含有低分子量直链和环状聚胺的织物护理和洗衣组合物的制作方法

文档序号:1329490阅读:623来源:国知局
专利名称:含有低分子量直链和环状聚胺的织物护理和洗衣组合物的制作方法
技术领域
本申请涉及织物护理和洗衣洗涤剂组合物,其含有低分子量修饰和未修饰的胺,其可以提供更好的织物外观特性。本发明的低分子量聚胺(其可以减轻织物损伤和改善织物外观)优选为具有三个或四个主链氨基单元的聚亚丙基亚胺。发明背景织物护理和洗衣洗涤剂组合物的配方包括多种成分,特别是表面活性剂、阳离子软化活性剂、抗静电剂、染料转移抑制剂、和漂白损害减轻剂,以改善清洁、织物外观、织物感觉、织物颜色和延长织物寿命。加入到这些组合物中的成分不仅必须具有以上优点,而且必须与多种产品形式相容,即高密度颗粒、液体分散液,各向同性液体包括透明、无色/半透明液体,其可以包括主要溶剂,特别是1,2-己二醇,2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(TMPD)。
许多改善织物性质的附加成分为高度织物坚固成分,因此,一旦沉积到织物表面,就能提供长久的性质,直到其发生化学变化,或直到被更织物坚固的材料替换。高分子量的修饰的聚亚烷基亚胺已被用于颗粒和液体洗涤剂组合物以及漂洗添加织物调节组合物,以减轻织物损伤。这些高度织物坚固成分在不同适宜时间沉积到织物上,例如,在碱性洗衣洗涤液或洗衣漂洗周期的接近中性pH下沉积到织物上。一旦沉积后,它们起到多种作用,基于聚亚烷基胺和聚亚烷基亚胺的绝对结构,和聚合物胺是否被修饰(例如乙氧基化)。
颜色完整是提高织物性质的一个重要方面。当某些聚胺被沉积到织物上,它们通过多种机理提高颜色保真度。其它的聚胺在织物表面截取过氧漂白剂。
当洗涤彩色织物以及白色织物时,用户使用含有漂白成分的组合物,是因为使用漂白材料可以满足用户感到织物被“完全清洗”的需要。因此,长期以来需要提供一种对洗衣时加入漂白材料变坏作用具有相抵制的保护作用的彩色织物。另外,需要材料具有高度水溶性和水分散性,同时具有高度的织物坚固性。同时,还需要在有效的每单位重量上能提供高水平织物保护作用的材料。发明概述本发明能满足上述需要,是由于意外地发现低分子量聚胺,优选亚丙基亚胺和聚亚丙基亚胺,该聚亚丙基亚胺的主链分子量(在任何随后的修饰前)小于大约250道尔顿,优选小于大约200道尔顿,它可以是未修饰的,或被部分或全部修饰,它适合用于洗衣洗涤剂组合物、漂洗添加织物调节组合物或洗衣预处理或后处理组合物,它可以减轻织物可能的损伤,提供其它织物改善性能。
本发明的第一个方面(其涉及织物改善性质)在于漂洗添加织物护理组合物,它含有a)从大约0.01%重量、优选大约0.75%重量、更优选大约2%重量、最优选大约5%重量,至大约50%重量、优选大约35%重量、更优选大约20%重量、最优选大约15%重量的一种或多种改性聚胺,其中所述聚胺选自1)具有下式结构的直链聚胺 其中R为1,2-亚丙基、1,3-亚丙基和它们的混合物;R1为氢,C1-C2烷基,具有下式的亚烷氧基-(R3O)-R4其中R3独立为亚乙基、1,2-亚丙基、1,2-亚丁基或它们的混合物;R4为氢,C1-C4烷基,或它们的混合物;和它们的混合物;R2为氢,R1,-RN(R1)2,和它们的混合物;n为1或2;
2)具有下式结构的环状聚胺R-L-R其中L为连接单元,所述连接单元包括具有至少两个氮原子的环;R为氢,-(CH2)kN(R1)2,和它们的混合物,其中每个R1为氢,C1-C2烷基;具有下式的亚烷氧基-(R3O)-R4其中每个R3独立为亚乙基、1,2-亚丙基、1,2-亚丁基或它们的混合物;R4为氢,C1-C4烷基,或它们的混合物;和它们的混合物;每个系数k独立为2-4;3)和它们的混合物;b)余量载体和添加剂成分。
本发明还涉及织物改善、织物外观、或织物维持组合物,其含有一种或更多的任选成分,加入所述任选成分,以调节所述组合物所提供的性质的水平和/或类型。该织物改善组合物含有a)从大约0.01%重量、优选大约0.75%重量、更优选大约2%重量、最优选大约5%重量,至大约50%重量、优选大约35%重量、更优选大约20%重量、最优选大约15%重量的一种或多种改性聚胺,其中所述聚胺选自1)具有下式结构的直链聚胺 其中R为1,2-亚丙基、1,3-亚丙基和它们的混合物;R1为氢,C1-C2烷基,具有下式的亚烷氧基-(R3O)-R4其中每个R3独立为亚乙基、1,2-亚丙基、1,2-亚丁基或它们的混合物;R4为氢,C1-C4烷基,或它们的混合物;和它们的混合物;R2为氢,R1,-RN(R1)2,和它们的混合物;n为1或2;2)具有下式结构的环状聚胺(R1)2N-(CH2)k-L-(CH2)kN(R1)2其中L为连接单元,所述连接单元包括具有至少两个氮原子的环;R1为氢,C1-C2烷基;具有下式的亚烷氧基-(R3O)-R4其中每个R3独立为亚乙基、1,2-亚丙基、1,2-亚丁基或它们的混合物;R4为氢,C1-C4烷基,或它们的混合物;和它们的混合物;每个系数k独立为2-4;3)和它们的混合物;b)任选的从大约0.001%重量至大约90%重量的一种或多种染色固定剂;c)任选的从大约0.01%重量至大约50%重量的一种或多种纤维素反应性染色固定剂;d)任选的从大约0.01%重量至大约15%重量的氯清除剂;e)任选的从大约0.005%重量至大约1%重量的一种或多种结晶生长抑制剂;f)任选的从大约0.01%重量至大约20%重量的减少织物磨损聚合物;g)任选的从大约1%重量至大约12%重量的一种或多种液体载体;h)任选的从大约0.001%重量至大约1%重量的酶;i)任选的从大约0.01%重量至大约8%重量的聚烯烃乳化剂或混悬剂;j)任选的从大约0.01%重量至大约0.2%重量的稳定剂;k)任选的从大约1%重量至大约80%重量的织物软化活性剂;l)任选小于大约15%重量的主要溶剂;m)任选的从大约0.5%重量至大约10%重量的阳离子含氮化合物;和n)余量载体和添加剂成分。
本发明进一步涉及织物软化剂组合物,其含有一种或更多的任选成分,加入所述任选成分,以调节提供给织物的织物软化性质的水平和/或类型。该织物软化剂组合物含有
a)从大约0.01%重量、优选大约0.75%重量、更优选大约2%重量、最优选大约5%重量,至大约50%重量、优选大约35%重量、更优选大约20%重量、最优选大约15%重量的一种或多种改性聚胺,其中所述聚胺选自1)具有下式结构的直链聚胺 其中R为1,2-亚丙基、1,3-亚丙基和它们的混合物;R1为氢,C1-C2烷基,具有下式的亚烷氧基-(R3O)-R4其中每个R3独立为亚乙基、1,2-亚丙基、1,2-亚丁基或它们的混合物;R4为氢,C1-C4烷基,或它们的混合物;和它们的混合物;R2为氢,R1,-RN(R1)2,和它们的混合物;n为1或2;2)具有下式结构的环状聚胺(R1)2N-(CH2)k-L-(CH2)kN(R1)2其中L为连接单元,所述连接单元包括具有至少两个氮原子的环;R1为氢,C1-C2烷基;具有下式的亚烷氧基-(R3O)-R4其中每个R3独立为亚乙基、1,2-亚丙基、1,2-亚丁基或它们的混合物;R4为氢,C1-C4烷基,或它们的混合物;和它们的混合物;每个系数k独立为2-4;3)和它们的混合物;b)从大约1%重量、优选大约10%重量、更优选大约20%重量,至大约80%重量、优选大约60%重量、更优选大约45%重量的一种或多种织物软化剂活性成分;c)任选的从大约0.01%重量至大约0.2%重量的稳定系统,其中所述稳定系统含有1)从大约0.25%重量、优选大约0.5%重量、更优选大约1%重量、最优选大约1.5%重量,至大约13.5%重量、优选大约10%重量、更优选大约7%重量、最优选大约5%重量的有机溶剂;和2)从大约0.25%重量、优选大约0.5%重量、更优选大约1%重量、最优选大约2.5%重量,至大约20%重量、优选大约15%重量、更优选大约12%重量、更加优选大约10%重量、最优选大约8%重量的双层改性剂;和d)余量载体和其它添加剂成分。
本发明的另一方面涉及透明、无色或半透明液体各向同性液体,其为漂洗添加的织物颜色保真度改善组合物。这些各向同性液体实施方案典型含有小于大约95%重量、优选小于大约50%重量、更优选小于大约25%重量、最优选小于大约15%重量的如本文下面所定义的主要溶剂,还可以含有阳离子织物软化剂。
本发明进一步涉及洗衣洗涤剂组合物,其含有一种或多种任选成分,加入所述任选成分,以调节能提供“完全清洗”的织物护理性质的水平和/或类型。该洗衣洗涤剂组合物含有a)从大约0.01%重量、优选大约0.75%重量、更优选大约2%重量、最优选大约5%重量,至大约50%重量、优选大约35%重量、更优选大约20%重量、最优选大约15%重量的一种或多种改性聚胺,其中所述聚胺选自1)具有下式结构的直链聚胺 其中R为1,2-亚丙基、1,3-亚丙基和它们的混合物;R1为氢,C1-C2烷基,具有下式的亚烷氧基-(R3O)-R4其中每个R3独立为亚乙基、1,2-亚丙基、1,2-亚丁基或它们的混合物;R4为氢,C1-C4烷基,或它们的混合物;和它们的混合物;R2为氢,R1,-RN(R1)2,和它们的混合物;n为1或2;2)具有下式结构的环状聚胺
(R1)2N-(CH2)k-L-(CH2)kN(R1)2其中L为连接单元,所述连接单元包括具有至少两个氮原子的环;R1为氢,C1-C2烷基;具有下式的亚烷氧基-(R3O)-R4其中每个R3独立为亚乙基、1,2-亚丙基、1,2-亚丁基或它们的混合物;R4为氢,C1-C4烷基,或它们的混合物;和它们的混合物;每个系数k独立为2-4;3)和它们的混合物;b)从大约0.01%重量、优选大约0.1%重量、更优选大约1%重量、更加优选大约5%重量、最优选大约10%重量,至大约90%重量、优选大约60%重量、更优选大约30%重量的清洁表面活性剂系统,其中所述清洁表面活性剂系统选自阴离子、阳离子、非离子、两性离子、两性电解质表面活性剂,和它们的混合物;c)任选的从大约0.01%重量至大约15%重量的氯清除剂;d)任选的从大约0.001%重量至大约1%重量的酶;e)任选大约1%重量的漂白系统;其中所述漂白系统含有1)大约25%重量的过氧化氢源,其中所述过氧化氢源选自过氧化氢、过硼酸钠、碳酸钠过氧化水合物(peroxyhydrate)、焦磷酸钠过氧化水合物、脲过氧化水合物、过氧化钠、和它们的混合物;和2)大约0.05%重量的漂白激活剂,所述漂白激活剂选自四乙酰基亚乙基二胺,苯甲酰己内酰胺,4-硝基苯甲酰己内酰胺,3-氯苯甲酰己内酰胺,苯甲酰氧苯磺酸酯,壬酰氧苯磺酸酯,苯基苯甲酸酯,癸酰氧苯磺酸酯,十二烷酰氧苯磺酸酯,苯甲酰戊内酰胺,辛酰氧苯磺酸酯,癸酰氧苯甲酸,可全水解的酯,和它们的混合物;f)任选大约0.01%重量的去污剂;g)任选大约1%重量的助洗剂;h)任选大约0.1%重量的分散剂;和i)余量载体和添加剂成分。
本发明还涉及织物改善组合物,其同时含有按照本发明的直链聚胺和环状聚胺。
本发明的另一方面涉及液体分散液形式的漂洗添加组合物,其可以提供除颜色保真度外、还能提供金属螯合和氯清除作用的聚胺,它能提高织物柔性度、完整性、外观。本领域普通技术人员读完下列发明详述和后附的权利要求后,这些和其它的目的、特征和优点是显而易见的。
本文中所有的百分比、比例都为重量比,除非另有说明。所有的温度为摄氏度(℃),除非另有说明。所有相关部分的参考文献,在本文引用作为参考。发明详述本发明涉及织物护理组合物,无论是漂洗添加织物调节组合物、漂洗添加织物护理组合物、预处理或后处理组合物,还是洗衣洗涤剂组合物。除其它期望优点外,本发明的组合物还能提供改善的颜色保真度,特别是织物清洁度、织物柔性度、织物完整性、织物外观、织物光滑性。该织物护理和/或织物改善组合物可以以任何形式,例如固体(即粉末、颗粒、挤出物),凝胶,触变液体,液体(即分散液,各向同性液体),优选该漂洗添加的织物护理组合物为分散液或各向同性液体的形式。
对于本发明,术语“织物护理”是涉及本发明组合物最宽范围的术语,包括能改善织物,特别是衣服的外观、磨损性质的任何组合物。对于本发明,织物护理组合物被分为几大类,特别是洗衣洗涤剂组合物,织物外观,它们中的每一个典型特征在于存在或缺少某些成分。例如“洗衣洗涤剂组合物”需要含有一种或更多的清洁表面活性剂,而“织物软化剂组合物”需要含有一种或更多的阳离子季铵化合物。然而,因为组合物含有特定类的化合物,特别是清洁表面活性剂,在本发明的描述中不将组合物归类于也不限于单一的类。并且,组合物不需要所有描绘的成分,其特征可以在于一特定的实施方案。
对于本发明,术语“织物改善”和“织物护理”在本文整个说明书中交替使用,可以互相代替。当衣服的性质特别是颜色、纤维完整性被保持(即在洗衣过程中没有被进一步破坏),或者损害过程被逆转,织物更像原来的形式时,即为获得织物改善/织物护理。另外,术语“织物护理”可以涉及本发明的洗衣洗涤剂组合物以及织物调节组合物。
目前已意外发现低分子量亚丙基亚胺,优选聚亚丙基亚胺(主链分子量<250道尔顿)或环状胺,优选含有N,N’-双-1,4-取代哌嗪环,为高度织物坚固的,此外,还能够截取可能接近织物表面的漂白剂。还意外地发现聚胺分子中直链部分氮原子间的3-碳亚丙基间距可以在螯合中更好地从织物染色系统中的需要的铜中分辨出溶液中不需要的铜离子。
在最宽的意义上,本发明的组合物中含有从大约0.01%重量、优选大约0.75%重量、更优选大约2%重量、最优选大约5%重量,至大约50%重量、优选大约35%重量、更优选大约20%重量、最优选大约15%重量的本文描述的聚胺。然而,根据特定的实施方案,特别是液体或固体,共成分的类型,特别是任选溶剂,聚胺的水平,在不同的配方中可以被改变。例如,上面最优选的水平(其为从大约5%),通常对于洗衣洗涤剂组合物太高了。
下列详细描述本发明的必要成分。直链聚胺本发明的改善织物外观组合物可以含有一种或多种亚丙基亚胺,亚丙基胺,聚亚丙基亚胺(支链),或聚亚丙基胺(直链),其含有修饰或未修饰的主链氮单元。对于本发明,术语“具有亚丙基间隔的聚胺”、“聚亚丙基亚胺”和“聚亚丙基胺”在整篇说明书中单独使用、一起使用或交替使用,是指下文描述的修饰或未修饰的胺,每个术语的含义相同,除非另有说明。术语“聚亚丙基亚胺”在整篇说明书中使用,是指任何聚胺,直链或支链的,其含有至少一个亚丙基单元。
本发明的聚胺具有下式结构 其中R为1,2-亚丙基、1,3-亚丙基,和它们的混合物;优选1,3-亚丙基。每个R1独立为氢,甲基,乙基,或具有下式结构的亚烷氧基-(R3O)-R4其中R3为亚乙基,1,2-亚丙基,1,2-亚丁基,或它们的混合物;优选R3为亚乙基或1,2-亚丙基,更优选为1,2-亚丙基。R4为氢,C1-C4烷基,或它们的混合物;优选为氢。R1可以含有任何亚烷基氧单元的混合物。R2为氢,R1,-RN(R1)2,和它们的混合物。当n为2时,优选至少一个R2为氢。整数n为1或2。对于“全烷基化的胺”,每个R1和R2独立选自甲基或乙基。
最优选的直链聚胺具有的主链中R为1,3-亚丙基,R2为氢、甲基、或烷氧基,n为2,N,N’-双(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺(TPTA)。该主链可以取代,或未取代的状态,其可以提供配方最大的织物性质和与具体实施方案中低分子量胺的相容性。作为非限定性实施例,当R1和R2分别为氢,在某个含有漂白剂的液体织物调节实施方案中的染色固定性质为最大。
本发明具有亚丙基单元主链的优选聚胺的例子,在修饰前具有下列主链结构式 和 其中本领域普通技术人员会根据用于制备聚亚丙基胺主链的合成过程,改变最终产品混合物中直链和支链材料的量。本发明的支链聚胺的主链含有至少一个1,3-亚丙基单元,优选至少两个1,3-亚丙基单元。
在某些配方中,优选含有烷基化聚胺的聚胺,例如具有下式结构的四甲基二亚丙基三胺 具有下式结构的全甲基化的二亚丙基三胺 和具有下式结构的单甲基化的二亚丙基三胺 对于本发明,当主链氮被称为“未修饰的”,该氮只含有氢原子。“修饰的”聚胺具有一个或更多的本文上述的亚烷氧基。优选的取代基为亚乙氧基、1,2-亚丙氧基、1,2-亚丁氧基和它们的混合物,更优选1,2-亚丙基氧基。环状胺本发明的改善织物外观组合物可以含有一个或更多的含有修饰或未修饰的主链氮单元的环状聚亚烷基胺。对于本发明,术语“具有亚丙基间隔的聚胺”、“聚亚丙基亚胺”和“聚亚丙基胺”在整篇说明书中单独使用、一起使用或交替使用,是指下文描述的修饰或未修饰的胺,其在相邻主链氮原子间含有至少一个3-碳亚丙基间隔。术语“N,N’-双(氨基亚烷基)环状胺”也在整篇说明书中使用,是指任何能提供织物外观优越性的低分子量聚胺。
本发明的低分子量的环状聚胺含有具有下式结构的聚胺主链
R-L-R其中L为连接单元,其中所述连接单元包括具有至少两个氮原子的环;R为氢,-(CH2)kN(R1)2,和它们的混合物;其中系数k独立为2-4的值,优选k为3。优选包括R单元的环状胺的主链为200道尔顿或更少。
