见描述在Novo的WO9318140A中的来自芽孢杆菌NCIMG40338的高pH蛋白酶。含有蛋白酶，一种或多种其他酶，和可逆蛋白酶抑制剂的酶洗涤剂描述在Novo的WO9203529A中。其他优选的蛋白酶包括描述在P&G公司的WO9510591A中的那些蛋白酶。如果需要，从描述在P&G公司的WO9507791中可以得到具有降低吸附和增加水解的蛋白酶。适合于本发明洗涤剂的类似胰蛋白酶的复合蛋白酶描述在Novo的WO9425583中。
具体而言，被称为“蛋白酶D”的特别优选的蛋白酶是具有在自然界中没有找到的氨基酸序列的羰基水解酶变种，它从羰基水解酶前体衍生得到，这种衍生是根据芽孢杆菌解淀粉枯草菌溶素的编号，在所述羰基水解酶中相当于位置+76的位置处，也优选伴有相当于选自+99，+101，+103，+104，+107，+123，+27，+105，+109，+126，+128，+135，+156，+166，+195，+197，+204，+206，+210，+216，+217，+218，+222，+260，+265，和／或+274的一种或多种氨基酸残基位置处，用多个氨基酸残基取代不同的氨基酸，如在具有美国专利申请系列号为08／322676，题目为“含有蛋白酶的洗涤组合物”的A．Baeck等人的专利申请，和具有美国专利申请系列号为08／322677，题目为“含有蛋白酶的漂白组合物”的C．Ghosh等人的专利申请中描述的，上述两篇专利申请都是在1994年10月13日递交。
适于本发明，特别是用于，但不限于自动洗餐具目的的淀粉酶包括，例如在Novo的英国专利说明书GB-1296839中描述的α-淀粉酶；International Bio-Synthetics，Inc．的RAPIDASE_和Novo的TERMAMYL_。来自Novo的FUNGAMYL_是特别有用的。改善稳定性，例如氧化稳定性的酶工程是已知的。参见，例如《生物化学杂志》，第260卷，第11期，1985年6月，第6518-6521页。本发明组合物的某些优选的实施方案可以利用在洗涤剂例如自动洗餐具类型的洗涤剂中具有改善稳定性的淀粉酶，尤其是针对1993年在商业中使用的TERMMYL_的参照点具有改善的氧化稳定性的淀粉酶。本发明中这些优选的淀粉酶具有“稳定性增强”的淀粉酶的特征，其特征在于与上面确定的参照点淀粉酶相比，至少具有下面一种或多种可测得的改进氧化稳定性，例如，在pH9-10的缓冲溶液中对过氧化氢／四乙酰基乙二胺的稳定性；热稳定性，例如，在通常的洗涤温度下如约60℃的温度下；或碱稳定性，例如在pH从约8至约11下。稳定性可以使用现有技术中公开的任何实验技术测定。参见，例如在WO9402597中公开的参考文献。稳定性增强的淀粉酶可以从Novo或从Genencor International得到。本发明中一类非常优选的淀粉酶具有一共性，即使用定点诱变方法从一种或多种芽孢杆菌淀粉酶，尤其是芽孢杆菌α-淀粉酶衍生得到，而不论是否有一种，两种或多种淀粉酶菌株是直接前体。与上面确定的参考淀粉酶相比的氧化稳定性增强的淀粉酶被优选使用，尤其是在漂白洗涤剂中，更优选是在与氯基漂白洗涤剂不同的氧漂白洗涤剂中。这种优选的淀粉酶包括(a)上文中引用的Novo的1994年2月3日的WO9402597中的淀粉酶，其可通过突变株被进一步说明，其中使用丙氨酸或苏氨酸，优选苏氨酸取代位于地衣型牙胞杆菌α-淀粉酶的197位置的蛋氨酸残基，称为TERMAMYL_，或者是类似的母体淀粉酶，如解淀粉芽孢杆菌，枯草芽孢杆菌，或脂肪嗜热杆菌的相应位置变体；(b)由Genencor Internatiornal描述的稳定性增强的淀粉酶，该淀粉酶由C．Mitchinson在1994年3月13-17日举行的第207次美国化学会全国会议上以题目为“抗氧化的α-淀粉酶”的文章发表。其中值得注意的是自动洗衣洗涤剂中的漂白剂使α-淀粉酶失活，但改善氧化稳定性的淀粉酶已经由Genencor从地衣型牙胞杆菌NCIB8061得到。蛋氨酸(Met)被确定为最可能被改性的残基。Met每次一个地被取代，取代位置在8，15，197，256，304，366和438位，得到特殊的突变体，特别重要的是M197L和M197T，其中M197T变种是最稳定表达的变种。在CASCADE_和SUNLIGHT_中测定稳定性；(c)本发明中特别优选的淀粉酶包括如在WO9510603A中描述的在直接母体中具有其他改性的淀粉酶变种，其可以从Novo的代理商处以DURAMYL_买到。其他特别优选的氧化稳定性增强的淀粉酶包括在Genencor International的WO9418314和Novo的WO9402597中描述的那些淀粉酶。可以使用任何其他的氧化稳定性增强的淀粉酶，例如，通过定点诱变从可以买到的淀粉酶的已知嵌合体，杂交体或简单的突变株母体形式衍生得到。其他优选的酶改性也是可以使用的。参见Novo的WO9509909A。
可用于本发明中的纤维素酶包括细菌和霉菌类型的纤维素酶，优选它们具有5-9．5的最佳pH范围。Barbesgoard等人的1984年3月6日授权的美国专利US4435307公开了来自Humicola insolens或腐植霉菌株DSM1800或者属于气单胞菌属的生产纤维素酶212的霉菌的适当的霉菌纤维素酶，和由海生软体动物Dolabella AuriculaSolander的肝胰腺中提取的纤维素酶。适宜的纤维素酶也公开在GB-A-2075028；GB-A-2095275和DE-OS-2247832中。CAREZYME_(Novo)是特别有用的。也参见Novo的WO9117243。
洗涤剂可使用的适当脂肪酶包括由假单胞菌属的微生物，如司徒茨氏(stutzeri)假单胞菌ATCC 19．154产生的那些脂肪酶，如公开在英国专利GB-1372034中的那些。也参见在1978年2月24日特许公开的日本专利申请53-20487中的脂肪酶。这种脂肪酶可从AmanoPharmacetical Co．Ltd．Nagoya，Japan买到，商品名为脂肪酶P“Amano”或“Amano-P”。其他适当的商业脂肪酶包括Amano-CES，由Chromobacter viscosum得到的脂酶，例如，Chromobacter viscosumvar lipolyticum NRRLB 3673，它们来自Toyo Jozo Co．，Tagata，Japan；Chromobacter viscosum脂酶，来自U．S．Biochemical Corp．，U．S．A．，和荷兰的Disoynth Co．，和由唐菖蒲假单胞菌(Pseudomonasgladioli)得到的脂酶。由胎毛腐植菌(Humicola lanuginosa)衍生得到并且在商业上可由Novo(同样参见EP341947)买到的LIPOLASE_酶是本文中优选使用的脂肪酶。对过氧化物酶稳定的脂肪酶和淀粉酶变种描述在Novo的WO9414951A中。也参见WO9205249和RD94359044。
适用于本发明的角质素酶描述在Genencor的WO88809367A中。
过氧化物酶可以与氧源，例如，过碳酸盐、过硼酸盐、过氧化氢等结合使用，它们用于“漂白溶液”或避免在洗涤过程中从基物中脱落的染料或颜料迁移至洗涤溶液中存在的其它基物上。已知的过氧化物酶包括辣根过氧化物酶、木质素酶，和卤代过氧化物酶如氯代和溴代过氧化物酶。含有过氧化物酶的洗涤剂组合物公开在Novo的1989年10月19日公开的WO89099813A和Novo的WO8909813中。
各种的酶物质和将它们掺入到合成洗涤剂组合物中的方法也公开在Genencor International的WO9307263A和WO9307260A，Novo的WO8908694A，和1971年1月5日授权的McCarty等人的美国专利US3553139中。一些酶还公开在1978年7月18日授权的Place等人的美国专利US4101457和1985年3月26日授权的Hughes的美国专利US4507219中。用于液体洗涤剂配方的酶物质，和它们掺入到这些配方中的方法公开在1981年4月14日授权的Hora等人的美国专利US4261868中。用于洗涤剂中的酶可用各种技术使其稳定化。酶稳定化技术公开并举例说明在1971年8月17日授权的Gedge等人的美国专利US3600319，EP199405和1986年10月29日公开的Venegas的欧洲专利EP200586中。酶稳定化体系也描述在例如美国专利US3519570中。给出蛋白酶、木聚糖酶和纤维素酶的有用的芽孢杆菌AC13描述在Novo的WO9401532A中。
酶稳定体系本发明的，包括但不限于液体组合物的含酶组合物可以含有约0．001％至约10％，优选约0．005％至约8％，更优选约0．01％至约6％(重量)的酶稳定体系。酶稳定体系可以是与洗涤酶配伍的任何稳定体系。该体系可以由其他配方活性物本身提供，或者由例如配方师或由准备用于洗涤剂酶的生产商单独加入。这种稳定体系可以含有，例如钙离子，硼酸，丙二醇，短链羧酸，硼酸和它们的混合物，并且根据洗涤剂组合物的类型和物理形式而设计以用于解决各种稳定化问题。
一种稳定化方法是在成品组合物中使用水溶性钙和／或镁离子物源，它给酶提供这些离子。钙离子通常比镁离子更有效，如果只使用一种阳离子，本文优选使用钙离子。典型的洗涤剂组合物，尤其是液体洗涤剂，每升成品洗涤剂组合物中含有约1至约30，优选约2至约20，更优选约8至约12毫摩尔的钙离子，尽管该含量可以根据被掺入的酶的种类多样性，类型和含量等因素变化。优选使用水溶性钙或镁盐，包括例如氯化钙、氢氧化钙、甲酸钙、苹果酸钙、马来酸钙、氢氧化钙和乙酸钙，更通常的是，可以使用硫酸钙或相应于所例举的钙盐的镁盐。进一步增加钙和／或镁的含量当然是有用的，例如促进了某些类型的表面活性剂的去脂作用。
另一稳定方法是使用硼酸盐系列。参见Severson的美国专利US4537706。当使用时，硼酸盐稳定剂的含量可以是高达组合物的10％或更多，尽管更通常的是高达约3％(重量)含量的硼酸或其他硼酸盐化合物如硼砂或原硼酸盐适用于液体洗涤剂。取代的硼酸如苯基硼酸，丁基硼酸，对-溴苯基硼酸等可以用于代替硼酸，虽然使用了这种取代的硼衍生物，但是仍然可能降低洗涤剂组合物中的总硼含量。