每个R1独立为氢,C1-C2烷基,具有下式的亚烷氧基-(R3O)-R4其中R3为亚乙基,1,2-亚丙基,1,2-亚丁基,或它们的混合物;优选R3为亚乙基或1,2-亚丙基,更优选为1,2-亚丙基。R4为氢,C1-C4烷基,或它们的混合物;优选为氢。R1可以含有任何亚烷基氧单元的混合物。
本发明优选的聚胺具有下式结构(R1)2N-(CH2)k-L-(CH2)kN(R1)2其中系数k分别具有相同的值,每个R1为相同单元。
本发明环状胺的主链优选含有具有下式结构的N,N’-双取代1,4-哌嗪环 其中每个R5分别独立为氢,C1-C4烷基,C1-C4羟基烷基,C1-C4氨基烷基,或同一碳原子上的两个R5单元与氧结合,形成羰基(C=O),其中碳原子为环原子,和它们的混合物。包括L单元的含有羰基环的例子为1,4-二酮哌嗪。优选本发明的聚胺的主链在修饰前具有下式结构 其中每个R单元为-(CH2)3NH2,每个R5单元为氢。
然而,该环单元的只有一个环氮原子可以被取代,如一个R单元为氢,另一个R单元为-(CH2)kNH2的情况下,例如具有下式结构的哌嗪 本发明的环状胺主链优选含有至少一个1,3-亚丙基单元,更优选含有至少两个1,3-亚丙基单元。
对于本发明,当主链氮被称为“未修饰的”,该氮只含有氢原子。“修饰的”聚胺具有一个或更多的本文上述的取代基单元。优选当主链单元被修饰时,所有的氮都被修饰。优选的亚烷氧基取代基为亚乙氧基,1,2-亚丙氧基,和它们的混合物,更优选1,2-亚丙氧基。主链修饰的效果本发明的聚胺提供有多种织物护理和织物改善效果。无论分支的程度(即伯、仲和叔氮原子的数目),所有的聚胺都可以获得氯清除优点。
意外地发现当主链氮被一个或更多的含有通式如下的亚烷氧基单元修饰时,可以改善漂白保护, 其中所述单元为本文如上所定义的R3。然而,配制者要改善本发明公开的聚胺的染料固定性质,主链氮就不用被亚烷氧基单元取代。
当聚胺主链含有C2-C3,优选C3(1,3-亚丙基)单元,主链氮被全取代,优选被立体阻碍取代基取代时,可以克服负的螯合作用,特别是与织物染色相关的重金属离子的提取,并可以获得最佳的染色完整性。氮取代基的选择留给配方者,该选择被所需的其它性质影响,并要与最终制剂的聚胺具有相容性。
配方漂洗添加、预处理和后处理织物改善组合物根据配方者想要提供的织物改善性质的类型,可以改变本发明组合物中含有的成分,包括低分子量聚胺。下列为组合物以及它们织物外观性质的非限定性的例子。漂白损伤调节本发明的组合物可影响过氧化物和氯漂白剂而提供织物染色保护作用。典型地,作为预处理、后处理、或漂洗添加组合物,将该漂白保护剂用于织物。这些成分保护织物在随后洗涤循环中由于存在漂白剂造成的染色丧失和/或染色损失。由于本文公开成分的高度亲和性,即使只用本发明的组合物处理一次,也可以提供对几次洗涤循环的保护。
意外地发现,本发明的一种或更多的低分子量聚胺与疏水性分散剂(优选在Watson等的美国专利5,565,145中公开的疏水性分散剂,1996年10月15日公开)组合应用的组合物,可以提供织物颜色护理的保护。优选的实施方案包括a)从大约0.01%重量、优选大约0.75%重量、更优选大约2%重量、最优选大约5%重量,至大约50%重量、优选大约35%重量、更优选大约20%重量、最优选大约15%重量的低分子量直链聚胺,环状聚胺,或它们的混合物,如本文上面所描述;b)从大约0.1%重量、优选大约5%重量、更优选大约10%重量,至大约80%重量、优选大约50%重量、更优选大约25%重量的具有下式结构的疏水性聚胺分散剂 其中B为分支的聚胺主链的延续;R优选为亚乙基;R1优选为具有下式结构的亚乙氧基单元
-(CH2CH2O)xH其中x平均值为0.5至大约10,优选x为3至大约7;系数w、x和y的值使主链在乙氧基化前的分子量优选至少为1200道尔顿,更优选主链分子量大约为1800道尔顿;和c)余量载体和添加剂成分。
本发明典型的漂白剂调节聚胺含有至少大约50%、优选至少大约80%的直链主链。织物抗结壳和坚硬度本发明的组合物可以改善织物特别是棉布织物的柔软度,该织物由于垢(钙沉积物)沉积到它的上面,可以遭受机械断损(织物结构完整性损伤。垢的沉积改变了织物表面,防止阳离子软化剂发挥最大的影响,提供多孔性的“可吸入的”底物表面。然后这些成分保护织物免受钙、镁等离子(其排除了其它织物改善成分有效沉积到织物表面上)不需要的沉积。
意外地发现本发明的一种或更多的低分子量聚胺与螯合剂(优选羟基乙烷-1,1-二膦酸盐(HEDP),BAYHIBIT,来自Baeyer)组合应用的组合物,可以对钙和其它含垢沉积物的调节作用。优选这些成分与与疏水性分散剂(优选在Watson等的美国专利5,565,145中公开的疏水性分散剂,1996年10月15日公开)组合应用。优选的实施方案包括a)从大约0.01%重量、优选大约0.75%重量、更优选大约2%重量、最优选大约5%重量,至大约50%重量、优选大约35%重量、更优选大约20%重量、最优选大约15%重量的低分子量直链聚胺,环状聚胺,或它们的混合物,如本文上面所描述;b)从大约0.1%重量、优选大约5%重量、更优选大约10%重量,至大约80%重量、优选大约50%重量、更优选大约25%重量的螯合剂,助水溶物,或其它碱土金属阳离子调节剂;和c)余量载体和添加剂成分。织物改善组合物本发明的预处理、后处理织物改善组合物含有a)从大约0.01%重量、优选大约0.75%重量、更优选大约2%重量、最优选大约5%重量,至大约50%重量、优选大约35%重量、更优选大约20%重量、最优选大约15%重量的低分子量直链聚胺,环状聚胺,或它们的混合物,如本文上面所描述;b)余量载体和添加剂成分。
本发明优选的实施方案含有a)从大约0.01%重量、优选大约0.75%重量、更优选大约2%重量、最优选大约5%重量,至大约50%重量、优选大约35%重量、更优选大约20%重量、最优选大约15%重量的下述两种的组合物1)低分子量直链聚胺;和2)低分子量环状聚胺;如本文上面所描述;b)余量载体和添加剂成分。织物软化组合物本发明的织物软化剂组合物除本文上面描述的聚胺外还含有阳离子织物软化剂系统。根据织物组合物的类型,特别是各向同性液体、传送底物,改变织物软化剂系统。本发明的织物软化系统和改性聚胺的组合物足可以提供织物抗静电性能和改善的织物保护。洗衣洗涤剂组合物本发明的洗衣洗涤剂组合物除本文上面描述的聚胺外还含有表面活性剂系统。根据洗衣洗涤剂组合物的类型,特别是颗粒、液体,改变表面活性剂系统。本发明的表面活性剂和改性聚胺的组合物,足可以提供螯合和织物保护作用改善的作用。织物软化系统织物软化活性成分本发明的织物护理组合物任选含有至少从大约1%重量、优选从大约10%重量、更优选从大约20%重量,至大约80%重量、优选至大约60%重量、最优选至大约45%重量的一种或多种织物软化活性成分。织物软化活性成分为织物软化组合物的必要成分。
按照本发明优选的织物软化活性成分为具有下式结构的胺 具有下式结构的季铵化合物 和它们的组合物。其中每个R独立为C1-C6烷基,C1-C6羟基烷基,苄基,和它们的混合物;R1优选为C11-C22直链烷基,C11-C22支链烷基,C11-C22直链烯基,C11-C22支链烯基,和它们的混合物;Q为羰基部分,独立选自酯,仲酰胺,叔酰胺,碳酸酯,单羰基取代的烯基,多羰基取代的烯基,和它们的混合物,优选酯或仲酰胺;X为软化剂相容的阴离子;系数m的值为1-3;系数n的值为1-4,优选2或3,更优选为2。
下列是按照本发明优选软化剂活性成分的非限定性的例子N,N-二(牛脂基-氧-乙基)-N,N-二甲基铵氯化物;N,N-二(canolyl-氧-乙基)-N,N-二甲基铵氯化物;N,N-二(牛脂基-氧-乙基)-N-甲基,N-(2-羟基乙基)铵甲基硫酸盐;N,N-二(canolyl-氧-乙基)-N-甲基,N-(2-羟基乙基)铵甲基硫酸盐;N,N-二(牛脂基酰氨基乙基)-N-甲基,N-(2-羟基乙基)铵甲基硫酸盐;N,N-二(2-牛脂基氧-2-氧-乙基)-N,N-二甲基铵氯化物;N,N-二(2-canolyloxy-2-氧-乙基)-N,N-二甲基铵氯化物;
N,N-二(2-牛脂基氧乙基羰氧乙基)-N,N-二甲基铵氯化物;N,N-二(2-canolyl氧乙基羰氧乙基)-N,N-二甲基铵氯化物;N-(2-牛脂基氧-2-乙基)-N-(2-牛脂基氧-2-氧-乙基)-N,N-二甲基铵氯化物;N-(2-canolyloxy-2-乙基)-N-(2-牛脂基氧-2-氧-乙基)-N,N-二甲基铵氯化物;N,N,N-三(牛脂基-氧-乙基)-N-甲基铵氯化物;N,N,N-三(canolyl-氧-乙基)-N-甲基铵氯化物;N-(2-牛脂基氧-2-氧乙基)-N-(牛脂基)-N,N-二甲基铵氯化物;N-(2-canolyloxy-2-氧乙基)-N-(canolyl)-N,N-二甲基铵氯化物;1,2-二牛脂基氧-3-N,N,N-三甲基铵丙烷氯化物;和1,2-二canolyloxy-3-N,N,N-三甲基铵丙烷氯化物;和上述活性成分的混合物。
其它用于本发明的织物软化剂在Mermelstein等的美国专利5,643,865,1997年7月1日公开;Buzzaccarini等的美国专利5,622,925,1997年4月22日公开;Baker等的美国专利5,545,350,1996年8月13日公开;Wahl等的美国专利5,474,690,1995年12月15日公开;Turner等的美国专利5,417,868,1994年1月27日公开;Trinh等的美国专利4,661,269,1987年4月28日公开;Burns等的美国专利4,439,335,1984年3月27日公开;Verbruggen的美国专利4,401,578,1983年8月30日公开;Cambre的美国专利4,308,151,1981年12月29日公开;Rudkin等的美国专利4,237,016,1978年10月27日公开;Davis的美国专利4,233,164,1980年11月11日公开;Watt等的美国专利4,045,361,1977年8月30日公开;Wiersema等的美国专利3,974,076,1976年8月10日公开;Bernadino的美国专利3,886,075,1975年5月6日公开;Edwards等的美国专利3,861,870,1975年1月21日公开;和Yamamura等的欧洲专利申请公开号472,178,所有所述文献在本文引用作为参考。
各向同性液体本发明的一类优选实施方案为透明、半透明各向同性液体织物软化组合物。为了形成所述组合物,需要一稳定系统,所述稳定系统包括1)至少从大约0.25%重量、优选从大约0.5%重量、更优选从大约1%重量、最优选从大约1.5%重量,至大约13.5%重量、优选至大约10%重量、更优选至大约7%重量、最优选至大约5%重量的有机溶剂;和2)从大约0.25%重量、优选大约0.5%重量、更优选大约1%重量、最优选大约2.5%重量,至大约20%重量、优选大约15%重量、更优选大约12%重量、更加优选大约10%重量、最优选大约8%重量的双层改性剂。
下列为透明、半透明各向同性液体织物软化组合物的稳定系统含有的成分的非限定性的例子。有机/主要溶剂很宽范围的有机溶剂被包括在到目前为止被称为“主要溶剂”的范围内,其落在用于限定主要溶剂最宽的ClogP值限制内。通过加入电解质和相稳定剂,可以获得ClogP值范围的改变,参见共同申请Frankenbach等的美国专利SN09/309,128,1999年5月10日提交。
选择主要溶剂,以减少溶剂的气味对组合物的影响和提供低粘度的最终组合物。例如,异丙醇易燃,并具有强的气味。正丙醇更有效,但也具有明显的气味。几种丁醇也具有气味,但可以有效用于透明/稳定,特别是当用作主要溶剂的一部分以减少其气味时。还选择这些醇以达到最佳的低温稳定性,即它们形成的组合物在降至大约50°F(大约10℃)(更优选降至大约40°F(大约4.4℃))时,液体具有可接受的低粘度和透明性,优选透明,在降至大约20°F(大约6.7℃)时,可以复原。
其它适合溶剂的选择可以根据它们的辛醇/水分配系数(P)。溶剂的辛醇/水分配系数是其在辛醇和水在平衡状态下测定的浓度比例。本发明溶剂成分的分配系数通常表示为基于10的对数,logP。
许多主要溶剂的logP值已有报道;例如Ponmona92数据库,从Daylight Chemical Information Systems.Inc.(Daylight CIS)获得,有许多溶剂的logP值,并引用了原始文献。然而,logP值最常规是通过“CLOG”程序计算,也从Daylight CIS获得。当它们从Ponmona92数据库获得,该程序还列出了实验logP值。该“计算的logP”(ClogP)通过Hansch和Leo的碎片方法(fragment approach)测定(参考A.Leo.在综合医学化学(Comprehensive Medicinal Chemistry),第4卷,C.Hansch.P.G.Sammens.J.B.Taylor和C.A.Ransden.编辑,p295,Pergamon Press.1990年,在本文引用作为参考)。该碎片方法基于每个HR类的结构,考虑到原子的数目和类型,原子连接性和化学结合。ClogP值是最可靠、并广泛应用的评价辛醇水分配的方法,优选用作代替用于本发明的选择主要溶剂成分的实验logP值。其它可以用于计算logP值的方法包括,例如在J.Chem.Inf.Comput.Sci.27a.21(1987)中公开的Crippen’s碎片方法;J.Chem.Inf.Comput.Sci.29,163(1989)中公开的Viswanadhan’s碎片方法;和Eur.J.Med.Chem.-Chim.Theor.19,71(1984)中公开的Broto’s方法。
本发明的主要溶剂选择自具有ClogP在-2.0至2.6,优选-1.7至1.6,更优选在-1.0至1.0。
通过稀释的织物处理组合物的外观,可以鉴别出最优选的溶剂。这些稀释的组合物含有织物软化剂的起泡分散液,其含有平均比常规织物软化剂组合物更多的单一薄片囊泡,其主要含有多薄片囊泡。单一薄片与多薄片囊泡的比例越高,组合物的性能越好。与应用同样的织物软化剂活性成分用常规方法制备的类似组合物相比,这些组合物可以提供出奇好的织物软化性能。
已公开了一些适合的溶剂,在下列多个文献中列出,例如具有给定碳原子数的脂肪族和/或脂环族二醇;甘油衍生物;烷氧基化的二醇;和上述所有这些的混合物,这些物质可参见Wahl等的美国专利5,759,990,1998年6月2日公开;Wahl等的美国专利5,747,443,1998年5月5日公开,和PCT专利申请WO97/03169,1997年1月30日公开,所述专利和申请在本文引用作为参考。
优选在50°F下改善透明度主要溶剂为2-乙基-1,3-己二醇,1,2-己二醇;1,2-戊二醇;己二醇;1,2-丁二醇;1,4-环己二醇;频哪醇;1,5-己二醇;1,6-己二醇;和/或2,4-二甲基-2,4-戊二醇。双层改性剂双层改性剂是在低的和基本上很少的溶剂水平下,甚至令人惊奇的在一些组合物中没有溶剂下,使配方成为稳定配方的化合物。
本文公开的双层改性剂的一个优点是少量的主要溶剂和/或很多种主要溶剂可以用于提供透明。例如,没有双层改性剂,本文公开的主要溶剂系统的ClogP值通常限制在大约0.15-0.64,如Wahl等的美国专利5,747,443,1998年5月5日公开。已知当与其它溶剂(在H.B.Tordil,E.H.Wahl.T.Trinh,M.Okamoto,和O.L.Duval的共同临时申请序列号60/047,058中公开,1997年5月19日提交,1998年5月18日再次提交PCT/US98/10167)组合,或者与非离子表面活性剂组合,特别是与本文公开的相稳定剂组合(在D.L.DuVal,G.M.Frankenbach,E.H.Wahl,T.Trinh,H.J.M.Demeyere,J.H.Shaw和M.Nogami的摘要号7039P,1998年3月2日提交,临时申请S.N.60/076,564,再次提交,浓缩、稳定、半透明或透明织物软化组合物),可以使用更高ClogP值(直到1)的化合物,所述两篇申请在本文引用作为参考。应用本发明的双层改性剂,主要溶剂的用量可以更少,和/或可使用的ClogP值范围可以拓宽到-2.0至2.6,优选-1.7至1.6,更优选在-1.0至1.0。
织物软化活性成分,特别是那些活性成分或含有多种疏水物的组合物,可以形成双层。当这些双层和双层间的水具有足够的可塑性,该组合物可以形成含有双连续的双层或海绵状相的单相均质系统。
有多种方法用以改善可塑性,以获得具有改善稳定性的单相均质双连续系统。由于活性成分为液体,应用具有低的相转变温度的织物软化活性成分,可以改善双层的可塑性。该相转变温度可以通过几种方法降低,例如通过在织物软化活性成分中加入支链和/或不饱和疏水物,和使用织物软化剂活性成分的混合物。应用主要溶剂,特别是在最优选ClogP值范围的那些主要溶剂,可以提高水和双层之间的可塑性,是因为主要溶剂,特别是在更优选ClogP值范围的那些主要溶剂,具有在水(其中它们可以打碎水的氢键结构)和双层界面(它们可以促进双层界面的净零曲率)迁移的能力。当两性分子的头部基团(或一组两性分子)和两性分子的尾部分(或一组两性分子)等于或接近等于体积面积(volume area),更容易获得净零曲率。当头部基团和尾部分的体积面积接近相等,就没有驱动力,以引起表面活性的界面在两个方向上的弯曲(表面活性剂和界面现象,第二版,M.S.Rosen)。通常助表面活性剂用于制备水包油双连续微乳剂(表面活性剂和界面现象,第二版,M.S.Rosen)。类似的原则适用于织物软化剂双层。杀草快(Diquats),由于它的性质具有大的头部基团,因为两个带电的胺部分都是与水相混容的,这有助于可以迁移到界面的主要溶剂用于“填充”尾体积,以获得零曲率,以必要使系统达到均质双连续相。双层改性剂还能用作“填充剂”,它可同织物软化活性剂在一起将该系统推入零曲线状态,而零曲线是将系统驱入各向同性双连续相所必须的。应用适当的双层改性剂,可以大量减少主要溶剂或有机溶剂的量,甚至在某些情况令人惊奇地不需要加入溶剂,即不是多季铵优选二季铵织物软化活性成分原材料的一部分,因为只需要该溶剂打碎水的结构,不再需要用作织物软化剂双层表面的填充剂。成分的不饱和和分支可以改善可塑性,必要时,可以使双层的表面易于弯曲。
双层改性剂是具有少量溶剂或不加入溶剂的透明组合物中高度需要的任选成分。这些化合物优选为两亲性物质,具有与水相混溶的头部基团连接于疏水部分。
适合的双层改性剂的非限定性的例子包括1)具有下式结构的单烷基阳离子胺[RN+(R1)3]X-其中R为C8-C22烷基,优选C10-C18烷基;C8-C22烯基,优选C10-C18烯基;和它们的混合物。每个R1为氢,C1-C6烷基,C1-C6取代烷基,其中取代烷基特别是-OH,-SO3M,-CO2M,其中M为水溶性阳离子;苄基,具有下式结构的聚亚烷氧基单元-(R2O)xR3其中R2为亚乙基,1,2-亚丙基,和它们的混合物;R3为C1-C4烷基的氢,x为2.5至大约20的平均值,优选为3至大约10;X为织物软化剂相容的阴离子。
优选的单烷基阳离子胺的例子为Adogen461Varisoft417,和Varisoft471,来自Witco,和ArmeenZ,来自Akzo Nobel。
包括在这类化合物中的有具有下式结构的C8-C22烷基胆碱酯[RC(O)OCH2CH2N+(R1)3]X-其中R为C8-C22烷基,优选C10-C18烷基;C8-C22烯基,优选C10-C18烯基;和它们的混合物。每个R1为氢,C1-C6烷基,C1-C6取代烷基,其中取代烷基特别是-OH,-SO3M,-CO2M,其中M为水溶性阳离子;苄基,具有下式结构的聚亚烷氧基单元-(R2O)xR3其中R2为亚乙基,1,2-亚丙基,和它们的混合物;R3为C1-C4烷基的氢,x为2.5至大约20的平均值,优选为3至大约10;X为织物软化剂相容的阴离子。胆碱酯适合的例子可以在Hardy等的美国专利4,840,738中找到,1989年6月20日公开,在本文引用作为参考。
2)极性和非极性疏水油,其非限定性的例子包括己二酸二辛酯Wickenol158,来自Alzo Inc,油烯基油酸酯DermolOLO,来自AlzoInc.,软化剂如脂肪酯,例如油酸甲酯,Wickenols,肉豆寇酸的衍生物如肉豆寇酸异丙酯,和甘油三酸酯,如低芥酸菜子油;游离脂肪酸如衍生于低芥酸菜子油的那些,脂肪醇,如油醇,大体积(Bulky)酯,如苯甲酸苄酯和水杨酸苄酯,二乙基或二丁基邻苯二甲酸酯;大体积(Bulky)醇或二醇,芳香油,特别是低气味的芳香油,如里哪醇;单或多山梨糖醇酯;和/或它们的混合。
非极性疏水油可以选自石油衍生的油,如己烷,癸烷,十五碳烷,十二碳烷,柠檬酸异丙酯,和芳香大体积(Bulky)油,如柠檬油精,和/或它们的混合物。具体地,游离脂肪酸如部分硬化的低芥酸菜子油可以提供改善的柔软性质。
3)选自下组的非离子表面活性剂,包括烷基酰胺烷氧基化的非离子表面活性剂,烷基芳基非离子表面活性剂,烷基非离子烷氧基化的表面活性剂,含有大体积头部基团的烷氧基化的非离子表面活性剂,含有大体积头部基团的非烷氧基化的非离子表面活性剂,通过氧化乙烯和氧化丙烯共聚得到的嵌段共聚物,和它们的混合物。
a)烷基酰胺烷氧基化的非离子表面活性剂。适合用于本发明的烷基酰胺烷氧基化的非离子表面活性剂的非限定性的例子具有下式结构 其中R为C7-C21直链烷基,C7-C21支链烷基,C7-C21直链烯基,C7-C21支链烯基,和它们的混合物。
R1为亚乙基;R2为C3-C4直链烷基,C3-C4支链烷基,和它们的混合物;优选R2为亚丙基。含有R1和R2单元混合物的非离子表面活性剂优选含有4至大约12个亚乙基单元组合以大约1-4个1,2-亚丙基单元。在任何适合于配方者的组合中,该单元可以被改变、分组。优选R1单元和R2单元的比例在大约4∶1至大约8∶1。优选R2单元(即1,2-亚丙基)连接到氮原子上,随后是含有4-8个亚乙基单元的的链平衡。
R3为氢,C1-C4直链烷基,C3-C4支链烷基,和它们的混合物;优选氢或甲基,更优选为氢。
R4为氢,C1-C4直链烷基,C3-C4支链烷基,和它们的混合物;优选为氢。当系数m为2,系数n必须为0,并且没有R4单元,代替以-[(R1O)x(R2O)yR3]单元。
系数m为1或2,系数n为0或1,条件是当m为1时,n为1;当m为2时,n为0;优选m为1,n为1,得到一-[(R1O)x(R2O)yR3]单元,R4位于氮上。系数x为0至大约50,优选大约3-25,更优选大约3-10,系数y为0至大约10,优选大约为0,然而当系数y不为0,y为1至大约4。优选所有的亚烷氧基单元为亚乙氧基单元。乙氧基化的聚氧亚烷基烷基酰胺表面活性剂领域的熟练技术人员会理解系数x和y的值为平均值,该值可以是该范围的几个值,根据用于烷基化酰胺的方法。
用于制备本发明的聚氧亚烷基烷基酰胺表面活性剂的适合方法参见“表面活性剂科学系列”Martin Schick编辑,第1卷,第8章(1967),和第19卷,第1章(1987),在本文引用作为参考。适合的乙氧基化的烷基酰胺表面活性剂的例子为RewopalC6来自Witco,AmidoxC5来自Stepan,和EthomidO/17和EthomidHT/60来自Akzo。
b)烷基非离子表面活性剂具有胺基官能团的烷氧基化的非离子表面活性剂通常衍生于饱和或未饱和的伯、仲、和支链脂肪醇,脂肪酸,脂肪甲基酯,烷基酚,烷基安息香酸酯,烷基安息香酸,其被转化胺,氧化胺,其任选被具有一个或两个附着到胺官能团上的氧化烷烯链(其中每个每摩尔胺中具有小于等于大约50摩尔氧化烷烯部分(例如氧化乙烯和/或氧化丙烯))的仲烷基或烷基-芳基烃取代。用于本发明的该胺和氧化胺表面活性剂具有至少一个具有大约6-22个碳原子的疏水物,其或为直链和/或支链构型,优选的烃为具有大约8-18个碳原子的直链构型,一个或两个附着到胺基部分氧化烷烯链,每胺基部分中其平均量小于等于大约50摩尔氧化烷烯部分,更优选为大约5-15摩尔氧化烷烯,最优选胺部分中的单一氧化烷烯链每摩尔胺中具有大约8-12摩尔氧化烷烯。该类优选的材料具有倾点大约70°F,和/或在这些透明配方中不固化。乙氧基化的胺表面活性剂的例子包括Berol397和303,来自RhonePoulenc和EthomeensC/20,C25,T/25,S/20,S/25和EthodumeensT/20和T25,来自Akzo。
适合的烷基烷氧基化的非离子表面活性剂通常衍生于饱和或未饱和的伯、仲、和支链脂肪醇,脂肪酸,烷基酚,或烷基芳基羧酸(例如安息香酸),其中活性氢被小于等于大约30烷烯优选乙烯氧化去部分(例如氧化乙烯和/或氧化丙烯)烷氧基化。用于本发明的这些非离子表面活性剂在烷基或烯基链上优选具有大约6-22个碳原子,或为直链和/或支链构型,优选具有大约8-18个碳原子的直链构型,每烷基链上存在的烷烯氧化物的平均量小于等于大约30摩尔烷烯氧化物,更优选为大约5-15摩尔的烷烯氧化物。该类优选的材料具有倾点大约70°F,和/或在这些透明配方中不固化。具有直链的烷基烷氧基化表面活性剂的例子包括Neodol91-8,25-9,1-9,25-12,1-9,和45-13,来自Shell,PlurafacB-26和C-I7,来自BASF,和Brij76和35,来自ICISurfactants。支链烷基烷氧基化表面活性剂的例子包括Tergitol15-S-12,15-S-15,和15-S-20,来自Union Carbide和ErnulphogeneBC-720和BC-840,来自GAP。烷基芳基烷氧基化表面活性剂的例子包括IgepalCO-620和CO-710,来自Rhone Poulenc,TritonN-111和N-150,来自Union Carbide,Dowfax9N5,来自Dow and LutensolAP9和APU4,来自BASF。优选的乙氧基化的非离子表面活性剂为NEODOL91-8,来自Shell。
c)含有大体积头部基团的非离子表面活性剂含有大体积头部基团的适合的烷氧基化的和非烷氧基化的相稳定剂通常衍生于饱和或不饱和的伯、仲、和支链脂肪醇,脂肪酸,脂肪甲基酯,烷基酚,烷基安息香酸,其被碳水化合物基团或杂环头部基团衍生。该结构可以任选被更多的烷基或烷基芳基烷氧基化的或非烷氧基化的烃取代。该杂环或碳水化合物被一个或更多的烷烯氧化物链(例如氧化乙烯和/或氧化丙烯)烷氧基化,其中每个具有小于等于大约50摩尔,优选小于等于大约30摩尔(每个杂环或碳水化合物头部基团)。用于本发明的碳水化合物或杂环表面活性剂的烃基具有大约6-22个碳原子,或为直链和/或支链构型。优选的烃具有大约8-18个碳原子,具有一个或两个烷烯氧化物链碳水化合物或杂环部分,每碳水化合物或杂环部分中存在烷烯氧化物的平均量小于等于大约50摩尔,优选小于等于大约30摩尔,更优选为大约5-1 5摩尔烷烯氧化物(每烷烯氧化物链),最优选具有大约8-12摩尔烷烯氧化物(每表面活性剂分子,包括在烃链和杂环或碳水化合物部分上的烷烯氧化物)。这类相稳定剂的例子为Tween40,60,和80,从ICI Surfactants获得。
d)嵌段共聚物适合的聚合物包括具有对苯二酸酯和聚氧乙烯嵌段的共聚物。更具体地,这些聚合物含有乙烯和/或丙烯对苯二酸酯和聚氧乙烯对苯二酸酯的重复单元,其中乙烯对苯二酸酯单元与聚氧乙烯对苯二酸酯单元的优选摩尔比为大约25∶75至35∶65,所述聚氧乙烯对苯二酸酯含有分子量在大约300-2000的聚氧乙烯嵌段。该聚合物的分子量范围大约在5,000-55,000。
另一个优选的聚合物为可结晶的聚酯,其具有乙烯对苯二酸酯单元的重复单元,该单元含有大约10%-15%重量的乙烯对苯二酸酯单元,和大约10%-50%重量的聚氧乙烯对苯二酸酯单元,其衍生于平均分子量大约300-6,000的聚氧乙烯二醇,在可结晶的聚化合物中乙烯对苯二酸酯单元与聚氧乙烯对苯二酸酯单元的摩尔比在2∶1至6∶1。这些聚合物的例子包括商业可获得的材料Zelcon4780(来自DuPont),和MileaseT(来自ICI)。
表面活性剂系统本发明的织物护理组合物可以任选含有一种或更多的洗涤剂组合物。本发明的洗衣清洁剂组合物要求至少大约0.01%重量、优选从大约0.1%重量至大约60%重量的、优选大约30%重量的清洁表面活性剂系统,所述系统组成为一类或更多类的表面活性剂(根据不同的实施方案),所述类的表面活性剂选自阴离子、阳离子、非离子、两性离子、两性电解质表面活性剂,和它们的混合物。在每类表面活性剂中,可以选择超过一种类型的表面活性剂。例如,本发明优选的固体(即颗粒)和粘稠半固体(即凝胶、膏糊等)系统,表面活性剂优选量为组合物的大约0.1%重量至大约60%重量,优选大约30%重量。
用于本发明的表面活性剂的非限定的例子包括a)C11-C18烷基苯磺酸盐(LAS);b)C10-C20伯、支链和无序烷基硫酸盐(AS);c)具有下式结构的C11-C18仲(2,3)烷基硫酸盐 或 其中x和(y+1)为至少大约为7的整数,优选至少大约为9;所述表面活性剂在Morris的美国专利3,234,258中公开,1966年2月8日公开;Lutz的美国专利5,075,041,1991年12月24日公开;Lutz等的美国专利5,349,101,1994年9月20日公开;Prieto的美国专利5,389,277,1995年2月14日公开,在本文引用作为参考。
d)C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(AExS),其中优选x为1-7;e)C10-C18烷基烷氧基羧酸盐,优选含有1-5个乙氧基单元;f)C12-C18烷基乙氧基酯,C6-C12烷基酚烷氧基酯,其中该烷氧基盐单元为乙烯氧和丙烯氧单元的混合物,C12-C18醇和C6-C12烷基酚的缩聚物,其具有氧化乙烯和氧化丙烯嵌段聚合物,特别是Pluronict,来自BASF,它在Laughlin等的美国专利3,929,678中1975年12月30日公开,在本文引用作为参考;g)烷基多糖,它在Llenado的美国专利4,565,647中1986年1月26日公开,在本文引用作为参考;h)具有下式结构的多羟基脂肪酸酰胺 其中R7为C5-C31烷基;R8选自氢,C1-C4烷基,C1-C4羟基烷基,Q为多羟基烷基部分,其为在链上直接连有至少3个羟基的直链烷基链,或它们烷氧基化的衍生物;优选烷氧基为乙氧基或丙氧基,和它们的混合物;优选Q为衍生于还原胺化反应中的还原糖,更优选Q为glycityl部分;Q更优选选自-CH2(CHOH)nCH2OH,-CH(CH2OH)(CHOH)n-1CH2OH,-CH2(CHOH)2-(CHOR’)(CHOH)CH2OH,和它们的烷氧基化衍生物,其中n为3-5的整数,包括R’为氢,或环状或脂肪族单糖,其在Connor等的美国专利5,489,393描述,1996年2月6日公开;和Murch等的美国专利5,45,982,1995年10月3日公开,这两篇专利在本文引用作为参考。
本发明的洗衣洗涤剂组合物还可以含有大约0.001%至大约100%的一种或多种的(优选两种或多种混合物)中链支链表面活性剂,优选具有下式结构的中链支链烷基烷氧基醇 具有下式结构的中链支链烷基硫酸盐 和具有下式结构的中链支链烷基烷氧基硫酸盐 其中这些配方中的支链伯烷基部分的碳原子总数(包括R,R1,和R2,但不包括EO/PO烷氧基部分的碳原子)为14-20,其中对于本发明的表面活性剂混合物,支链伯烷基部分的平均碳原子总数大约在14.5-17.5(优选大约在15-17),R、R1、和R2分别独立选自氢,C1-C3烷基,和它们的混合物,优选为甲基;条件是R、R1、和R2不全为氢,并且当z为1时,R或R1不为氢。M为水溶性阳离子,它可以含有超过一种类型的阳离子,例如钠和钾的混合物。系数w为0-13的整数;x为0-13的整数;y为0-13的整数;z为至少为1的整数;条件是w+x+y+z在8-14。EO和PO代表的亚乙基氧单元和亚丙基氧单元分别具有下式结构 或 然而,其它的烷氧基单元,特别是1,3-亚丙基氧,丁氧基,和它们的混合物,适合用作烷氧基单元附加到中链支链烷基部分。
中链支链表面活性剂优选为含有表面活性剂系统的混合物。因此,当该表面活性剂系统含有烷氧基化表面活性剂,系数m表示表面活性剂混合物中烷氧基化的平均程度。同样地,系数m至少大约为0.01,优选从大约0.1、更优选从大约0.5、最优选从大约1至大约30、优选至大约10、更优选至大约5的范围。当考虑到只含有烷氧基化的表面活性剂的中链支链表面活性剂系统,系数m的值表示相当于m的烷氧基化平均程度的分布,或者它可以是具有相当于m的确切数目单元的烷氧基化(例如乙氧基化和丙氧基化)的单一具体链。
适合用于本发明的表面活性剂系统的本发明的优选中链支链表面活性剂具有下式结构 或下式结构 其中a、b、d和e为整数,使a+b在10-16,d+e在8-14;M选自钠、钾、镁、铵、和取代铵,和它们的混合物。
含有中链支链表面活性剂的本发明的表面活性剂系统优选配方成两个实施方案。第一个优选实施方案包括从含有25%或更少的中链支链烷基单元的原料形成的中链支链表面活性剂。因此,在与任何其它常规表面活性剂混合前,该中链支链表面活性剂成分含有25%或更少的表面活性剂分子(其为非直链表面活性剂)。
第二个优选实施方案包括从含有25%-70%的中链支链烷基单元的原料形成的中链支链表面活性剂。因此,在与任何其它常规表面活性剂混合前,该中链支链表面活性剂成分含有25%-70%的表面活性剂分子(其为非直链表面活性剂)。