某些清洗组合物，例如自动洗餐具组合物的稳定体系还可以包含约0至约10％，优选约0．01％至约6％(重量)的氯漂白剂清除剂，其加入是为了避免许多水源中存在的氯漂白剂物质对酶的破坏和使酶失活，尤其是在碱性条件下。尽管在水中的氯的含量可能是很小的，一般是在约0．5ppm至约1．75ppm范围内，但在例如洗餐具或洗涤织物时与酶接触的水的总体积中的可存在的氯可能是相对大量的；因此，在实际使用中有时酶稳定性对氯会出现问题。由于过硼酸盐或过碳酸盐具有与氯漂白剂反应的能力，它们可以以针对稳定体系单独计算的量存在于某些本发明组合物中，最通常不必使用其他抗氯的稳定剂，尽管使用它们可以得到改善的结果。适当的氯清除剂阴离子物是公知的并且容易得到，如果使用的话，它们可以是含有铵阳离子的亚硫酸盐，亚硫酸氢盐，硫代亚硫酸盐，硫代硫酸盐，碘化物等。也可以使用抗氧化剂如氨基甲酸盐，抗坏血酸等，有机胺如乙二胺四乙酸(EDTA)或其碱金属盐，单乙醇胺(MEA)，和它们的混合物。同样，可以掺入特殊的酶抑制体系以使不同的酶具有最大的相容性。如果需要的话，可以使用其他常规的清除剂如硫酸氢盐，硝酸盐，氯化物，过氧化氢源如过硼酸钠四水合物，过硼酸钠单水合物和过碳酸钠，以及磷酸盐，缩合磷酸盐，乙酸盐，苯甲酸盐，柠檬酸盐，甲酸盐，乳酸盐，苹果酸盐，酒石酸盐，水杨酸盐等，以及它们的混合物。通常，由于分别所列的具有更好的确认功能的组分可以起到氯清除剂的作用，(例如，过氧化氢源)，因此并不绝对需要单独加入氯清除剂，除非本发明含酶的实施方案中缺少具有达到所需程度的这种作用的化合物；尽管如此，加入氯清除剂仅仅是为了得到最佳的结果。另外，如果使用氯清除剂，配方师也会根据化学中的普通常识，在配制时避免使用与其他活性组分大部分不相容的任何酶清除剂或稳定剂。涉及使用铵盐时，该盐可以简单地与洗涤剂组合物混合，但是在贮存过程中它们易于吸水和／或放出氨。因此，如果存在这类物质的话，它们需要被保护于颗粒中，如在Baginski等人的美国专利US4652392中描述的。
洗涤表面活性剂-本发明组合物中可包括洗涤表面活性剂。根据所使用的具体表面活性剂和所需要达到的效果，本发明组合物可包括至少1％，优选约1％至约99．8％(重量)表面活性剂。在高度优选的实施方案中，洗涤表面活性剂为该组合物约5％至约80％(重量)。
洗涤表面活性剂可以是非离子，阴离子，两性，两性离子，或阳离子的。也可以使用这些表面活性剂的混合物。优选的洗涤剂组合物含有阴离子洗涤表面活性剂或阴离子表面恬性剂与其它表面活性剂，尤其是非离子表面活性剂的混合物。
本文中有用的表面活性剂的非限定性实例包括常见的C11-C18烷基苯磺酸盐和伯、仲和无规则的烷基硫酸盐，C10-C18烷基烷氧基硫酸盐，C10-C18烷基多苷和它们对应的硫酸化多苷，C12-C18α-磺化脂肪酸酯，C12-C18烷基和烷基苯酚烷氧基化物(尤其是乙氧基化物和混合的乙氧基／丙氧基化物)，C12-C18甜菜碱和磺基甜菜碱(“sultaines”)，C10-C18氧化胺等。其他常见的有用的表面活性剂列于标准的教科书中。
在本发明洗涤剂组合物中特别有用的一类非离子表面活性剂是环氧乙烷与疏水部分的缩合物，提供的表面活性剂具有平均亲水-亲油平衡值(HLB)在5至17的范围，优选6至14，更优选7至12。疏水(亲油)部分可以是脂肪族的或芳香族的。与任何特定的疏水基相缩合的聚氧乙烯基团的长度可以容易被调节以得到具有所期望的亲水和疏水片断之间平衡度的水溶性化合物。
尤其优选的该类非离子表面活性剂是每摩尔醇含有3-8摩尔环氧乙烷的C9-C15伯醇乙氧基化物，尤其是每摩尔醇含有6-8摩尔环氧乙烷的C14-C15伯醇，每摩尔醇含有3-5摩尔环氧乙烷的C12-C15伯醇，以及它们的混合物。
另一类适合的非离子表面活性剂包括下式的多羟基脂肪酸酰胺R2C(O)N(R1)Z
其中R1为氢，C1-C8烃基，2-羟乙基，2-羟丙基，或其混合物，优选C1-C4烷基，更优选C1或C2烷基，最优选C1烷基(即甲基)；R2为C5-C32烃基部分，优选直链C7-C19烷基或烯基，更优选直链C9-C17烷基或烯基，最优选直链C11-C19烷基或烯基或其混合物；和Z为具有至少二个羟基(在甘油醛的情况下)或至少三个羟基(在其它还原糖的情况下)直接连接在直链烃基链上的多羟基烃基部分，或其烷氧基化(优选乙氧基化或丙氧基化)衍生物。Z优选在还原胺化反应中由还原糖衍生得到；更优选Z为糖基部分。适宜的还原糖包括葡萄糖，果糖，麦牙糖，乳糖，半乳糖，甘露糖和木糖及甘油醛。作为原料，除了以上所列的单个糖之外，可以使用高葡萄糖玉米糖浆，高果糖玉米糖浆和高麦牙糖玉米糖浆。由这些玉米糖浆可得到糖组分Z的混合物。应当认识到这里并没有打算排除其它适宜的原料。Z优选选自-CH2(CHOH)n-CH2OH，-CH(CH2OH)(CHOH)n-1-CH2OH，-CH2-(CHOH)2(CHOR2)(CHOH)-CH2OH，其中，n为1至5的整数，包括1和5，R2是H或环状的单或多糖化物，和其烷氧基化衍生物。在最优选的糖基中，n为4，特别是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
在式(Ⅰ)中，R1可以是例如N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-异丙基、N-丁基、N-异丁基、N-2-羟乙基或N-2-羟丙基。为得到最高的起泡性，R1优选为甲基或羟烷基。如果需要低起泡性，R1优选为C2-C8烷基，尤其是正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，戊基，己基和2-乙基己基。
R2-CO-N＜可以是例如椰子油酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕榈酰胺、牛油酰胺等。
助洗剂-助洗剂可任选地包含在本发明的组合物中以有助于控制矿物硬度。可以使用无机和有机助洗剂。助洗剂一般用于织物洗涤组合物中以有助于除去颗粒污垢。
助洗剂的含量根据组合物的最终用途和其所需的物理形式可以在宽范围内变化。当使用助洗剂时，组合物中一般含有至少约1％的助洗剂。液体配方一般包含约5％至约50％，更典型地包含约5％至约30％(重量)的助洗剂。颗粒配方一般包含约10％至约80％，更典型地包含约15％至约50％(重量)的助洗剂。但是，这并不意味着排除更低或者更高的助洗剂含量。
无机或含磷助洗剂包括，但不局限于，以下的碱金属，铵和烷醇铵盐∶聚磷酸盐(例如三聚磷酸盐，焦磷酸盐，和玻璃状聚合的偏磷酸盐)，膦酸盐，肌醇六磷酸盐，硅酸盐，碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)，硫酸盐，和硅铝酸盐。但是，在某些地区需要非磷助洗剂。重要的是，甚至在所谓的“弱”助洗剂(与磷酸盐比较)如柠檬酸盐存在下，或在所谓的“低助洗(underbuilt)”情况下(这种情况在使用沸石或层状硅酸盐助洗剂时会发生)本发明组合物的性能出乎意料地好。
硅酸盐助洗剂的实例是碱金属硅酸盐，特别是那些SiO2∶Na2O的比率在1．6∶1至3．2∶1范围内的硅酸盐和层状硅酸盐，如在1987年5月12日授权的H．P．Rieck的美国专利US4664839中描述的层状硅酸钠。NaSKS-6是由Hoechst销售的层状结晶硅酸盐的商标(在本文中通常缩写为“SKS-6”)。不象沸石助洗剂，NaSKS-6硅酸盐助洗剂不含铝。NaSKS-6是具有δ-Na2SiO5形态学形式的层状硅酸盐。其可以通过如在DE-A-3417649和DE-A 3742043中描述的方法制备。SKS-6是本文中使用的非常优选的层状硅酸盐，但本发明可以使用其它的层状硅酸盐，如那些具有通式NaMSixO2x+1·yH2O，其中M为钠或氢，x为1．9至4的数值，优选为2，y为0至20的数值，优选为0的层状硅酸盐。从Hoechst购得的各种其它层状硅酸盐包括NaSKS-5，NaSKS-7，和NaSKS-11，它们为α、β和γ形式。正如上面所提到的，δ-Na2SiO5(NaSKS-6形式)是本文中最优选使用的。其它的硅酸盐也是有用的，例如硅酸镁，其可作为颗粒配方中的松脆剂，作为氧漂白剂的稳定剂和控泡体系的组分。
碳酸盐助洗剂的实例是在1973年11月15日公开的德国专利申请2321001中的碱土金属和碱金属碳酸盐。
硅铝酸盐助洗剂在本发明中是有用的。硅铝酸盐助洗剂在最流行的市售重垢颗粒洗涤剂组合物中是最重要的，在液体洗涤剂配方中也可以是重要的助洗剂成分。硅铝酸盐助洗剂包括具有下列经验式的助洗剂Mz(zAlO2)y]·xH2O其中z和y为至少是6的整数，z与y的摩尔比在1．0至约0．5的范围内，x是约15至约264的整数。
有用的硅铝酸盐离子交换材料是商业上可购买的。这些硅铝酸盐可以是结晶或无定形结构，并且可以是天然存在的硅铝酸盐或是合成得到的。制备硅铝酸盐离子交换材料的方法公开于1976年10月12日授权的Krummel等人的美国专利US3985669中。用于本文的优选的合成结晶硅铝酸盐离子交换材料可以按注册商标为沸石A、沸石P(B)、沸石MAP和沸石X购买到。在特别优选的实施方案中，结晶硅铝酸盐离子交换材料具有下式Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O其中x为约20至约30，尤其是约为27。该物质称为沸石A。脱水沸石(x=0-10)也可以在本文中使用。硅铝酸盐优选具有直径约为0．1-10微米的颗粒度。
适合本发明用途的有机助洗剂包括但不局限于各种多羧酸盐化合物。本文中所使用的“多羧酸盐”指的是具有许多个羧酸根基团，优选至少3个羧酸根基团的化合物。多羧酸盐助洗剂通常可以以酸形式加入组合物中，但也可以以中和盐的形式加入。当以盐的形式使用时，碱金属，如钠、钾和锂或烷醇铵盐是优选的。
在多羧酸盐助洗剂中包括多种有用的材料。一种重要类型的多羧酸盐助洗剂包含醚多羧酸盐，包括氧联二琥珀酸盐，如在1964年4月7日授权的Berg的美国专利US3128287和1972年1月18日授权的Lamberti等人的美国专利US3635830中公开的那些。也参见1987年5月5日授权的Bush等人的美国专利US4663071中的“TMS／TDS”助洗剂。适合的醚多羧酸盐也包括环状化合物，特别是脂环族化合物，如在美国专利US3923679；US3835163；US4158635；US4120874和US4102903中所描述的那些。
其他有用的助洗剂包括醚羟基多羧酸盐，马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸，和羧基甲氧基琥珀酸，各种多乙酸，如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的碱金属、铵和取代铵盐，以及多羧酸如苯六甲酸，琥珀酸，氧联二琥珀酸，聚马来酸，苯-1，3，5-三羧酸，羧甲氧基琥珀酸和它们的水溶性盐。
柠檬酸盐助洗剂，例如，柠檬酸和其水溶性盐(特别是钠盐)是重垢液体洗涤剂配方中特别重要的多羧酸盐助洗剂，原因是它们可由再生资源得到和它们的生物降解能力。柠檬酸盐也可以用于颗粒组合物中，尤其是可以与沸石和／或层状硅酸盐助洗剂结合使用。氧联二琥珀酸盐在这些组合物和混合物中也是特别有用的。
适合在本发明组合物中使用的还有在1986年1月28日授权的Bush的美国专利US4566984中公开的3，3-二羧基-4-氧杂-1，6-己二酸盐以及有关的化合物。有用的琥珀酸助洗剂包括C5-C20烷基和链烯基琥珀酸和它们的盐。这种类型中特别优选的化合物是十二碳烯基琥珀酸。琥珀酸盐助洗剂的具体实例包括月桂基琥珀酸盐，肉豆寇基琥珀酸盐、棕榈基琥珀酸盐、2-十二碳烯基琥珀酸盐(优选)，2-十五碳烯基琥珀酸盐等。月桂基琥珀酸盐是该组中优选的助洗剂，并被描述在1986年11月5日公开的欧洲专利申请86200690．5／0200263中。