本发明的洗衣洗涤剂组合物的表面活性剂系统还可以含有从大约0.001%重量、优选大约1%重量、更优选大约5%重量、最优选大约10%重量,至大约100%重量、优选大约60%重量、更优选大约30%重量的表面活性剂系统,一种或多种的(优选两种或多种混合物)中链支链烷基芳基磺酸盐表面活性剂,优选的表面活性剂(其中芳基单元为苯环)具有下式结构 其中L为含有6-18个碳原子的无环烃部分;R1、R2和R3分别独立为氢或C1-C3烷基,,条件是R1和R2不连接到L单元的末端;M为具有电荷q的水溶性阳离子,其中a和b一起满足电荷中性。
任选成分本发明的织物调节和织物外观组合物,除了本文上面描述的一种或多种直琏或环状低分子量聚胺,还可以任选含有下列任选成分。染色固定剂本发明的组合物任选含有从大约0.001%重量、优选大约0.5%重量,至大约90%重量、优选大约50%重量、更优选大约10%重量、最优选大约5%重量的一种或多种染色固定剂。
染色固定剂,或“定色剂”为公知的商业可获得的材料,其被设计成通过减少织物由于洗涤造成的损失,以改善染色织物的外观。在一些实施例中用作织物软化活性剂的组分不包括在该定义内。
许多染色固定剂是阳离子型的,是基于季铵化氮化合物,或基于在使用条件下在原位形成强阳离子电荷的含氮化合物。从几个供应商可获得多个商品名的阳离子定色剂。有代表性的例子包括CROSCOLOR PMF(1981年7月,编号7894),和CROSCOLOR NOFF(1988年1月,编号8544)来自Crosfield;INDOSOL E-50(1984年2月27日,编号6008.35.84;聚乙烯胺基)来自Sandoz;用于本文的染色固色剂优选SANDOFIX TPS.来自Sandoz。其它的非限定性实例包括SANDOFIX SWE(阳离子树脂化合物)来自Sandoz.REWIN SRF.REWIN SRF-O和REWIN DWR来自CHT-Beitlich GMBH;TinofixECO,TinofixFRD和Solfin来自Ciba-Geigy。本发明的组合物中使用的优选染色固定剂为CARTAFIX CB来自Clariant。
Christopher C.Cook.Rev.Prog.Coloration.Vol.Ⅻ.(1982)的“纺织纤维上改善染色固定的后处理”中描述了其它的阳离子染色固定剂。适合用于本发明的染色固定剂为铵化合物,如脂肪酸二胺缩合物,尤其是二胺酯的氯化物,醋酸盐,metosulphate和苄基氯化物。非限定性实例包括油烯基二乙基氨基乙酰胺,油烯基甲基二亚乙基二胺硫酸二甲酯,单硬脂酰亚乙基二氨基三甲基铵硫酸二甲酯。另外,叔胺的N-氧化物,聚合的烷基二胺衍生物,聚胺-氰尿酰氯缩合物,和胺化的甘油二氯丙醇也适合用作本发明组合物的染色固定剂。纤维素反应性染色固定剂适合用于本发明组合物的另一种染色固定剂是纤维素反应性染色固定剂。本发明的组合物任选含有从大约0.01%重量、优选大约0.05%重量、更优选大约0.5%重量,至大约50%重量、优选大约25%重量、更优选大约10%重量、最优选大约5%重量的一种或多种纤维素反应性染色固定剂。纤维素反应性染色固色剂可以与一种或多种本文描述的染色固色剂组合使用,以含有一个“染色固色系统”。
术语“纤维素反应性染色固定剂”在本文定义为“一种染色固色剂,其在原位或通过配方由于加热或热处理与纤维素纤维反应”。适合用于本发明的纤维素反应性染色固定剂可以通过下列测试过程限定。纤维素反应测试(CRT)选择四片织物,其能够渗出它们的染色(例如10×10cm的针织棉织物,用Direct Red80染色)。两个样品分别作为第一对照和第二对照。其余两个样品在含有1%(w/w)纤维素反应性染色固定剂的水溶液中浸湿20分钟,以进行测试。取出样品,进行完全干燥。一个完全干燥的处理的样品通过熨烫轧光机(其温度调节到“亚麻布织物”)10次。第一对照样品也通过同样温度设定的熨烫轧光机10次。
所有四个样品(两个对照样品,两个处理样品,它们中均有一个通过熨烫轧光机处理)在典型条件下分别在Launder-O-Meter pots中洗涤,其中应用推荐用量的商业洗涤剂在60℃下洗涤半小时,然后用200ml冷水漂洗4次,随后排列干燥。
通过比较新未处理的样品与四个已进行测试的样品的DE值,测定颜色牢固性。DE值(计算的颜色差别)用ASTM D2244限定。通常,DE值涉及两种精神物理学颜色刺激之间大小和方向的差别,该颜色刺激是通过三色刺激值限定,或通过色度坐标和亮度系数,如通过一规定组的颜色差别方程(CIE 1976 CIELAB对抗色空间,Hunter对抗色空间,Friele-Mac Adam-Chickering色空间,或任何等价的色空间)所计算。对于本发明,样品的DE值越低,样品越接近未测试的样品,它的色牢度就越大。
由于测试涉及选择或纤维素反应性染色固定剂,如果在熨烫步骤中处理样品的DE值优于两个对照样品,本发明就选择纤维素反应性染色固定剂。
典型地,纤维素反应性染色固定剂为含有纤维素反应性部分的化合物,这些非限定性的例子包括卤代-三嗪,乙烯基砜,表氯醇衍生物,羟基亚乙基脲衍生物,甲醛缩合产物,聚羧酸酯,乙二醛和戊二醛,和它们的混合物。并且一些例子可以在Tyrone L.Vigo的“纺织品处理和性质”120-121页,Elsevier(1997)中描述,它公开了具体的亲电子基团以及它们相应的纤维素亲和性。
优选的羟基亚乙基脲衍生物包括二羟甲基二羟基亚乙基脲,和二甲基脲乙二醛。优选的甲醛缩合产物包括衍生于甲醛和选自氨基、亚氨基、酚基、脲基、氨腈基和芳基的基团的缩合产物。这类中商业可获得的化合物有Sandofix WE56来自Clariant.Zetex E来自Zeneca和Levogen BF来自Bayer。优选的聚羧酸酯衍生物包括丁烷四羧酸衍生物,柠檬酸衍生物,聚丙烯酸酯,和它们的衍生物。最优选的纤维素反应性染色固定剂为商品名为CR来自Clariant的一种羟基亚乙基脲衍生物。其它最优选的纤维素反应性染色固定剂商品名为Rewin DWR和Rewin WBS来自CHT R.Beitlich。氯清除剂本发明的组合物任选含有从大约0.01%重量、优选大约0.02%重量、更优选大约0.25%重量,至大约15%重量、优选大约10%重量、更优选大约5%重量的氯清除剂。在这种情况,非聚合清除剂的阳离子部分和阴离子部分分别与氯反应,可以调节清除剂的量以适应配方的需要。
适合的氯清除剂包括具有下式的铵盐[(R)3R1N]+X-其中每个R独立为氢,C1-C4烷基,C1-C4取代烷基,和它们的混合物,优选R为氢或甲基,更优选为氢。R1为氢,C1-C9烷基,C1-C9取代烷基,和它们的混合物,优选R1为氢。X为相容的阴离子,非限定性的例子包括氯、溴、柠檬酸盐、硫酸盐。优选X为氯。
优选的氯清除剂的非限定性的例子包括氯化铵,硫酸铵,和它们的混合物;优选为氯化铵。结晶生长抑制剂本发明的组合物任选含有从大约0.005%重量、优选大约0.5%重量、更优选大约0.1%重量,至大约1%重量、优选大约0.5%重量、更优选大约0.25%重量、最优选大约0.2%重量的一种或多种结晶生长抑制剂。下列“结晶生长抑制测试”用于确定适合用作结晶生长抑制剂的材料。结晶生长抑制测试(CGIT)通过体外评价某种无机微晶的生长速率,可以确定按照本发明适合用作结晶生长抑制剂的材料。Nancollas等在Prog.Crystal GrowthCharact.第3卷,77-102(1980)“溶液中磷酸钙的晶核形成和生长”描述的方法,在本文引用作为参考,它是一种适于评价用于结晶生长抑制剂的化合物的方法。下图作为一个例子,描绘了假定结晶生长抑制剂提供的结晶形成的时间延迟(t-lag)。 观察到的t-lag值测定了化合物对于延迟磷酸钙结晶生长的效果。t-lag值越大,结晶生长抑制剂效果越好。示范程序在适合的容器中混合加入2.1M KCl(35mL),0.0175M CaCl2(50mL),0.01M KH2PO4(50mL)和去离子水(350mL)。插入配有标准甘汞参照电极的标准pH电极,温度调节至37℃,同时清除溶液中的氧。一旦温度和pH达到标准后,加入要测试的结晶生长抑制剂溶液。典型的抑制剂测试浓度为1×10-6。将溶液用0.05M KOH滴定至pH7.4。然后用5mL的羟磷灰石稀浆处理混合物。羟磷灰石稀浆是通过在1L蒸馏水中消化Bio-GelHTP羟磷灰石粉末(100g)进行制备,其中通过加入足量的6N HCl将该蒸馏水的pH调节至2.5,然后加热溶液,直至所有羟磷灰石都溶解(可能需要几天)。然后溶液的温度维持在大约22℃,同时通过加入50%KOH水溶液将pH调节至12。然后再加热溶液,在除去浮在表面的物质前,将得到的稀浆沉降2天。加入1.5L蒸馏水,搅拌溶液,然后再沉降2天后,除去浮在表面的物质。该漂洗过程重复6次以上,然后用2N HCl将pH调节至中性。得到的稀浆可以在37℃下储存11月。
适合用于本发明的结晶生长抑制剂具有的t-lag值至少为10分钟,优选至少20分钟,更优选至少50分钟(在1×10-6M浓度下)。结晶生长抑制剂不同于螯合剂,是由于结晶生长抑制剂与重金属离子(即铜)具有低亲和性。例如,在25℃测定下,结晶生长抑制剂与0.1离子强度溶液的铜离子的亲和性小于15,优选小于12。
本发明优选的结晶生长抑制剂选自羧酸化合物,有机二膦酸,和它们的混合物。下列为优选的结晶生长抑制剂的非限定性的例子。羧酸化合物作为结晶生长抑制剂的羧酸化合物的非限定性的例子包括羟基乙酸,肌醇六磷酸,多羧酸,羧酸和多羧酸的聚合物和共聚物。抑制剂可以是酸或盐形式。优选的多羧酸含有至少两个羧酸基,其被不超过两个碳原子(例如亚甲基单元)分离。优选的盐形式包括碱金属锂、钠和钾;和链烷醇铵。适合用于本发明的多羧酸进一步在美国专利3,128,287、3,635,830、4,663,071、3,923,679、3,835,163、4,158,635、4,120,874、和4,102,903中公开,它们中的每一个在本文引用作为参考。
其它适合的多羧酸酯包括醚羟基多羧酸酯,聚丙烯酸酯聚合物,马来酸酐与丙烯酸的亚乙基醚或乙烯基甲基醚的共聚物。有用的还有1,3,5-三羟基苯、2,4,6-三磺酸和羧甲基氧琥珀酸的共聚物。多醋酸的碱金属盐,例如亚乙基二胺四乙酸和次氮基三乙酸,和多羧酸酯的碱金属盐,例如苯六酸,琥珀酸,氧二琥珀酸,多马来酸,苯1,3,5-三羧酸,羧甲基氧琥珀酸,也可以用于本发明作为结晶生长抑制剂。
用作结晶生长抑制剂的聚合物和共聚物的分子量在500-100,000道尔顿,优选在大约50,000道尔顿。
用作结晶生长抑制剂的可商业获得材料的例子包括聚丙烯酸酯聚合物Good-Rite来自BF Goodrich,Acrysol来自Rohm&Haas.Sokalan来自BASF.和Norasol来自Norso Haas。优选为Norasol聚丙烯酸酯聚合物,更优选为Norasol410N(MW10,000)和Norasol440N(MW4000),其为氨基膦酸修饰的聚丙烯酸酯聚合物,更优选销售为NorasolQR784(MW4000)来自Norso-Haas的该修饰聚合物的酸形式。
多羧酸酯结晶生长抑制剂包括柠檬酸酯,例如柠檬酸和它们可溶的盐(特别是钠盐),3,3-二羧基-4-氧杂-1,6-己二酯,和相关化合物,它们在美国专利4,566,984中公开,在本文引用作为参考。C5-C20烷基,C5-C20烯基琥珀酸和它们的盐,其中十二碳烯琥珀酸酯,月桂醇琥珀酸酯,十四烷基琥珀酸酯,2-十二碳烯琥珀酸酯,2-十五碳烯琥珀酸酯为非限定性的实例。其它适合的多羧酸酯在美国专利4,144,226、3,308,067和3,723,322中已公开,所有这些在本文引用作为参考。有机膦酸有机二膦酸也适合用作结晶生长抑制剂。对于本发明,术语“有机二膦酸”定义为“不含有氮原子的有机二膦酸或盐”。优选的有机二膦酸包括C1-C4二膦酸,优选C2二膦酸,其选自亚乙基二膦酸、α-羟基-2-苯基乙基二膦酸、亚甲基二膦酸、亚乙烯基-1,1-二膦酸、1,2-二羟基乙烷-1,1-二膦酸、羟基乙烷1,1-二膦酸、它们的盐和它们的混合物。更优选羟基乙烷-1,1-二膦酸(HEDP)。优选的膦酸为来自Bayer、商品名为BAYHIBIT AM的2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸。减少织物磨损聚合物本发明公开的聚合物提供了减少织物磨损以及提供涉及抑制染料转移的优点。本发明的组合物含有从大约0.01%重量、优选大约0.1%重量,至大约20%重量、优选大约10%重量的减少织物磨损聚合物。
本发明优选的减少织物磨损聚合物为水溶性聚合物。在本发明中,术语“水溶性的”是指“聚合物当在25℃、0.2%重量或更低的浓度下溶解在水中,形成透明、各向同性液体”。
用于本发明的减少织物磨损聚合物具有下式结构n其中单元P为含有均聚物或共聚物单元的聚合物主链。D单元在本文下面定义。在本发明中,术语“均聚物”是指“聚合物主链由具有相同组成的单元组成,即由相同单体聚合形成”。在本发明中,术语“共聚物”是指“聚合物主链由具有不同组成的单元组成,即由两种或多种单体聚合形成”。
P主链优选含有具有下式的单元-[CR2-CR2]-或-[(CR2)x-L]-其中每个R单元独立为氢、C1-C12烷基、C6-C12芳基,D单元如本文下面所定义;优选为C1-C4烷基。
每个L单元分别独立选自含有杂原子的部分,其非限定性的实例选自下组 具有下式结构的聚硅氧烷 具有抑制染料转移活性的单元 和它们的混合物;R1为氢、C1-C12烷基、C6-C12芳基,和它们的混合物。R2为C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C6-C12芳氧基,和它们的混合物;优选甲基和甲氧基。R3为氢、C1-C12烷基、C6-C12芳基,和它们的混合物;优选氢或C1-C4烷基,更优选为氢。R4为C1-C12烷基、C6-C12芳基,和它们的混合物。
本发明的减少织物磨损聚合物的主链含有一个或更多的D单元,它含有一个或更多的能提供抑制染料转移优点的单元。该D单元本身可以为主链的一部分,由下面通式表示[-P(D)m-]n或者D单元可以作为侧基结合到主链上,例如主链单元具有下式结构 然而,D单元的数目决定于配方。例如,可以调节D单元的数目,以提供聚合物的水溶性以及抑制染料转移的性能,同时提供具有减少织物磨损性质的聚合物。本发明的减少织物磨损聚合物的分子量在从大约500道尔顿、优选大约1,000道尔顿、更优选大约100,000道尔顿、最优选大约160,000道尔顿,至大约6,000,000道尔顿、优选大约2,000,000道尔顿、更优选大约1,000,000道尔顿、更加优选大约500,000道尔顿、最优选大约360,000道尔顿的范围。因此,选择系数n的值,以提供所示的分子量,使其在环境温度(本文限定的25℃)下在水中的溶解度至少100ppm,优选至少300ppm,更优选至少1,000ppm。含有酰胺单元的聚合物优选的D单元的非限定性的例子为含有酰胺部分的D单元。聚合物(其中酰胺单元通过侧基被引入到该聚合物)的例子包括具有下式结构的聚乙烯吡咯烷酮 具有下式结构的聚乙烯噁唑烷酮 具有下式结构的聚乙烯基甲基噁唑烷酮 具有下式结构的聚丙烯酰胺和N-取代的聚丙烯酰胺 其中每个R’独立为氢、C1-C6烷基,或两个R’单元一起形成含有4-6个碳原子的环;具有下式结构的聚甲基丙烯酰胺和N-取代的聚甲基丙烯酰胺 其中每个R’独立为氢、C1-C6烷基,或两个R’单元一起形成含有4-6个碳原子的环;具有下式结构的聚(N-丙烯酰甘氨酰胺) 其中每个R’独立为氢、C1-C6烷基,或两个R’单元一起形成含有4-6个碳原子的环;具有下式结构的聚(N-甲基丙烯酰甘氨酰胺) 其中每个R’独立为氢、C1-C6烷基,或两个R’单元一起形成含有4-6个碳原子的环;具有下式结构的聚乙烯尿烷 其中每个R’独立为氢、C1-C6烷基,或两个R’单元一起形成含有4-6个碳原子的环。
D单元(其中抑制染料转移部分的氮被引入到该聚合物的主链上)的一个例子为具有下式结构的聚(2-乙基-2-噁唑啉)。 其中系数n表示存在的单体残基的数目。
本发明的减少织物磨损聚合物可以含有任何抑制染料转移单元(它为产品提供适合性质)的混合物。含有为酰胺部分的D单元的优选聚合物为酰胺中的氮原子高度取代的那些,使氮原子被周围的非极性基团不同程度地保护。它提供了具有两性特性的聚合物。非限定性的例子包括聚乙烯吡咯烷酮,聚乙烯噁唑烷酮,N,N-二取代的聚丙烯酰胺,和N,N-二取代的聚甲基丙烯酰胺。这些聚合物中的一些的理化性质的详细描述参见Philip Molyneux的“水溶性合成聚合物性质和性能”第1卷,CRC出版社,(1983),在本文引用作为参考。
含有酰胺的聚合物可以以部分水解和/或交联的形式存在。本发明优选的聚合化合物为聚乙烯吡咯烷酮(PVP)。该聚合物具有两亲的性质,它具有高度极性的酰胺基团(具有亲水和极性吸引的作用),在其主链和/或环上还具有亚甲基和次甲基基团(具有疏水性质)。该环还可以提供在染色分子中具有芳环的平面排列。PVP易溶于水性或有机溶剂系统。PVP可从ISP,Wayne,新泽西州,和BASF Corp.,Parstppany,新泽西州,得到,以粉末或几种粘性等级的水溶液形式,名称为例如K-12,K-15,K-25,和K-30。该K值表示该粘度的平均分子量,如下所示
还可以从Polysciences,Inc.Warrington.Pennsylvania获得PVP K-12、K-15和K-30。可以从Aldrich Chemical Co.Inc.,Milwaukee.Wisconsin获得PVP K-15、K-25和K-30和聚(2-乙基-2-噁唑啉)。还可以从BASF(商品名Luviskol)或从ISP商业获得PVP K30(40,000)至K90(360,000)。还有从Aldrich商业获得的高分子量PVP像PVP1.3MM也适合用于本文。适合用于本发明的其它PVP型材料有聚乙烯吡咯烷酮-共-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯(从ISP商业获得季铵化形式的产品,商品名为Gafquat,或从Aldrich Chemical Co.商业获得的产品,分子量大约1.0MM);聚乙烯吡咯烷酮-共-醋酸乙烯酯(从BASF获得,商品名为Luviskol,聚乙烯吡咯烷酮醋酸乙烯酯的比例在3∶7-7∶3之间)。含有N-氧化物单元的聚合物另一个本文描述的对减少织物磨损聚合物提供提高抑制染料转移性能的D单元为具有下式结构的N-氧化物 其中R1、R2和R3可以为任何烃基单元(对于本发明,术语“烃基”不包括单独的氢原子)。该N-氧化物可以是聚合物的一部分,如聚胺,即聚亚烷基胺主链,或者该N-氧化物可以是附着到聚合物主链上侧基的一部分。含有N-氧化物单元作为聚合物主链一部分的聚合物的例子有聚乙烯亚胺N-氧化物。可以含有N-氧化物部分的非限定性的例子包括某些杂环的N-氧化物,特别是吡啶、吡咯、咪唑、吡唑、吡嗪、嘧啶、哒嗪、哌啶、吡咯烷、吡咯烷酮、azolidine、吗啉的N-氧化物。优选的聚合物为聚(4-乙烯基吡啶N-氧化物,PVNO)。另外,N-氧化物单元还可以为具有侧基的环,例如苯胺氧化物。
本发明的含有N-氧化物的聚合物优选具有N-氧化胺的氮与非氧化胺的氮的比例在从大约1∶0至大约1∶2,优选至大约1∶1,更优选至大约3∶1。N-氧化物单元的量可由配制者进行调整。例如,配制者可以使含有N-氧化物的单体与含有非N-氧化物的单体进行共聚,以达到N-氧化物与非N-氧化物氨基单元所需的比例,或者配制者在制备中可以控制聚合物的氧化水平。本发明的聚胺N-氧化物的胺氧化物单元具有的Pka小于或等于10,优选小于或等于7,更优选小于或等于6。对减少织物磨损聚合物提供抑制染料转移优越性的含有N-氧化物的聚合物的平均分子量在从大约500道尔顿、优选大约100,000道尔顿、更优选大约160,000道尔顿,至大约6,000,000道尔顿、优选大约2,000,000道尔顿、更优选大约360,000道尔顿的范围。含有酰胺单元和N-氧化物单元的聚合物为减少织物磨损聚合物(其具有抑制染料转移的性能)的其它例子有含有酰胺单元和N-氧化物单元(如本文上面所描述)的聚合物。非限定性的例子包括两个单体的共聚物,其中第一个单体含有酰胺单元,第二个单体含有N-氧化物单元。另外,含有这些单元的低聚物或嵌段聚合物可以一起形成混合的酰胺/N-氧化物聚合物。但是,最终的聚合物必须保留本文上述的水溶性要求。分子量对于本发明的上述聚合物,最优选它们的分子量在本文上述的范围内。该范围通常高于只具有抑制染料转移优越性的聚合物的范围。实际上,高分子量使用该聚合物处理后磨损减少(特别在以后的洗涤过程中)。不局限于某种理论,认为该优点部分由于高分子量,从而使聚合物在织物表面沉积,提供足够的亲和性,能够在以后织物的应用和洗涤中保持附着到织物上。并且,认为对于给定的电荷密度,增加分子量将会增加聚合物对织物表面的亲和性。理想地,电荷密度和分子量的平衡将同时提供沉积到织物表面足够的比率和在以后的洗涤中足以附着到织物上。认为增加分子量优于增加电荷密度,是由于它允许更大的材料选择范围,其能够提供该优点,并避免增加电荷密度的负影响,其可以使污物和残渣吸引到处理的织物上。然而应注意到通过增加电荷密度同时保留低分子量材料可以获得相似的结果。溶剂或液体载体本发明的组合物任选含有从大约10%重量、优选大约12%重量、更优选大约14%重量,至大约40%重量、优选大约35%重量、更优选大约25%重量、最优选大约20%重量的一种或多种溶剂(液体载体)。这些溶剂进一步在WO97/03169中公开,在本文引用作为参考。当配成透明、均质的含有阳离子织物软化活性物质的液体织物护理组合物时,溶剂的使用特别重要。选择溶剂以达到减少组合物中溶剂气味的效果,并使最终组合物具有低的粘度。例如,异丙醇不非常有效,且具有强的气味。正丙醇更有效,而且具有明显的气味。几种丁醇也有气味,但可以有效用于透明/稳定性,特别是用作配方溶剂系统的一部分,以减少它们的气味。并且选择最佳低温稳定性的醇,即在大约40°F(大约4.4℃)下它们形成的组合物液体具有可接受的粘度,并且半透明,优选透明,在大约20°F(大约6.7℃)下储存后,能够恢复。
透明各向同性液体的实施方案的配方中任何溶剂的适用性具有高度的选择性。可以基于如WO97/03169所定义的辛醇/水分配系数(F)选择适宜的溶剂。选择适合用于本发明的溶剂,使其ClogP值在大约0.15至大约0.64,优选在大约0.25至大约0.62,更优选在大约0.40至大约0.60,所述配方溶剂优选是至少有些非对称性的,优选具有的熔点或固化点使其在接近室温下为液体。为了某些目的,也需要具有低分子量,并且为生物降解性的溶剂。非常需要更加非对称性的溶剂,而高度对称的溶剂如1,7-庚二醇,或1,4-双(羟甲基)环己烷,其具有对称中心,当单独使用时不能提供必要的透明组合物(即使其ClogP值落在优选的范围)。
溶剂的非限定性的例子包括单醇,C6二醇,C7二醇,辛二醇异构体,丁二醇衍生物,三甲基戊二醇异构体,乙基甲基戊二醇异构体,丙基戊二醇异构体,二甲基己二醇异构体,乙基己二醇异构体,甲基庚二醇异构体,辛二醇异构体,壬二醇异构体,烷基甘油基醚,芳基甘油基醚,脂肪族二醇及衍生物,C3-C7二醇烷氧基化的衍生物,二(羟基烷基)醚,芳基二醇,和不饱和的二醇。优选的溶剂包括1,2-己二醇,2-乙基-1,3-己二醇,和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇。酶本文的组合物和方法可以任选使用一种或多种酶,特别是脂肪酶,蛋白酶,纤维素酶,淀粉酶,和过氧化物酶。用于本发明优选的酶为纤维素酶。本发明用于改善织物组合物的纤维素酶包括细菌型和真菌型,其在pH5-9.5下优选地表现出最佳性能。Barbesgaard等的美国专利4,435,307(1983年3月6日公开,在本文引用作为参考)公开了适合的真菌纤维素酶Humicola insolen,或Humicola菌株DSM1800,属于Aeromonas种的纤维素酶212-生产真菌,从海生软体动物的肝胰腺提取的纤维素酶,Dolabella Auricula Solander。适合的纤维素酶还在GB-A-2.075.028、GB-A-2.095.275和DE-OS-2.247.832中公开,它们中的每一个在本文引用作为参考。CAREZYME和CELLUZYME(Novo)特别有用。其它适合的纤维素酶还在Novo的WO91/17243、WO96/34092、WO96/34945和EP-A-0,739,982中公开。组合物可以含有直到5mg重量,更典型在0.01mg-3mg活性酶(在每克组合物中)。除非另有说明,本发明的组合物通常含有从0.001%重量、优选0.01%重量,至5%重量、优选1%重量的商业酶制品。在特殊的情况下,可以另外限定酶制品的活性如纤维素酶,优选相应的活性单位(例如CEVU或纤维素酶等价粘度单位)。例如,本发明的组合物可以含有等价于0.5-1000CEVU活性的纤维素酶(在每克组合物中)。用于配方成本发明组合物的纤维素酶制品通常具有活性在1,000-10,000CEVU(在每克液体形式组合物中),大约1,000CEVU(在每克固体形式组合物中)。螯合剂本发明的组合物任选含有从大约0.001%重量、优选大约0.01%重量,至大约10%重量、优选大约5%重量、更优选大约3%重量的螯合剂。按照本发明的优选螯合剂(其优选用于本发明的织物软化组合物)为N,N,N’,N’-(2-羟基丙基)-乙二胺二亚乙基三胺戊乙酸(DTPA)或乙二胺N,N’-二琥珀酸(EDDS),它可以在织物软化剂活性成分或织物软化组合物形成时加入。其它适合的螯合剂在Littig等的美国专利5,874,396中1999年2月23日公开;Rusche等的美国专利5,686,376中1997年11月11日公开,在本文引用作为参考。
该水溶性螯合剂可以选自氨基羧酸盐,氨基膦酸盐,多官能团取代芳香族螯合剂,和它们的混合物,所有这些如下所限定,并优选其酸的形式。本文用作螯合剂的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸(EDTA),N-羟基乙基乙二胺三乙酸盐,次氮基三乙酸盐(NTA),乙二胺四丙酸盐,乙二胺N,N’-二谷氨酸盐,2-羟基丙二胺N,N’-二琥珀酸盐,三亚乙基四胺六乙酸盐,二亚乙基三胺五乙酸盐(DTPA),和乙醇二氨基乙酸,包括其水溶性盐,如其碱金属、铵、和取代铵盐,和它们的混合物。
当漂洗添加织物软化剂组合物允许添加至少少量的总磷时,氨基膦酸盐也适合用作本发明组合物的螯合剂,它包括乙二胺四(亚甲基膦酸盐),二亚乙基三胺-N,N,N’,N”,N”-五(甲烷膦酸盐)(DIMP),和1-羟基乙烷-1,1-二膦酸盐(HEDP)。优选地,这些氨基膦酸盐不含有超过6个碳原子的烷基或烯基基团。
如上所述,多种螯合剂可以加入到组合物中。实际上,还可以使用简单的多羧酸盐,如柠檬酸盐,氧二琥珀酸盐等,尽管这些螯合剂基本上不如氨基羧酸盐和膦酸盐有效。因此,考虑到螯合效果的不同程度,可以调节它们的用量。本发明的螯合剂优选对铜离子的稳定常数(完全离子化的螯合剂的稳定常数)至少大约为5,优选至少大约为7。典型地,螯合剂占本发明组合物重量的从大约0.5%重量至大约10%重量,更优选从大约0.75%重量至大约5%重量。聚烯烃分散液本发明的组合物任选含有从大约0.01%重量、优选大约0.1%重量,至大约8%重量、优选大约5%重量、更优选大约3%重量的聚烯烃乳剂或分散液,通过应用本发明的织物护理组合物处理,以提供对织物的抗皱性能和改善吸水性能。优选地,聚烯烃为聚乙烯、聚丙烯或它们的混合物。聚烯烃可以至少部分被修饰,以含有多种官能团,如羧基、羰基、酯、醚、烷基酰胺、磺酸基或酰胺基。更优选地,本发明使用的聚烯烃至少部分地被羧基修饰,换句话说被氧化。具体地,在本发明的组合物中,优选氧化的或羧基修饰的聚烯烃。
考虑到配方的易用性,优选通过应用乳化剂分散,将聚烯烃以聚烯烃的分散液或乳剂的形式分散。聚烯烃分散液或乳剂优选含有从1%重量、优选10%重量、更优选15%重量,至50%重量、优选35%重量、更优选30%重量的乳剂型的聚烯烃。该聚烯烃的分子量为从1,000,优选4,000,至15,000,优选10,000。当使用乳剂时,该乳化剂可以是任何形式的乳化剂或混悬剂。优选地,乳化剂为阳离子型、非离子型、两性离子型、或阴性离子型表面活性剂,或它们的混合物。更优选地,任何适合的阳离子型、非离子型或阴性离子型表面活性剂可以用作乳化剂。优选的乳化剂为阳离子型表面活性剂,如脂肪胺表面活性剂,特别是乙氧基化的脂肪胺表面活性剂。具体地,在本发明中阳离子型表面活性剂优选为乳剂的形式。聚烯烃用乳化剂或混悬剂分散,其中乳化剂与聚烯烃的比例为1∶10-3∶1。优选地,在聚烯烃乳剂中,该乳剂含有从0.1%重量、优选1%重量、更优选2.5%重量,至50%重量、优选20%重量、更优选10%重量的乳化剂。可获得的适合用于本发明的聚乙烯乳剂和混悬剂为商品名为VELUSTROL exHOECHST的产品,Aktiengesellschaft of Frankfurt am Main.德国。具体地,本发明的组合物可以使用商品名为VELUSTROL PKS,VELUSTROL KPA.或VELUSTROL P-40的聚乙烯乳剂。稳定剂本发明的组合物任选含有从大约0.01%重量、优选大约0.035%重量,至大约0.2%重量、优选至大约0.1%重量用于抗氧剂的稳定剂、优选至大约0.2%重量用于还原剂的稳定剂。用于本文的术语“稳定剂”包括抗氧剂和还原剂。这些试剂能够保证熔化形式储存的组合物和化合物在长期储存条件下保持良好的气味稳定性。对于低气味产品(低芳香味),抗氧稳定剂和还原稳定剂的使用特别重要。
可以加入本发明组合物中的抗氧剂的非限定性的例子包括抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸酯、丙基没食子酸酯(Eastman Chemical Products.Inc.,商品名为TenoxPG)和Tenox S-1的混合物;BHT(丁基化羟基甲苯),BHA(丁基化羟基苯甲醚),丙基没食子酸酯,和柠檬酸(EastmanChemical Products.Inc.,商品名为Tenox-6)的混合物;丁基化羟基甲苯,从UOP Process Division获得,商品名为SustaneBET;叔丁基氢醌,Eastman Chemical Products.Inc.的Tenox TBHQ;天然维生素E,Eastman Chemical Products.Inc.的Tenox GT-1/GT-2;丁基化羟基苯甲醚,Eastman Chemical Products.Inc.的BHA;没食子酸的长链酯(C8-C22),例如十二烷基没食子酸酯;Irganox1010;lrganox1035;IrganoxB1171;lrganox1425;lrganox3114;Lrganox3125;和它们的混合物;优选Irganox3125,Irganox1425,lrganox3114,和它们的混合物;更优选单独的Irganox3125,或与柠檬酸和/或其它螯合剂混合,如异丙基柠檬酸酯,Dequest2010,Monsanto,化学名为1-羟基乙基亚基-1,1-二膦酸(羟乙叉二磷酸),和Tiron,Kodak,化学名为4,5-二羟基-间-苯-磺酸/钠盐,EDDS,和DTPA,Aldrich,化学名为二亚乙基三胺五乙酸。疏水性分散剂本发明的优选组合物含有从大约0.1%重量、优选从大约5%重量、更优选从大约10%重量,至大约80%重量、优选至大约50%重量、更选至大约25%重量的具有下式结构的疏水性聚胺分散剂 其中R、R1和B在Watson等的美国专利5,565,145中描述,1996年10月15日公开,在本文引用作为参考,w、x和y是取代前主链的值,优选至少1200道尔顿,更优选至少1800道尔顿。
R1单元优选为具有下式的烯氧基-(CH2CHR’O)m(CH2CH2O)nH其中R’为甲基或乙基,m和n优选在大约0-50,条件是由m+n提供的烷氧基化的平均值至少大约2,优选为4。
适合用于本发明的聚胺分散剂在下列文献中描述Vander Meer的美国专利4,891,160,1990年1月2日公开;Vander Meer的美国专利4,597,898,1986年7月1日公开;Oh和Gosselink的欧洲专利申请111,965,1984年6月27日公开;Gosselink的欧洲专利申请111,984,1984年6月27日公开;Gosselink的欧洲专利申请111,592,1984年7月4日公开;Connor的美国专利4,548,744,1985年10月22日公开;Watson等的美国专利5,565,145,1996年10月15日公开,所有这些文献在本文引用作为参考。然而,任何适合的粘土/土壤分散剂或抗再沉淀剂可以用于本发明的洗衣组合物。电解质本发明组合物的织物软化实施方案,特别是透明、各向同性液体织物软化组合物,还可以任选,但优选含有一种或多种电解质,用于控制相稳定、粘度和/或透明度。例如,存在某些电解质,特别是氯化钙、氯化镁是确保起始产物透明和低粘度的关键,或可以影响液体实施方案(特别是各向同性液体实施方案)的稀释液粘度。不是通过理论限制,只是提供一个配制者必须保证适当的稀释液粘度的例子,包括下列例子。通过生产厂商设计分配的所述组合物的测定量的物品或用具,可以将均质或非各向同性液体织物软化剂组合物加入到洗衣操作的漂洗阶段。通常生产厂商的物品是只在漂洗循环中传送软化剂活性成分的分配器。通常设计这些分散剂,以使等于软化剂组合物体积的水量进入分配器中,以保证软化剂组合物的完全传送。可以向本发明的组合物中加入电解质,以保证相稳定和防止稀释的软化剂组合物“胶凝出来”,或出现不需要的或不能接受的粘度增加。防止出现胶凝和“膨胀”的高粘度溶液形成,保证了软化剂组合物的完全传送。