其他适合的多羧酸盐公开在1979年3月13日授权的Crutchfield等人的美国专利US4144226和1967年3月7日授权的Diehl的美国专利US3308067中。也参见美国专利US3723322。
脂肪酸，例如C12-C18单羧酸，也可以单独地掺入组合物中，或与前述的助洗剂，尤其是柠檬酸盐和／或琥珀酸盐助洗剂结合掺入组合物中，以提供额外的助洗剂活性。使用脂肪酸一般会导致起泡性降低，这是配方师应当考虑的。
在可以使用磷基助洗剂的情况下，尤其是在用于手洗操作的条块配方中，可以使用各种碱金属磷酸盐如公知的三聚磷酸钠、焦磷酸钠和正磷酸钠。也可以使用膦酸盐助洗剂如乙烷-1-羟基-1，1-二膦酸盐和其他公知的膦酸盐(参见，例如，美国专利US3159581；3213030；3422021；3400148和3422137)。
漂白化合物-漂白剂和漂白活化剂本发明组合物可以任选地含有漂白剂或含有漂白剂和一种或多种漂白活化剂的漂白组合物。当含有漂白剂时，漂白剂的含量一般为洗涤剂组合物，尤其是用于洗涤织物的洗涤剂组合物的约1％至30％，更优选的是约5％至20％。如果含有漂白活化剂，其含量一般为含有漂白剂和漂白活化剂的漂白组合物的约0．1％至约60％，更优选为约0．5％至约40％。
本文中所用的漂白剂可以是对洗涤剂组合物在清洗织物，清洗硬表面，或其它现在已知或将已知的清洗用途中有用的任何漂白剂。其包括氧漂白剂以及其他的漂白剂。本文中可以使用过硼酸盐漂白剂，例如过硼酸钠(例如其一水合物或四水合物)。
可以不受限制地使用的另一类漂白剂包括过羧酸漂白剂和其盐。这类漂白剂的适当的实例包括单过氧邻苯二甲酸镁六水合物，间氯过苯甲酸镁，4-壬基氨基-4-氧代过氧丁酸镁和二过氧十二烷二酸镁。这些漂白剂公开在1984年11月20日授权的Hartman的美国专利US4483781，1985年6月3日申请的Burns等人的美国专利申请740446，1985年2月20日公开的Banks等人的欧洲专利申请0133354，和1983年11月1日授权的Chung等人的美国专利US4412934中。高度优选的漂白剂还包括如在1987年1月6日授权给Burns等人的美国专利US4634551中描述的6-壬基氨基-6-氧代-过氧己酸。
本发明也可以使用过氧漂白剂。适当的过氧漂白剂化合物包括碳酸盐过氧水合物和其等同物＂过碳酸盐＂漂白剂，焦磷酸钠过氧水合物，脲过氧水合物，和过氧化钠。也可以使用过硫酸盐漂白剂(例如，OXONE，由DuPont工业生产)。
优选的过碳酸盐漂白剂是具有范围在约500至约1000微米的平均颗粒度的干燥颗粒，所述颗粒小于约200微米的不超过约10％(重量)，大于约1250微米的不超过约10％(重量)。过碳酸盐可以任选地用硅酸盐、硼酸盐或水溶性表面活性剂涂覆。过碳酸盐可以从各种商业来源如FMC，Solvay和Tokai Denka得到。
本发明也可以使用漂白剂的混合物。
过氧漂白剂，过硼酸盐，过碳酸盐等优选与漂白活化剂结合使用，这导致在水溶液(即在洗涤过程)中就地产生对应于漂白活化剂的过氧酸。活化剂的各种非限定性实例公开在1990年4月10日授权给Mao等人的美国专利US4915854，和美国专利US4412934中。壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)和四乙酰基乙二胺(TAED)活化剂是典型的活化剂，也可以使用它们的混合物。本文中有用的其他典型的漂白剂和活化剂另参见美国专利US4634551。
非常优选的酰氨基-衍生的漂白活化剂具有式R1N(R5)C(O)R2C(O)L或R1C(O)N(R5)R2C(O)L其中R1是含有约6至约12个碳原子的烷基，R2是含有1至约6个碳原子的亚烷基，R5是H或含有约1至约10个碳原子的烷基、芳基、或烷基芳基，和L是任何适当的离去基团。离去基团是由于过水解阴离子在漂白活化剂上亲核进攻，结果从漂白活化剂被取代的任何基团。优选的离去基团是苯基磺酸盐。
上式漂白活化剂的优选实例包括如在美国专利US4634551(该文献被本文引用作为参考)中描述的(6-辛酰氨基-己酰基)氧基苯磺酸盐，(6-壬酰氨基己酰基)氧基苯磺酸盐，(6-癸酰氨基-己酰基)氧基苯磺酸盐，和它们的混合物。
另一类漂白活化剂包括在1990年10月30日授权的Hodge等人的美国专利US4966723中(该专利被本文引用作为参考)公开的苯并噁嗪类活化剂。苯并噁嗪类的非常优选的活化剂是
另一类优选的漂白活化剂包括酰基内酰胺活化剂，尤其是下式的酰基己内酰胺和酰基戊内酰胺
其中R6是H或具有1至约12个碳原子的烷基，芳基，烷氧基芳基，或烷基芳基。非常优选的内酰胺活化剂包括苯甲酰基己内酰胺，辛酰基己内酰胺，3，5，5-三甲基己酰基己内酰胺，壬酰基己内酰胺，癸酰基己内酰胺，十一碳烯酰基己内酰胺，苯甲酰基戊内酰胺，辛酰基戊内酰胺，癸酰基戊内酰胺，十一碳烯酰基戊内酰胺，壬酰基戊内酰胺，3，5，5-三甲基己酰基戊内酰胺和它们的混合物。也参见1985年10月8日授权的Sanderson的美国专利US4545784，该专利被本文引用作为参考，其中公开了酰基己内酰胺，包括苯甲酰基己内酰胺，它们被吸附到过硼酸钠中。