然而,织物软化剂组合物领域的熟练技术人员会认识到电解质的用量水平还会被其它因素影响,特别是织物软化剂活性成分的类型,主要溶剂的量,非离子表面活性剂的水平和类型。例如,适合用作按照本发明的软化剂活性成分的三乙醇胺衍生的酯季胺这样制备,以产生一、二、三酯化季铵化合物和胺前体的分布。因此,在这个实施例中改变一、二、三酯和胺的分布,可以预测到电解质的不同水平。因此,在选择电解质的类型和用量前,配制者必须考虑所有的成分,即软化剂活性成分,非离子表面活性剂,在各向同性液体情况下主要溶剂的类型和用量,以及添加剂的用量和同一性。
还可以使用多种电离的盐。适合的盐的例子有元素周期表中ⅠA和ⅡA族金属的卤化物,例如氯化钙、氯化钠、溴化钾和氯化锂。电离的盐具体用于成分的混合过程中,以制成本发明的组合物,以后获得所需的粘度。电离的盐的用量根据本发明组合物中活性成分的量,可以根据配制者的需要调节。用于控制组合物粘度的盐在组合物中的通常用量在大约20-10,000份/百万份(ppm),优选大约20-5,000ppm。
除了或代替上述的水溶性离子盐,可以向组合物中加入烯烃聚铵盐,以控制粘度。另外,这些成分可以用作净化剂,形成在主洗涤、漂洗中和织物上负载阴离子清洁剂的离子对,并能改进软化性能。与无机电解质相比,这些成分可以在宽的温度范围内,特别是在低温下稳定粘度。烯烃聚铵盐的具体的例子包括L-赖氨酸,单盐酸,和1,5-二铵-2-甲基戊烷二盐酸化物。阳离子电荷增效剂系统本发明的组合物任选含有从大约0.2%重量、优选从大约5%重量,至大约10%重量、优选至大约7%重量的电荷增效剂系统。通常,乙醇用于制备下列许多成分,因此是最终产品的溶剂来源。该配方不限于乙醇,相反可以加入其它溶剂,特别是己烯二醇,以帮助形成最终的组合物。特别是在透明、半透明、均质组合物中。阳离子电荷增效剂混合物本发明一类优选的阳离子电荷增效剂系统是两个或更多的二氨基化合物的混合物,其中至少一个二氨基化合物为二季铵化合物。
优选的所述电荷增效剂系统为二氨基化合物的混合物,其制备方法包括以下步骤1)1当量的具有下式的二胺 其中R为C2-C12烯烃,每个R1独立为氢、C1-C4烷基,具有下式的单元-R2-Z其中R2为C2-C6直链或支链烯烃,C2-C6直链或支链羟基取代烯烃,C2-C6直链或支链氨基取代烯烃,和它们的混合物;Z为氢,OH,NH2,和它们的混合物;与大约0.1当量至大约8当量的酰化单元反应,形成酰化的二氨基混合物;和2)将所述酰化的二氨基混合物与0.1-2当量的季铵化剂反应,形成所述的阳离子电荷增效剂系统。
本发明阳离子电荷增效剂制备方法的步骤1)为酰化步骤。可以在任何条件下进行氨基化合物的酰化,这可以使配制者制备所需的最终阳离子混合物,或具有所需最终电荷增效性质的混合物。
本发明阳离子电荷增效剂制备方法的步骤2)为季铵化步骤。配制者可以使用任何季铵化剂,以提供具有所需电荷增效性质的混合物。配制者选择0.1-2当量的季铵化剂,可以在最终混合物中提供宽范围的阳离子电荷二胺。
适合用于本发明的酰化剂的非限定性的例子包括选自下组的酰化剂a)具有下式的酰基卤 b)具有下式的酯
c)具有下式的酐 d)具有下式的羧酸/碳酸酐 e)具有下式的酰基叠氮化物 f)和它们的混合物;其中R4为C2-C22直链或支链、取代或未取代的烷基,C2-C22直链或支链、取代或未取代的烯基,或它们的混合物;Hal为选自氯、溴或碘的卤素;R6为R4,C1-C5直链或支链烷基;Y为R4,-CF3,-CCl3,和它们的混合物。
优选方法的例子包括具有下式的胺 其中环己烷,与大约2当量的酰化剂反应,形成部分酰化的二胺混合物,随后将所述混合物与大约1.25-1.75当量的季铵化单元(优选二甲基硫酸盐)反应。
含有本发明阳离子电荷增效剂系统的优选二胺的非限定性的例子包括1)一种或多种具有下式结构的二胺
2)一种或多种具有下式结构的季铵化合物 3)一种或多种具有下式结构的二季铵化合物 其中R为C2-C12烯烃,优选C2-C8烯烃,更优选环己烷;每个R3独立为R1,具有下式结构的含有酰基单元 其中R4为C2-C22直链或支链、取代或未取代的烷基,C2-C22直链或支链、取代或未取代的烯基,或它们的混合物;和它们的混合物;每个R5独立为氢,-OH,-NH2,-(CH2)zWC(O)R4,和它们的混合物;Q为选自C1-C12烷基、苄基和它们的混合物季铵化单元;W为-O-,-NH-,和它们的混合物;X为水溶性阳离子;系数n为1或2;y为2-6;z为0-4;y+z小于7。
含有阳离子电荷增效剂系统的酰基单元的适合来源包括衍生于甘油三酸酯来源的酰基单元,选自动物脂,硬动物脂,猪油,椰子油,部分氢化的椰子油,低芥酸菜子油,部分氢化的低芥酸菜子油,红花油,部分氢化的红花油,花生油,部分氢化的花生油,向日葵油,部分氢化的向日葵油,玉米油,部分氢化的玉米油,大豆油,部分氢化的大豆油,妥尔油,部分氢化的妥尔油,米糠油,部分氢化的米糠油,合成甘油三酸酯原料和它们的混合物。
优选至少两个R3单元具有下式结构 其中R4含有衍生于甘油三酸酯来源的酰基,选自硬动物脂,软动物脂,低芥酸菜子,油酰基,和它们的混合物;Q为甲基;X为水溶性阳离子;系数n为2。
下列为适合用作按照本发明的阳离子电荷增效剂系统的二氨基混合物的例子。
1)具有下式结构的二胺(HOCH2CH2)2N(CH2)6N(CH2CH2OH)2(HOCH2CH2)2N(CH2)6N(CH2CH2OH)(CH2CH2OCR4)(R4COCH2CH2)(HOCH2CH2)N(CH2)6N(CH2CH2OH)(CH2CH2OCR4)(R4COCH2CH2)(HOCH2CH2)N(CH2)6N(CH2CH2OCR4)2(R4COCH2CH2)(HOCH2CH2)N(CH2)6N(CH2CH2OH)2(R4COCH2CH2)2N(CH2)6N(CH2CH2OCR4)22)具有下式结构的季铵化合物(HOCH2CH2)2N+(CH3)(CH2)6N(CH2CH2OH)2(HOCH2CH2)2N+(CH3)(CH2)6N(CH2CH2OH)(CH2CH2OCR4)(R4COCH2CH2)(HOCH2CH2)N+(CH3)(CH2)6N(CH2CH2OH)2(R4COCH2CH2)(HOCH2CH2)N+(CH3)(CH2)6N(CH2CH2OH)(CH2CH2OCR4)(HOCH2CH2)2N+(CH3)(CH2)6N(CH2CH2OCR4)2(R4COCH2CH2)2N+(CH2)(CH2)6N(CH2CH2OH)2(R4COCH2CH2)2N+(CH3)(CH2)6N(CH2CH2OH)(CH2CH2OCR4)
(R4COCH2CH2)(HOCH2CH2)N+(CH2)(CH2)6N(CH2CH2OCR4)2(R4COCH2CH2)2N+(CH3)(CH2)6N(CH2CH2OCR4)23)具有下式结构的二季铵化合物(HOCH2CH2)2N+(CH3)(CH2)6N+(CH3)(CH2CH2OH)2(R4COCH2CH2)(HOCH3CH2)N+(CH3)(CH2)6N+(CH3)(CH2CH3OH)2(R4COCH2CH2)(HOCH2CH2)N+(CH3)(CH3)6N+(CH3)(CH2CH2OH)(CH2CH2OCR4)(R4COCH2CH2)2N+(CH3)(CH2)6N+(CH3)(CH2CH2OH)(CH2CH2OCR4)(R4COCH2CH2)2N+(CH3)(CH2)6N+(CH3)(CH2CH2OCR4)2其中酰基单元-C(O)R4为低芥酸菜子。非混合阳离子电荷增效剂当将非混合阳离子电荷增效剂系统配方成本发明的织物改善和织物护理组合物,下列为非限定性的优选实施例。
1)季铵化合物本发明的优选组合物含有至少大约0.2%重量、优选从大约0.2%重量至大约10%重量,更优选从大约0.2%重量至大约5%重量的具有下式的阳离子电荷增效剂 其中R1,R2,R3和R4分别独立为C1-C22烷基,C3-C22烯基,R5-Q-(CH2)m-,其中R5为C1-C22烷基,和它们的混合物,m为1至大约6;X为阴离子。
优选R1为C6-C22烷基,C6-C22烯基,和它们的混合物;更优选为C11-C18烷基,C11-C18烯基,和它们的混合物;R2,R3和R4分别优选C1-C4烷基,更优选R2,R3和R4分别为甲基。
配制者同样可以选择R1为R5-Q-(CH2)m-,其中R5为具有1-22个碳原子的烷基或烯基部分,当Q为衍生的酰基单元,优选从选自下组的甘油三酸酯来源衍生动物脂,部分氢化的动物脂,猪油,部分氢化的猪油,植物油和/或部分氢化的植物油,如低芥酸菜子油,红花油,花生油,向日葵油,玉米油,大豆油,妥尔油,米糠油等,和它们的混合物。
含有R5-Q-(CH2)m-的织物软化剂阳离子增效剂的一个例子具有下式结构 其中R5-Q-为油酰基单元,m等于2。
X为软化剂相容的阴离子,优选为强酸的阴离子,例如氯、溴、甲基硫酸盐、乙基硫酸盐、硫酸盐、硝酸盐,和它们的混合物,更优选为氯和甲基硫酸盐。
2)聚乙烯胺本发明一个优选的实施方案中含有至少大约0.2%重量、优选从大约0.2%至大约5%重量、更优选从大约0.2%至大约2%重量的一种或多种具有下式结构的聚乙烯胺 其中y为大约3-10,000,优选大约10-5,000,更优选大约20-500。适合用于本发明的聚乙烯胺从BASF获得。
任选一个或更多的聚乙烯胺主链NH2单元的氢可以被具有下式结构的烯氧基单元取代-(R1O)xR2其中R1为C2-C4烯基,R2为氢,C1-C4烷基,和它们的混合物;x为1-50。在本发明的一个实施方案中,该聚乙烯胺开始与2-丙烯氧单元直接置于氮上的底物反应,然后通过与一个或更多克分子的环氧乙烷反应,形成具有以下通式的单元 其中x值为1至大约50。如上所述的取代基通过简写式PO-Eox-表示。然而,超过一个的丙烯氧单元可以被加入烷烯氧取代基中。
聚乙烯胺特别优选用作液体织物软化组合物的阳离子电荷增效剂,是由于每单位重量更大数目的胺部分可提供高的电荷密度。另外,在原位产生阳离子电荷,通过配方可以调节阳离子电荷的量。
3)多聚铵化合物本发明一个优选的组合物中含有至少大约0.2%重量、优选从大约0.2%至大约10%重量、更优选从大约0.2%至大约5%重量的具有下式结构的阳离子电荷增效剂 其中R为C2-C12烯基,优选C2-C8烯基,更优选环己烷;每个R3独立为R1,具有下式结构的酰基 其中R4为C6-C22直链或支链、取代或未取代的烷基,C6-C22直链或支链、取代或未取代的烯基,或它们的混合物;和它们的混合物;每个R5独立为氢,-OH,-NH2,-(CH2)zWC(O)R4,和它们的混合物;Q为选自C1-C12烷基、苄基和它们的混合物季铵化单元;W为-O-,-NH-,和它们的混合物;X为水溶性阳离子;系数n为1或2;y为2-6;z为0-4;y+z小于7。
含有-(CH2)zWC(O)R4的织物软化剂阳离子增效剂的一个例子具有下式结构 其中R3为甲基或-(CH2)zWC(O)R4,Q为甲基,W为氧,系数z等于2,这样使WC(O)R4为油酰基单元。阳离子含氮化合物本发明的织物改善组合物可以任选含有从大约0.5%重量、优选从大约1%重量,至大约10%重量、优选至大约5%重量的一种或多种阳离子含氮化合物,优选阳离子化合物具有下式结构 其中R为C10-C18烷基,每个R1独立为C1-C4烷基,X为水溶性阴离子;优选R为C12-C14烷基,优选R1为甲基。优选X为卤素,更优选为氯。适合用于本发明织物护理组合物的阳离子含氮化合物的例子为优选的阳离子含氮化合物非限定性的例子为N,N-二甲基-(2-羟乙基)-N-十二烷基溴化铵,N,N-二甲基-(2-羟乙基)-N-十四烷基溴化铵。适合的阳离子含氮化合物从Akzo获得,商品名为Ethomeen T/15,Secomine TA15,和Ethoduomeen T/20。
漂白系统本发明的组合物可以任选含有有效量的漂白催化剂。术语“有效量”是指“本发明组合物中存在的或按照本发明方法使用中的过渡金属漂白催化剂的量,无论使用对照或使用条件,都可以达到材料的至少部分氧化(被组合物或方法氧化)”。通常被氧化的物质是不需要的物质,特别是食物和饮料污迹,油污/油迹,织物上的身体污迹。然而,它不被本发明的应用所限制。应用本文描述催化剂的漂白在没有过氧化物存在下完成。
优选本发明的组合物含有从大约1ppb(0.0000001%)、更优选从大约100ppb(0.00001%)、更优选从大约500ppb(0.00005%)、更加优选从大约1ppm(0.0001%),至大约99.9%、优选至大约50%、更选至大约5%、更加优选至大约500ppm(0.05%)组合物重量的本文下面描述的过渡金属漂白催化剂。
从最宽的范围,可以用于本发明组合物中的过渡金属漂白催化剂包括1)过渡金属,其选自Mn(Ⅱ),Mn(Ⅲ),Mn(Ⅳ),Mn(Ⅴ),Fe(Ⅱ),Fe(Ⅲ),Fe(Ⅳ),Co(Ⅰ),Co(Ⅱ),Co(Ⅲ),Ni(Ⅰ),Ni(Ⅱ),Ni(Ⅲ),Cu(Ⅰ),Cu(Ⅱ).Cu(Ⅲ),Cr(Ⅱ),Cr(Ⅲ),Cr(Ⅳ),Cr(Ⅴ),Cr(Ⅵ),V(Ⅲ),V(Ⅳ),V(Ⅴ),Mo(Ⅳ),Mo(Ⅴ),Mo(Ⅵ),W(Ⅳ),W(Ⅴ),W(Ⅵ),Pd(Ⅱ),Ru(Ⅱ),Ru(Ⅲ),和Ru(Ⅳ),优选Mn(Ⅱ),Mn(Ⅲ),Mn(Ⅳ),Fe(Ⅱ),Fe(Ⅲ),Fe(Ⅳ),Cr(Ⅱ),Cr(Ⅲ),Cr(Ⅳ),Cr(Ⅴ),Cr(Ⅵ),和它们的混合物;和2)由四个或五个供电子原子配位到同一过渡金属的交联大多环配体,其中所述配体含有a)含有四个或五个供电子原子(优选至少3个,更优选至少4个,这些供电子原子为N)的有机大环,它们每一个被2或3个非供电子原子的共价键分隔,在复合物中,这些供电子原子中的2-5个(优选3-4个,更优选4个)被配位到同一个过渡金属原子上;
b)由有机大环的两个非相邻供电子原子共价连接的交联链,其中所述共价连接的非相邻供电子原子被桥头供电子原子配位到复合物中同一个过渡金属原子上,其中所述交联链含有2至大约10个原子(优选交联链选自2、3、或4个非供电子原子,和进一步具有供电子原子的4-6个非供电子原子);c)任选一个或更多的大环配体,它们优选选自H2O,ROH,NR3,RCN,OH-,OOH-,RS-,RO-,RCOO-,OCN-,SCN-,N3-,CN-,F-,Cl-,Br-,I-,O2-,NO3-,NO2-,SO42-,SO32-,PO43-,有机磷酸盐,有机膦酸盐,有机硫酸盐,有机磺酸盐,和芳香族N供电子如吡啶,吡嗪,吡唑,咪唑,苯并咪唑,嘧啶,三唑,和噻唑,其中R为H,任选取代的烷基,任选取代的芳基。
优选的交联大多环配体选自下组,包括a)式(Ⅰ)的具有4或5个配位基(denticity)的交联大多环配体 b)式(Ⅱ)的具有5或6个配位基(denticity)的交联大多环配体 c)式(Ⅲ)的具有6或7个配位基(denticity)的交联大多环配体 其中每个E单元表示具有下式的部分(CRn)a-X-CRn)a’其中X选自氧,硫,-NR-,磷,或者X表示共价键,其中E具有下式结构(CRn)a-CRn)a’对于每个E单元,a+a’的总数独立选自1-5;每个G单元为(CRn)b部分;每个R单元独立选自H,烷基,烯基,炔基,芳基,烷基芳基,和杂芳基,或者两个或更多的R单元共价结合形成芳环,杂芳环,环烷基,或杂环烷基环;每个D单元为供电子原子,其独立选自氮、氧、硫、磷,至少两个含有D单元的原子为配位到过渡金属上的桥头供电子原子;B单元为碳原子,D单元,或环烷基或杂环;每个n为独立选自1和2的整数,碳原子的化合价全部使R单元共价结合;每个n’独立选自0和1的整数,D供电子原子的化合价全部使R部分共价结合;每个n”独立选自0、1和2的整数,B原子的化合价全部使R部分共价结合;每个a和a’为独立选自0-5的整数,其中在式(Ⅰ)中的配体中a+a’的总数在大约8-12,在式(Ⅱ)中的配体中a+a’的总数在大约10-15,在式(Ⅲ)中的配体中a+a’的总数在大约12-18;每个b为独立选自0-9的整数,在上述任何一个式中,D至B一个或更多的(CRn)b部分共价结合(任何D至B原子缺失),只要至少两个(CRn)b将D供电子原子结合到式中的B原子上,所有b的总数大约在2-5的范围。
本发明的漂白催化剂的进一步描述可以参见WO98/39406 A1,1998年9月11日公开,WO98/39098 A1,1998年9月11日公开,和WO98/39335 A1,1998年9月11日公开,所有这些专利在本文引用作为参考。
在本专利整篇中用于描述过渡金属的漂白催化剂的命名法与上述参考文献中使用的命名法类型相同。然而,本文描述的配体的化学名,可能不同于International Union of Pure and Applied Chemistry(IUPAC)中指定的化学名。例如,本发明优选的配体5,12-二甲基-1,5,8,12-四氮杂-双环[6.6.2]十六碳烷,其IUPAC命名为4,11-二甲基-1,4,8,11-四氮杂-双环[6.6.2]十六碳烷。