非氧漂白剂的那些漂白剂也是本领域公知的，并且可以用于本发明中。一类特别关心的非氧漂白剂包括光活化漂白剂如磺化的锌和／或铝酞菁。也参见1977年7月5日授权给Holcombe等人的美国专利US4033718。如果需要的话，洗涤剂组合物一般含有约0．025％至约1．25％(重量)的该类漂白剂，尤其是锌酞菁磺酸盐。
如果需要的话，漂白化合物可以通过使用锰化合物催化。该类化合物是本领域公知的化合物，包括，例如，在美国专利US5246621，US5244594，US5194416，US5114606和欧洲专利EP549271A1，EP549272A1，EP544440A2和EP544490A1中公开的锰基催化剂；该类催化剂的优选实例包括MnⅣ2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2(PF6)2，MnⅢ2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2(ClO4)2，MnⅣ4(u-O)6(1，4，7-三氮杂环壬烷)4(ClO4)4，MnⅢMnⅣ4(u-0)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)x(ClO4)3，MnⅣ(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)(OCH3)3(PF6)，和它们的混合物。其他金属基漂白催化剂包括在美国专利US4430243和US5114611中公开的那些。使用带有各种配合物配位体的锰用于提高漂白力的用途也在下列美国专利中被报道US4728455，US5284944，US5246612，US5256779，US5280117，US5274147，US5153161，US5227084。
在实际应用中可以不受太多限制，本发明组合物和方法可以被调节以便在洗涤水溶液中提供至少约每千万分之一的活性漂白催化剂，优选在洗涤溶液中提供约0．1ppm至约700ppm，更优选约1ppm至约500ppm的该类催化剂。
其它优选的任选组分包括聚合的污垢解脱剂、有效地抑制在洗涤过程中染料从一种织物转移至另一种织物上的物质(即染料转移抑制剂)、聚合的分散剂、抑泡剂、荧光增白剂或其它的增白剂或增亮剂、螯合剂、粘土类织物柔软剂、抗静电剂、其它的活性组分、载体、水溶助长剂、加工助剂、染料或颜料、用于液体配方的溶剂、用于块形组合物的固体填料、杀菌剂、着色剂、香料、防腐剂、遮光剂、稳定剂例如瓜耳胶和聚乙二醇、抗收缩剂、抗皱剂、织物挺爽剂、去污斑剂、杀菌剂、杀霉菌剂、抗腐蚀剂等。
液体组合物中可以含有作为载体的水和其他溶剂。适当的是低分子量伯或仲醇，例如甲醇，乙醇，丙醇和异丙醇。优选使用一元醇来增溶表面活性剂，但是也可以使用多元醇如含有2至约6个碳原子和2至约6个羟基的醇(例如，1，3-丙二醇，乙二醇，甘油，和1，2-丙二醇)。组合物可以含有5％-90％，一般10％-50％的该类载体。
颗粒组合物可通过例如喷雾干燥来制备(成品的密度为约520g／l)或附聚基料颗粒来制备(成品的密度高于约600g／l)。然后可以将剩余的干组分以粒状或粉状的形式与基料颗粒混合，例如在旋转混合鼓中进行混合，液体组分(例如非离子表面活性剂和香料)可以喷在上面。
本发明的粒状织物柔软组合物可通过以下步骤制得制备熔融体、通过冷却固化、然后研磨并筛分得到所需的粒度。在三组分混合物中，例如非离子表面活性剂、单长链的阳离子化合物和DEQA，当制备颗粒时，更优选的是首先预混合非离子表面活性剂和溶解性更好的单长链烷基阳离子化合物，然后混入熔融的二酯季铵盐阳离子化合物中。
更优选的是该颗粒的初级粒子的直径为约50至约1000，优选约50至约400，更优选约50至约200微米。该颗粒可包含较小的和较大的粒子，但优选约85％至约95％，更优选约95％至约100％在所指定的范围内。当将较小和较大的粒子加入水中时，不能提供最佳的乳化／分散。可使用的制备初级粒子的其它方法包括喷雾冷却熔融体。初级粒子可附聚形成无粉尘的、非粘结的、易流动的粉末。附聚作用可在常规的附聚装置(即Zig-Zag混合机，Lodige)中用水溶性的粘合剂来进行。在以上附聚方法中有用的水溶性粘合剂的实例包括甘油、聚乙二醇、聚合物例如PVA、聚丙烯酸盐、天然的聚合物例如糖。
颗粒的流动性可通过用流动改善剂例如粘土、二氧化硅或沸石颗粒、水溶性无机盐、淀粉等处理颗粒的表面得到改善。
在使用中，可将水加入该颗粒、固体或粒状组合物中以形成稀释的或浓缩的液体柔软剂组合物，其在后来被加入到洗涤过程的漂洗循环中，提供所说的生物可降解的阳离子柔软剂化合物的浓度约0．5％至约50％，优选约1％至约35％，更优选约4％至约32％。也可以直接在漂洗浴中使用颗粒的漂洗加入的固体组合物(1)，以提供足够的使用浓度(例如约10至约1000ppm，优选约50至约500ppm的总柔软剂活性组分)。可将液体组合物加入漂洗中提供相同的使用浓度。
制备中使用的水温应当为约20℃至约90℃，优选约25℃至约80℃。对于固体组合物而言，优选作为粘度／分散度调节剂的单长链烷基阳离子表面活性剂的含量为该组合物的0％至约15％，优选约3％至约15％，更优选约5％至约15％。非离子表面活性剂的含量为约5％至约20％，优选约8％至约15％，这些试剂的混合物也可有效地作为粘度／分散度调节剂。
当所说的颗粒加入水中形成含水浓缩物时形成的乳化的／分散的颗粒一般具有低于约10微米，优选低于约2微米，更优选约0．2至约2微米平均粒度，以便得到在织物上有效的沉积。本说明书中术语“平均粒度”意思是数均粒度，即多于50％的颗粒具有低于规定尺寸的直径。
乳化／分散的颗粒的尺寸是使用例如Malvern粒度分析仪测定。
如果本发明组合物包括洗涤剂或表面活性剂，则该组合物优选被配制成在含水洗涤操作使用过程中，洗涤水具有pH在约6．5至约11，优选约7．5至约10．5的范围。洗衣产品一般的pH在9-11。控制pH在建议使用范围的技术包括使用缓冲剂、碱、酸等，它们是本领域技术人员公知的。
以下实施例说明本发明的酯和组合物，但不意味着限制它们。
实施例Ⅰ琥珀酸单香叶酯将606．50g(3．93mol)香叶醇(70∶30香叶醇／橙花醇的混合物)和202．82g(1．97mol)的琥珀酸酐混合在装有冷凝器、氩气入口、机械搅拌器和内部温度计的2000ml三颈圆底烧瓶中。将混合物加热至75℃保持18小时，在此期间，混合物变为均一。将产品混合物冷却至室温、过滤，通过Kugelrohr在80℃(0．5mmHg)下蒸馏6小时浓缩。产品混合物用硅胶色谱提纯，用乙酸乙酯在石油醚中的5％溶液洗脱。在二酯馏分之后，收集单酯馏分得到为浅黄色油状的琥珀酸单香叶酯。产品的纯度通过薄层和气相色谱测定，结构由1H和13C NMR确定。
实施例Ⅱ马来酸单(顺式-3-己烯基)酯将30．00g(0．299mol)的顺式-3-己烯醇和24．46g(0．249mol)的琥珀酸酐粉末混合在装有冷凝器、氩气入口、机械搅拌器和内部温度计的250ml三颈圆底烧瓶中。混合物在100-105℃加热2小时，在此期间，混合物变为均一。将产品混合物冷却至室温、过滤，通过Kugelrohr在40℃(0．3mmHg)下蒸馏4小时浓缩。分离马来酸单(顺式-3-己烯基)酯，为无色的油。产品的纯度通过薄层和气相色谱测定，结构由1H和13C NMR确定。
实施例Ⅲ马来酸单苯氧基对丙烯苯基酯将16．13g(0．091mol)苯氧基对丙烯苯酚和8．96g(0．091mol)马来酸酐与75ml甲苯混合在装有冷凝器、氩气入口和磁性搅拌器的烧瓶中。混合物加热回流4小时。通过旋转蒸发浓缩产品混合物，剩下黄色油体。该油体用色谱提纯，用乙酸乙酯洗脱，在浓缩适当的馏分后得到纯的马来酸单苯氧基对丙烯苯基酯。产品的纯度通过薄层色谱测定，结构由1H和13C NMR确定。
实施例Ⅳ富马酸单苯氧基对丙烯苯基酯将9．07g(0．092mol)马来酸酐和丁基苯(10．6ml)混合在装有磁性搅拌器、冷凝器和氩气入口的250ml圆底烧瓶中。向混合物中加入催化量的碘(90mg)，然后加入16．13g(0．091mol)苯氧基对丙烯苯酚。混合物在60℃加热1小时。冷却的混合物用硅胶柱色谱提纯，用乙酸乙酯在石油中的20％溶液洗脱，得到富马酸单苯氧基对丙烯苯基酯，为白色固体。产品的纯度通过薄层色谱测定，结构由1H和13C NMR确定。
实施例Ⅴ1，2，4，5-苯四酸顺式和反式二(β-香茅基)酯将50．00g(0．229mol)1，2，4，5-苯四酸二酐和71．64g(0．458mol)β-香茅醇在装有磁性搅拌器、冷凝器的250ml圆底烧瓶中，在氩气氛下加热。混合物在155-160℃下加热4小时。冷却的混合物通过Kugelrohr蒸馏(80℃，0．5mmHg)浓缩，用硅胶柱色谱提纯(用乙酸乙酯在石油醚中的20％溶液洗脱)，得到1，2，4，5-苯四酸顺式和反式二(β-香茅基)酯。产品的纯度通过薄层色谱测定，结构由1H和13C NMR确定。
实施例Ⅵ琥珀酸单(β-香茅基)酯重复实施例1的方法，用β-香茅醇代替香叶醇。
实施例Ⅶ琥珀酸单苯氧基乙基酯重复实施例1的方法，用苯氧基乙醇代替香叶醇。
实施例Ⅷ苯二甲酸单(β-香茅基)酯重复实施例1的方法，用β-香茅醇代替香叶醇，用苯二甲酸酐代替琥珀酸酐。
实施例Ⅸ按以下配制本发明的液体织物柔软剂组合物ARCDE
>(1)二(软牛油基氧化乙基)二甲基氯化铵(2)DC-2310，由Dow-Corning出售(3)二亚乙基三次氮基五乙酸(4)Kathon CG，由Rohm&Haas出售
(5)1，4-丁二酸3，7-二甲基-2，6-辛二烯基酯(6)1，4-丁二酸3，7-二甲基-2，6-辛二烯基二酯(7)顺式丁烯二酸环己基乙基酯(8)顺式丁烯二酸3-甲基-5-苯基-戊基酯(9)顺式丁烯二酸顺式-3-己烯基酯实施例Ⅹ另外的液体织物调理剂配方包括FGHIJ
(5)1，4-丁二酸3，7-二甲基-2，6-辛二烯酯(6)1，4-丁二酸3，7-二甲基-2，6-辛二烯二酯(7)顺式丁烯二酸环己基乙基酯(8)顺式丁烯二酸3-甲基-5-苯基-戊基酯(9)顺式丁烯二酸顺式-3-己烯酯(10)二(牛油基氧化乙基)二甲基氯化铵实施例Ⅺ制备具有以下组分的织物调理剂条块。
(5)1，4-丁二酸3，7-二甲基-2，6-辛二烯酯(14)1∶2比例的硬脂基二甲基胺∶三压硬脂酸(17)C14-C15直链伯醇乙氧基化物，由Shell Chemical Co．出售
权利要求
1．一种洗衣和清洗组合物，其包含(a)香料组分，其具有至少2％(重量)一种香料醇的酯，该酯具有至少一个游离的羧酸基，所述酯具有下式
其中R选自取代或未取代的C1-C30直链、支链或环烷基、链烯基、炔基、烷芳基、芳基；或含杂原子的环，R’是一种香料醇，在760mmHg下，其沸点低于300℃；m和n独立地是1或更大的整数；和(b)用于配制洗衣和清洗组合物的组分，其选自阳离子或非离子织物柔软剂、酶、酶稳定剂、洗涤表面活性剂、助洗剂、漂白化合物、聚合的污垢解脱剂、染料转移抑制剂、聚合的分散剂、抑泡剂、荧光增白剂、螯合剂、粘土类织物柔软剂、抗静电剂和它们的混合物。