用于本发明组合物中的过渡金属漂白催化剂通常包括与本发明定义相一致的已知化合物,以及,更优选任何设计用于本发明洗衣或清洁应用的大量新化合物。按照本发明适合的催化剂的非限定性的例子包括二氯-5,12-二甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六碳烷锰(Ⅱ)二氯-4,10-二甲基-1,4,7,10-四氮杂双环[5.5.2]十四碳烷锰(Ⅱ)二水合-5,12-二甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六碳烷锰(Ⅱ)六氟磷酸盐水合-羟基-5,12-二甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六碳烷锰(Ⅲ)六氟磷酸盐二水合-4,10-二甲基-1,4,7,10-四氮杂双环[5.5.2]十四碳烷锰(Ⅱ)六氟磷酸盐二水合-5,12-二甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六碳烷锰(Ⅱ)四氟硼酸盐二水合-4,10-二甲基-1,4,7,10-四氮杂双环[5.5.2]十四碳烷锰(Ⅱ)四氟硼酸盐二水合-5,12-二甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六碳烷锰(Ⅲ)六氟磷酸盐二氯-5,12-二-正丁基-1,5,8,12-四氮杂-双环[6.6.2]十六碳烷锰(Ⅱ)二氯-5,12-二苄基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六碳烷锰(Ⅱ)二氯-5-正-丁基-12-甲基-1,5,8,12-四氮杂-双环[6.6.2]十六碳烷锰(Ⅱ)二氯-5-正-辛基-12-甲基-1,5,8,12-四氮杂-双环[6.6.2]十六碳烷锰(Ⅱ)二氯-5-正-丁基-12-甲基-1,5,8,12-四氮杂-双环[6.6.2]十六碳烷锰(Ⅱ)二氯-5,12-二甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六碳烷铁(Ⅱ)二氯-4,10-二甲基-1,4,7,10-四氮杂双环[5.5.2]十四碳烷铁(Ⅱ)二氯-5,12-二甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六碳烷铜(Ⅱ)二氯-4,10-二甲基-1,4,7,10-四氮杂双环[5.5.2]十四碳烷铜(Ⅱ)二氯-5,12-二甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六碳烷钴(Ⅱ)二氯-4,10-二甲基-1,4,7,10-四氮杂双环[5.5.2]十四碳烷钴(Ⅱ)二氯-5,12-二甲基-4-苯基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六碳烷锰(Ⅱ)二氯-4,10-二甲基-3-苯基-1,4,7,10-四氮杂双环[5.5.2]十四碳烷锰(Ⅱ)二氯-5,12-二甲基-4,9-二苯基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六碳烷锰(Ⅱ)
二氯-4,10-二甲基-3,8-二苯基-1,4,7,10-四氮杂双环[5.5.2]十四碳烷锰(Ⅱ)二氯-5,12-二甲基-2,11-二苯基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六碳烷锰(Ⅱ)二氯-4,10-二甲基-4,9-二苯基-1,4,7,10-四氮杂双环[5.5.2]十四碳烷锰(Ⅱ)二氯-2,4,5,9,11,12-六甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六碳烷锰(Ⅱ)二氯-2,3,5,9,11,12-六甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六碳烷锰(Ⅱ)二氯-2,2,4,5,9,9,11,12-八甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六碳烷锰(Ⅱ)二氯-2,2,4,5,9,11,11,12-八甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六碳烷锰(Ⅱ)二氯-3,3,5,10,10,12-六甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六碳烷锰(Ⅱ)二氯-3,5,10,12-四甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六碳烷锰(Ⅱ)二氯-3-丁基-5,10,12-三甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六碳烷锰(Ⅱ)二氯-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六碳烷锰(Ⅱ)二氯-1,4,7,10-四氮杂双环[5.5.2]十四碳烷锰(Ⅱ)二氯-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六碳烷铁(Ⅱ)二氯-1,4,7,10-四氮杂双环[5.5.2]十四碳烷铁(Ⅱ)水合-氯-2-(2-羟基苯基)-5,12-二甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六碳烷锰(Ⅱ)水合-氯-10-(2-羟基苯基)-4,10-二甲基-1,4,7,10-四氮杂双环[5.5.2]十四碳烷锰(Ⅱ)氯-2-(2-羟基苄基)-5-甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六碳烷锰(Ⅱ)
氯-10-(2-羟基苄基)-4-甲基-1,4,7,10-四氮杂双环[5.5.2]十四碳烷锰(Ⅱ)氯-5-甲基-12-(2-吡啶甲基)-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六碳烷锰(Ⅱ)氯化物氯-4-甲基-10-(2-吡啶甲基)-1,4,7,10-四氮杂双环[5.5.2]十四碳烷锰(Ⅱ)氯化物二氯-5-(2-硫酸根合)十二烷基-12-甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六碳烷锰(Ⅲ)水合-氯-5-(2-硫酸根合)十二烷基-12-甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六碳烷锰(Ⅱ)水合-氯-5-(3-砜丙基)-12-甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六碳烷锰(Ⅱ)二氯-5-(三甲基铵丙基)十二烷基-12-甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六碳烷锰(Ⅲ)氯化物二氯-5,12-二甲基-1,4,7,10,13-五氮杂双环[8.5.2]十七碳烷锰(Ⅱ)二氯-14,20-二甲基-1,10,14,20-四氮杂双环[8.6.6]二十二碳-3(8),4,6-三烯锰(Ⅱ)二氯-4,11-二甲基-1,4,7,11-四氮杂双环[6.5.2]十五碳烷锰(Ⅱ)二氯-5,12-二甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[7.6.2]十七碳烷锰(Ⅱ)二氯-5,13-二甲基-1,5,9,13-四氮杂双环[7.7.2]十七碳烷锰(Ⅱ)二氯-3,10-双(丁基羧基)-5,12-二甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六碳烷锰(Ⅱ)二水合-3,10-二羧基-5,12-二甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六碳烷锰(Ⅱ)氯-20-甲基1,9,20,24,25-五氮杂四环[7.7.7.13,7.111,15.]二十五碳-3,5,7(24),11,13,15(25)-六烯锰(Ⅱ)六氟磷酸盐三氟甲烷砜-20-甲基1,9,20,24,25-五氮杂四环[7.7.7.13,7.111,15.]二十五碳-3,5,7(24),11,13,15(25)-六烯锰(Ⅱ)三氟甲烷磺酸盐三氟甲烷砜-20-甲基1,9,20,24,25-五氮杂四环[7.7.7.13,7.111,15.]二十五碳-3,5,7(24),11,13,15(25)-六烯铁(Ⅱ)三氟甲烷磺酸盐氯-5,12,17-三甲基-1,5,8,12,17-五氮杂双环[6.6.5]十九碳烷锰(Ⅱ)六氟磷酸盐氯-4,10,15-三甲基-1,4,7,10,15-五氮杂双环[5.5.5]十七碳烷锰(Ⅱ)六氟磷酸盐氯-5,12,17-三甲基-1,5,8,12,17-五氮杂双环[6.6.5]十九碳烷锰(Ⅱ)氯化物氯-4,10,15-三甲基-1,4,7,10,15-五氮杂双环[5.5.5]十七碳烷锰(Ⅱ)氯化物二氯5,12,15,16-四甲基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六碳烷锰(Ⅱ)氯-5-甲基-12-(2’-氧苄基)-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六碳烷锰(Ⅱ)用作过渡金属漂白催化剂的优选复合物更常规不仅包括单金属,单核类,如本文上面描述的那些,而且包括双金属,三金属和金属簇类。优选单金属、单核复合物。如本文所限定,单金属过渡金属漂白催化剂在每摩尔复合物中只含有一个过渡金属原子。单金属、单核复合物为基本大环配体的任何供电子原子结合到同一个过渡金属原子的一类,即基本配体不“交联”两个或更多的过渡金属原子。助洗剂本发明的洗衣洗涤剂组合物优选含有一个或更多的洗涤剂助洗剂或助洗剂系统。当其存在时,该组合物典型含有至少大约1%重量的助洗剂,优选从大约5%重量、更优选从大约10%重量,至大约80%重量、优选至大约50%重量、更优选至大约30%重量的洗涤剂助洗剂。
根据最终使用的组合物及其所需物理形式,可以很宽地改变助洗剂的量。当其存在时,该组合物典型含有至少大约1%重量的助洗剂。该配方典型含有大约5%-50%重量、优选大约5%-30%重量的洗涤剂助洗剂。颗粒配方典型含有大约10%-80%重量、优选大约15%-50%重量的洗涤剂助洗剂。然而,并不意味排除低量或高量的助洗剂。
无机或含P洗涤剂助洗剂包括,但不限于多磷酸盐(例如三磷酸盐,焦磷酸盐,和玻璃质聚合间磷酸盐)、膦酸盐、肌醇六磷酸、硅酸盐、碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)、硫酸盐和铝硅酸盐的碱金属、铵、链烷醇铵盐。然而,在一些场合也需要非磷酸盐助洗剂。重要地,即使在含有所谓的“弱”助洗剂(与磷酸盐相比较)如柠檬酸盐,或所谓的“未增效”情况(含有沸石或层状硅酸盐助洗剂),本发明组合物的功能也令人意外的好。
硅酸盐助洗剂的例子为碱金属硅酸盐,特别是SiO2∶Na2O比为1.6∶1至3.2∶1的那些,层状硅酸盐,如Rieck的美国专利4,664,839中描述的层状硅酸钠,1987年5月12日公开。NaSKS-6为Hoechst销售的结晶层状硅酸盐的商品名(在本文通常简称为“SKS-6”)。不像沸石助洗剂,Na SKS-6不含有铝。NaSKS-6具有层状硅酸盐的δ-Na2SiO5形态。它可以通过德国专利DE-A-3,417,649和DE-A-3,742,043中描述的方法制备。SKS-6是特别优选用于本发明的层状硅酸盐,但是其它层状硅酸盐,如通式为NaMSixO2x+1的层状硅酸盐,其中M为钠或氢,x为1.9-4,优选为2,y为0-20,优选为0,也可以在本发明中使用。来自Hoechst的多种层状硅酸盐包括NaSKS-5,NaSKS-7and NaSKS-11,α、β、和γ型。如上所指出,δ-Na2SiO5(NaSKS-6型)最优选用于本发明。也可以使用其它硅酸盐,如例如硅酸镁,其可以用作颗粒剂型的鲜脆剂,用作氧漂白剂的稳定剂,和用作泡沫控制系统的成分。
碳酸盐助洗剂的例子为碱土金属和碱金属碳酸盐,在德国专利申请号2,321,001中1973年11月15日公开。
铝硅酸盐助洗剂也可以用于本发明。铝硅酸盐助洗剂是当前销售的重垢型洗涤剂组合物中最重要的,它还可以作为液体洗涤剂配方中重要的助洗剂组分。铝硅酸盐助洗剂包括具有下式结构的那些[Mz(zAlO2)y].xH2O其中z和y为至少为6的整数,z和y的摩尔比范围在1.0至大约0.5,x大约为15-264的整数。
有用的铝硅酸盐离子交换材料为商业获得。这些铝硅酸盐可以是结晶型或不定型结构,可以是天然存在的铝硅酸盐或合成来源的。用于制备铝硅酸盐离子交换材料的方法在Krummel等的美国专利3,985,669中1976年10月12日公开。用于本发明的优选合成结晶铝硅酸盐离子交换材料可获得的商品名为沸石A,沸石P(B),沸石MAP和沸石X。在特别优选的实施方案中,结晶铝硅酸盐离子交换材料具有下式结构Na12[(AlO2)12(SiO2)12].xH2O其中x大约为20-30,特别在大约27。该材料被称为沸石A。脱水沸石(x=0-10)也可以用于本发明。铝硅酸盐的粒径大小优选在大约0.1-10微米。
适合用于本发明的有机洗涤剂助洗剂包括,但不限于多种多羧酸盐化合物。在本文中,“多羧酸盐”是指具有多个羧酸盐基团的化合物,优选至少3个羧酸盐。多羧酸盐助洗剂通常可以以酸的形式加入到组合物中,但也可以以中性盐的形式加入。当以盐的形式应用,优选碱金属盐,如钠、钾、锂或链烷醇铵盐。
在多羧酸盐助洗剂中包括多种有用的材料。一类重要的多羧酸盐助洗剂包括醚多羧酸盐,包括丁二酸氢盐,如在Berg的美国专利3,128,287中1964年4月7日公开,和在Lamberti等的美国专利3,635,830中1972年1月18日公开。还参见Bush等的美国专利4,663,071中1987年5月5日公开的“TMS/TDS”。适合的醚多羧酸盐还包括环状化合物,特别是脂环族化合物,如在以下专利中描述的那些Rapko的美国专利3,923,679,1975年12月2日公开;Crutchfield等的美国专利4,158,635,1979年6月19日公开;Crutchfield等的美国专利4,120,874,1978年10月17日公开;Crutchfield等的美国专利4,102,903,1978年7月25日公开。
其它有用的洗涤助洗剂包括醚羟基多羧酸盐,马来酸酐和乙烯或乙烯甲基醚的共聚物,1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三磺酸,羧甲基氧丁二酸,多乙酸如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的多种碱金属盐、铵和取代铵盐,以及多羧酸盐,如苯六甲酸,琥珀酸,氧二琥珀酸,聚马来酸,苯1,3,5-三羧酸,羧甲基氧琥珀酸,和它们可溶性的盐。
柠檬酸助洗剂,例如柠檬酸和它们可溶性的盐(特别是钠盐),由于它们可以从可更新的资源获得并且具有生物降解性,所以它们是对重垢型液体洗涤剂配方特别重要的多羧酸盐助洗剂。柠檬酸还可以用于颗粒组合物,特别是与沸石和/或层状硅酸盐助洗剂组合应用。氧二琥珀酸盐也可以特别用于这些组合物和组合。
适合用于本发明的洗涤剂组合物还有3,3-二羧基-4-氧杂-1,6-己二酸盐及其相关化合物,在Bush的美国专利4,566,984中1986年1月28日公开。有用的琥珀酸助洗剂包括C5-C20烷基和烯基琥珀酸及其盐。该类型特别优选的化合物为十二碳烯琥珀酸。琥珀酸助洗剂的具体例子包括;月桂醇琥珀酸盐,十四烷基琥珀酸盐,棕榈基琥珀酸盐,2-十二碳烯琥珀酸盐(优选),2-十五碳烯琥珀酸盐等。月桂醇琥珀酸盐为这组中优选的助洗剂,它在欧洲专利申请86200690.5/0,200,263中描述,1986年11月5日公开。
其它适合的多羧酸盐在Crutchfield的美国专利4,144,226中1979年3月13日公开,在Diehl的美国专利3,308,067中1967年3月7日公开。还参见Diehl的美国专利3,723,322。
脂肪酸,例如C12-C18单羧酸,也可以在该组合物中单独使用,也可以与上述助洗剂(特别是柠檬酸和/或琥珀酸助洗剂)组合应用,以提供另外的助洗剂活性。应用脂肪酸通常会导致泡沫减少,配方者应该考虑到这一点。