2．一种洗衣和清洗组合物，其包含(a)香料组分，其包含至少2％(重量)一种香料醇的酯，该酯具有至少一个游离的羧酸基，所述酯具有下式
其中R选自取代或未取代的C1-C30直链、支链或环烷基、链烯基、炔基、烷芳基、芳基或含杂原子的环；R’是一种香料醇，在760mmHg下，其沸点低于300℃；m和n独立地是1或更大的整数；和(b)织物柔软组分，其包括至少一种阳离子或非离子织物柔软剂。
3．如权利要求1的洗衣和清洗组合物，其中所说的香料组分为所说组合物重量的0．01％至10％。
4．如权利要求1-2任一个的洗衣和清洗组合物，其中所说的香料组分包含具有至少一个游离的羧酸基的香料醇的酯与全部酯化的香料醇的酯的混合物。
5．如权利要求1-2任一个的洗衣和清洗组合物，其中R选自取代或未取代的C1-C20直链、支链或环烷基、链烯基、炔基、烷芳基、芳基或含杂原子的环。
6．如权利要求1-2任一个的洗衣和清洗组合物，其中R’是一种香料醇，其选自香叶醇、橙花醇、苯氧基对丙烯基苯酚、花萃醇、β-香茅醇、十九烷醇(nonadol)、环己基乙醇、苯基乙醇、异冰片、小茴香醇、异环香叶醇、2-苯基-1-丙醇、3，7-二甲基-1-辛醇和它们的混合物。
7．如权利要求6的洗衣和清洗组合物，其中所说的酯选自所说香料醇的马来酸酯、琥珀酸酯、柠檬酸酯、1，2，4，5-苯四酸酯、1，2，4-苯三酸酯、邻苯二甲酸酯或己二酸酯。
8．如权利要求7的洗衣和清洗组合物，其中所说的酯选自琥珀酸香叶酯、琥珀酸橙花酯、马来酸(β-香茅)酯、马来酸十九烷基酯、马来酸苯氧基对丙烯基苯基酯、琥珀酸(3，7-二甲基-1-辛基)酯、马来酸(环己基乙基)酯、琥珀酸花萃酯、邻苯二甲酸(β-香茅)酯、和己二酸(苯基乙基)酯和它们的混合物。
9．如权利要求8的洗衣和清洗组合物，其中所说的香料组分还包括香料醇全部酯化的酯，其选自琥珀酸二香叶酯、琥珀酸二橙花酯、琥珀酸香叶基橙花基酯、苯基乙酸香叶酯、苯基乙酸橙花酯、月桂酸香叶酯、月桂酸橙花酯、马来酸二(β-香茅)酯、马来酸二(十九烷基)酯、马来酸二苯氧基对丙烯基苯基酯、琥珀酸二(3，7-二甲基-1-辛基)酯、马来酸二(环己基乙基)酯、琥珀酸二花萃酯、和己二酸二(苯基乙基)酯和它们的混合物。
10．如权利要求1-9任一个的洗衣和清洗组合物，其中所说的组合物还包括至少一种选自以下的化合物粘度／分散度调节剂、pH调节剂和液体载体。
11．如权利要求1-10任一个的洗衣和清洗组合物，其中所说的织物柔软剂组分是阳离子季铵织物柔软剂。
12．如权利要求11的洗衣和清洗组合物，其中该季铵化合物具有下式(R)4-m-+N-((CH2)n-Y-R2)mX-其中每个Y是-O-(O)C-或-C(O)-O-；m是2或3；n是1至4；每个R是C1-C6烷基、羟烷基、苄基或它们的混合物；每个R2是C12-C22烃基或取代的烃基取代基；X-是任何柔软剂相容的阴离子。
13．如权利要求12的洗衣和清洗组合物，其中该季铵化合物由C12-C22脂肪酰基衍生得到，其中C12-C22脂肪酰基的碘值大于5至小于100，当碘值小于25时，顺式／反式异构体的重量比大于30／70，脂肪酰基的未饱和量小于65％(重量)。
14．如权利要求13的洗衣和清洗组合物，其中所说的组合物包括分散度调节剂，其选自单长链的C10-C22烷基阳离子表面活性剂；具有至少8个乙氧基部分的非离子表面活性剂；氧化胺表面活性剂；以下通式的季铵盐(R2N+R3)X-其中R2是C10-C22烃基，或相应的酯键合的在该酯键和N之间被短链的亚烷基(C1-C4)中断的和具有类似的烃基的基团，每个R3是C1-C4烷基或取代的烷基、或氢；抗衡离子X是柔软剂相容的阴离子和它们的混合物。
15．一种织物柔软组合物，其包含(a)香料组分，其包含(ⅰ)至少约2％(重量)香料醇的琥珀酸单酯，该酯具有至少一个游离的羧酸基，所说的单酯选自琥珀酸香叶酯、琥珀酸橙花酯和它们的混合物；和(ⅱ)全部酯化的琥珀酸二酯，其选自琥珀酸二香叶酯、琥珀酸二橙花酯、琥珀酸香叶基橙花基酯和它们的混合物；和(b)织物柔软组分，其包括选自以下的季胺化合物或胺前体(ⅰ)具有下式的化合物
(ⅱ)具有下式的化合物
其中Q是-O-C(O)-，-C(O)-O-，-O-C(O)-O-，-NR4-C(O)-或-C(O)-NR4-；R1是(CH2)n-Q-T2或T3或R3；R2是(CH2)m-Q-T4或T5或R3；R3是C1-C4烷基或C1-C4羟烷基或H；R4是H或C1-C4烷基或C1-C4羟烷基；T1、T2、T3、T4、T5是(相同或不同的)C11-C22烷基或链烯基；n和m是1至4的整数；和X-是与柔软剂相容的阴离子，该烷基或链烯基链T1、T2、T3、T4、T5必须含有至少11个碳原子。
16．一种洗涤污垢织物的方法，所说的方法包括将织物与含有至少50ppm根据权利要求1-15任一个的组合物的含水介质接触。
全文摘要
本发明提供了具有至少一个游离的羧酸基的香料醇的酯。该酯具有通式(Ⅰ),其中R选自取代或未取代的C
文档编号C11D3/00GK1206434SQ96199393
公开日1999年1月27日 申请日期1996年10月22日 优先权日1996年10月22日
发明者S·W·怀特, J·C·瑟维恩斯, M·R·斯维克, F·A·哈特曼 申请人:普罗格特-甘布尔公司