在可以使用磷基助洗剂的条件,特别是禁止用于手洗操作的配方,可以使用碱金属磷酸盐如公知的三多磷酸钠、焦磷酸钠和正磷酸钠。也可以使用膦酸盐助洗剂,如乙烷-1-羟基-1,1-二膦酸盐和其它公知的膦酸盐(参见例如美国专利3,159,581;3,213,030;3,422,021;3,400,148和3,422,137)。分散剂其它适合的聚亚烷基亚胺分散剂(其可以任选和本发明的漂白稳定分散剂组合),可以参见Vander Meer的美国专利4,597,898,1986年7月1日公开;Oh和Gosselink的欧洲专利申请111,965,1984年6月27日公开;Gosselink的欧洲专利申请111,984,1984年6月27日公开;Gosselink的欧洲专利申请112,592,1984年7月4日公开;Connor的美国专利4,548,744,1985年10月22日公开;和Watson等的美国专利5,565,145,1996年10月15日公开;所有这些文献在本文引用作为参考。然而,任何适合的粘土/污物分散剂或抗污物再沉积剂,也可以用于本发明的洗衣组合物。
另外,聚合的分散剂,包括聚合的多羧酸盐和聚乙二醇也适合用于本发明。聚合的多羧酸盐材料可以通过适合的不饱和单体(优选它们酸的形式)聚合或共聚得到。可以聚合形成适合的聚合多羧酸盐的不饱和单体酸包括丙烯酸,马来酸(或马来酸酐),富马酸,衣康酸,乌头酸,甲基反丁烯二酸,柠康酸,和亚甲基丙二酸。含有本发明的聚合的多羧酸盐或单体部分(其不含有羧酸盐基团,如乙烯甲基醚,苯乙烯,乙烯等适合提供这些片断),不超过重量的大约40%。
特别适合的聚合的多羧酸盐可以衍生于丙烯酸。用于本发明的这些丙烯酸基聚合物为聚合的丙烯酸的水溶性盐。这些酸形式的聚合物的平均分子量范围优选在大约2,000-10,000,更优选在大约4,000-7,000,最优选在大约4,000-5,000。这些丙烯酸聚合物的水溶性盐可以包括,例如碱金属、铵和取代铵盐。这种类型的可溶性聚合物为已知材料。已经公开了这种类型的聚丙烯酸盐在洗涤组合物中的应用,例如在Diehl的美国专利3,308,067,1967年3月7日公开。
丙烯酸/马来酸基共聚物也可以用作分散剂/抗污物再沉积剂的优选成分。这些材料包括丙烯酸和马来酸共聚物的水溶性盐。这些酸形式的聚合物的平均分子量范围从大约2,000、优选从大约5,000、更优选从大约7,000,至100,000,更优选至75,000、最优选至65,000。在该聚合物中丙烯酸盐与马来酸盐片断的比例在大约30∶1至大约1∶1,更优选在大约10∶1至大约2∶1。这些丙烯酸/马来酸共聚物的水溶性盐可以包括,例如碱金属、铵和取代铵盐。这种类型的可溶性丙烯酸/马来酸共聚物为已知材料,其在欧洲专利申请号66915中描述,1982年12月15日公开,以及在欧洲专利193,360,1986年9月3日公开,它还描述了含有羟基丙基丙烯酸盐的这些聚合物。其它可用的分散剂还包括马来酸/丙烯酸/乙烯醇三元共聚物。这些材料也在欧洲专利193,360中公开,例如45/45/10的马来酸/丙烯酸/乙烯醇三元共聚物。
另一种可以包括的聚合材料为聚乙二醇(PEG)。PEG可以表现出分散剂性能,以及用作粘土污物清除抗再沉积剂。用于该目的的典型分子量范围在大约500至大约100,000,优选在大约1,000至大约50,000,更优选在大约1,500至大约10,000。
还可以使用多天冬氨酸盐和多谷氨酸盐分散剂,特别是与沸石助洗剂组合应用。分散剂如多天冬氨酸盐优选分子量(平均)在大约10,000。去污剂按照本发明的组合物可以任选含有一种或更多的去污剂。如果使用,去污剂通常占组合物重量的从大约0.01%、优选从大约0.1%、更优选从大约0.2%,至大约10%、优选至大约5%、更优选至大约3%。聚合的去污剂的特征在于同时包括亲水部分(使疏水纤维如聚酯和尼龙的表面亲水),和疏水部分(沉积到疏水纤维上,在整个漂洗过程中保持附着到其上,因此作为亲水部分的固定物。这可以使随后用去污剂处理的污物在以后的洗涤过程中更容易被清洗掉。
下列文献描述了适合用于本发明的污物释放聚合物,所有这些在本文引用作为参考。Rohrbaugh等的美国专利5,728,671,1998年3月17日公开;Gosselink等的美国专利5,691,298,1997年11月25日公开;Pan等的美国专利5,599,782,1997年2月4日公开;Gosselink等的美国专利5,415,807,1995年5月16日公开;Morrall等的美国专利5,182,043,1993年1月26日公开;Gosselink等的美国专利4,956,447,1990年9月11日公开;Maldonado等的美国专利4,976,879,1990年12月11日公开;Scheibel等的美国专利4,968,451,1990年11月6日公开;Borcher.Sr等的美国专利4,925,577,1990年5月15日公开;Gosselink的美国专利4,861,512,1989年8月29日公开;Maldonado等的美国专利4,877,896,1989年10月31日公开;Gosselink的美国专利4,721,580,1988年1月26日公开;Gosselink的美国专利4,702,857,1987年10月27日公开;Gosselink等的美国专利4,711,730,1987年12月8日公开;Nicol等的美国专利4,000,093,1976年12月28日公开;Hayes的美国专利3,959,230,1976年5月25日公开;Basadur的美国专利3,893,929,1975年7月8日公开;和Kud等的欧洲专利申请0219048,1987年4月22日公开。
进一步适合的去污剂在下列文献中描述Voilland等的美国专利4,201,824;Lagasse等的美国专利4,240,918;Tung等的美国专利4,525,524;Ruppert等的美国专利4,579,681;美国专利4,220,918;美国专利4,787,989;EP279,134A,1988,Rhone-Poulenc Chemie;EP457,205A,BASF(1991);DE2,335,044,Unilever NV.,1974;所有这些文献在本文引用作为参考织物护理组合物下列为含有一个或更多的聚亚烷基亚胺分散剂的本发明织物护理组合物的例子,所述组合物可以提供和/或维持织物外观。
优选的组合物含有a)从大约0.01%重量、优选大约0.75%重量、更优选大约2%重量、最优选大约5%重量,至大约50%重量、优选大约35%重量、更优选大约20%重量、最优选大约15%重量的一种或多种改性聚胺,其中所述聚胺选自1)具有下式结构的直链聚胺 其中R为1,2-亚丙基、1,3-亚丙基和它们的混合物;R1为氢,甲基,乙基,具有下式的亚烷氧基-(R3O)-R4其中每个R3独立为亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基和它们的混合物;R4为氢,C1-C4烷基,或它们的混合物;和它们的混合物;R2为氢,R1,-RN(R1)2,和它们的混合物;n为1或2;2)具有下式结构的环状聚胺(R1)2N-(CH2)k-L-(CH2)kN(R1)2其中L为连接单元,所述连接单元包括具有至少两个氮原子的环;R1为氢,甲基,乙基,具有下式的亚烷氧基-(R3O)-R4其中每个R3独立为亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基或它们的混合物;R4为氢,C1-C4烷基,或它们的混合物;和它们的混合物;每个系数k独立为2-4;3)和它们的混合物;b)余量载体和添加剂成分。
织物护理组合物进一步的例子含有a)从大约0.01%重量、优选大约0.75%重量、更优选大约2%重量、最优选大约5%重量,至大约50%重量、优选大约35%重量、更优选大约20%重量、最优选大约15%重量的一种或多种本文上述的直链或环状聚胺;b)从大约0.001%重量至大约90%重量的一种或多种染色固定剂;和c)余量载体和添加剂成分。
优选的织物护理组合物含有a)从大约0.01%重量、优选大约0.75%重量、更优选大约2%重量、最优选大约5%重量,至大约50%重量、优选大约35%重量、更优选大约20%重量、最优选大约15%重量的一种或多种本文上述的直链或环状聚胺;b)从大约0.005%重量至大约1%重量的一种或多种结晶生长抑制剂;c)从大约0.001%重量、优选从大约0.01%重量,至大约10%重量、优选至大约5%重量、更优选至大约3%重量的螯合剂;和d)余量载体和添加剂成分。
织物软化组合物下列为含有一个或更多的聚亚烷基亚胺分散剂的本发明织物软化组合物的例子,所述组合物可以提供和/或维持织物外观以及提供抗静电的优点。
优选的组合物含有a)从大约0.01%重量、优选大约0.75%重量、更优选大约2%重量,至大约50%重量、优选大约35%重量、更优选大约20%重量、最优选大约15%重量的一种或多种改性聚胺,其中所述聚胺选自1)具有下式结构的直链聚胺 其中R为1,2-亚丙基、1,3-亚丙基和它们的混合物;R1为氢,甲基,乙基,具有下式的亚烷氧基-(R3O)-R4其中每个R3独立为亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基和它们的混合物;R4为氢,C1-C4烷基,或它们的混合物;和它们的混合物;R2为氢,R1,-RN(R1)2,和它们的混合物;n为1或2;2)具有下式结构的环状聚胺(R1)2N-(CH2)k-L-(CH2)kN(R1)2其中L为连接单元,所述连接单元包括具有至少两个氮原子的环;R1为氢,甲基,乙基,具有下式的亚烷氧基-(R3O)-R4其中每个R3独立为亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基或它们的混合物;R4为氢,C1-C4烷基,或它们的混合物;和它们的混合物;每个系数k独立为2-4;3)和它们的混合物;b)从大约1%重量、优选从大约10%重量、更优选从大约20%重量,至大约80%重量、优选至大约60%重量、更优选至大约45%重量的一种或多种织物软化剂活性成分;c)每百万重量份中大约20-10,000重量份(ppm)的电解质;和
d)余量载体和添加剂成分。
织物软化剂组合物的进一步的例子含有a)从大约0.01%重量、优选大约0.75%重量、更优选大约2%重量,至大约50%重量、优选大约35%重量、更优选大约20%重量、最优选大约15%重量的一种或多种本文上述的直链或环状聚胺;b)从大约1%重量、优选从大约10%重量、更优选从大约20%重量,至大约80%重量、优选至大约60%重量、更优选至大约45%重量的一种或多种织物软化剂活性成分;c)从大约0.001%重量、优选从大约0.01%重量,至大约10%重量、优选至大约5%重量、更优选至大约3%重量的螯合剂;和d)余量载体和添加剂成分。
优选的各向同性液体织物软化剂组合物含有a)从大约0.01%重量、优选大约0.75%重量、更优选大约2%重量,至大约50%重量、优选大约35%重量、更优选大约20%重量、最优选大约15%重量的一种或多种本文上述的直链或环状聚胺;b)从大约1%重量、优选从大约10%重量、更优选从大约20%重量,至大约80%重量、优选至大约60%重量、更优选至大约45%重量的一种或多种织物软化剂活性成分;c)从大约0.01%重量至大约0.2%重量的稳定系统,所述稳定系统包括1)从大约0.25%重量、优选从大约0.5%重量、更优选从大约1%重量、最优选从大约1.5%重量,至大约13.5%重量、优选至大约10%重量、更优选至大约7%重量、最优选至大约5%重量的有机溶剂;和2)从大约0.25%重量、优选从大约0.5%重量、更优选从大约1%重量、最优选从大约2.5%重量,至大约20%重量、优选至大约15%重量、更优选至大约12%重量、更加优选至大约10%重量、最优选至大约8%重量的双层改性剂;和
d)余量载体和添加剂成分。洗衣洗涤剂组合物下列为含有一个或更多的聚亚烷基亚胺分散剂的本发明洗衣洗涤剂组合物的例子,所述组合物可以提供改善的彩色保真性和/或漂白稳定性。
优选的组合物含有a)从大约0.01%重量、优选大约0.75%重量、更优选大约2%重量,至大约50%重量、优选大约35%重量、更优选大约20%重量、最优选大约15%重量的一种或多种本文上述的直链或环状聚胺;b)从大约0.01%重量、优选大约0.1%重量、更优选大约1%重量、更加优选大约5%重量、最优选大约10%重量,至大约90%重量、优选大约60%重量、更优选大约30%重量的清洁表面活性剂系统,其中所述清洁表面活性剂系统选自阴离子、阳离子、非离子、两性离子、两性电解质表面活性剂,和它们的混合物;c)从大约1%重量、优选从大约5%重量,至大约30%重量、优选至大约20%重量的漂白系统;和d)余量载体和添加剂成分。
按照本发明的洗衣洗涤剂组合物的进一步优选的例子含有a)从大约0.01%重量、优选大约0.75%重量、更优选大约2%重量,至大约50%重量、优选大约35%重量、更优选大约20%重量、最优选大约15%重量的一种或多种本文上述的直链或环状聚胺;b)从大约0.01%重量、优选大约0.1%重量、更优选大约1%重量、更加优选大约5%重量、最优选大约10%重量,至大约90%重量、优选大约60%重量、更优选大约30%重量的清洁表面活性剂系统,其中所述清洁表面活性剂系统选自阴离子、阳离子、非离子、两性离子、两性电解质表面活性剂,和它们的混合物;
c)从大约1%重量、优选从大约5%重量,至大约30%重量、优选至大约20%重量的漂白系统,所述漂白系统含有一种或更多的如上所述的过渡金属复合物;和d)余量载体和添加剂成分。
下列为用于本发明的洗衣组合物的添加剂活性成分非限定性的例子,所述添加剂活性成分包括助洗剂,荧光增白剂,去污聚合物,染料转移剂,分散剂,酶,泡沫抑制剂,染料,芳香剂,着色剂,填充剂盐,助水溶物,光敏化剂,荧光增白剂,织物调理剂,可水解的表面活性剂,防腐剂,抗氧剂,螯合剂,稳定剂,抗收缩剂,防皱剂,杀菌剂,杀真菌剂,抗腐蚀剂,和它们的混合物。
使用方法本发明还涉及应用洗衣洗涤剂、预处理、或后处理、或漂洗添加织物调理组合物以提供织物改善的方法。
本发明的方法包括用于提供织物改善“完全清洗(through-the-wash)”,它包括将需要清洗的织物与含有至少大约50ppm、优选至少大约100ppm、更优选至少大约200ppm的组合物的水溶液接触,其中该组合物含有a)从大约0.01%重量的清洁表面活性剂系统,其选自阴离子、阳离子、非离子、两性离子、两性电解质表面活性剂,和它们的混合物;b)从大约0.01%重量、优选大约0.75%重量、更优选大约2%重量,至大约50%重量、优选大约35%重量、更优选大约20%重量、最优选大约15%重量的本文上述的低分子量聚胺;c)余量载体和添加剂成分。
本发明的方法包括用于提供织物改善“完全清洗(through-the-wash)”,它包括将需要清洗的织物与含有至少大约50ppm、优选至少大约100ppm、更优选至少大约200ppm的组合物的水溶液接触,其中该组合物含有
a)从大约0.01%重量、优选大约0.75%重量、更优选大约2%重量,至大约50%重量、优选大约35%重量、更优选大约20%重量、最优选大约15%重量的本文上述的低分子量聚胺;b)如本文上述的余量载体和添加剂成分。
本发明的方法包括用于提供织物改善“完全清洗(through-the-wash)”,它包括将需要清洗的织物与含有至少大约50ppm、优选至少大约100ppm、更优选至少大约200ppm的组合物的水溶液接触,其中该组合物含有a)从大约0.01%重量、优选大约0.75%重量、更优选大约2%重量,至大约50%重量、优选大约35%重量、更优选大约20%重量、最优选大约15%重量的一种或更多的本文上述的低分子量聚胺;b)从大约1%重量至大约80%重量的一种或更多的软化活性成分;和c)余量载体和添加剂成分。
本发明的方法提供了织物改善性能。例如,本发明的组合物可以用于改善织物的颜色保真度,以减少织物染色损伤,提供织物耐磨损性能。
织物的改善可以通过一种或更多的常规方法测定,特别是亨特色度分析。传递方法本发明的组合物需要通过洗衣液体或在漂洗循环中传递。例如,本发明的实施方案可以在干燥后、仍湿时、或在织物被洗涤前,可以直接传递到织物上。因此本发明的织物处理组合物可以通过任何适合于配方者的方法传递到需要处理的部位。
用于传递织物护理组合物的一种方法,特别是组合物要保持在织物表面的情况,要通过气溶胶摩丝排放作为可扩张的和随后可分解的泡沫。例如,该组合物应用到具有多孔性表面的织物(即棉布)上,作为泡沫,它扩张以填充表面的空隙,它保持作为泡沫,直到组合物被均匀传递,然后破裂,一段时间后,给顾客传递信号该组合物已被有效应用。
用于传递本发明组合物的方法的非限定性的例子包括直接泵喷雾,气溶胶喷雾(应用水或非水基抛射剂),通过软尖涂布器,或通过含有研磨剂成分的涂布器,以帮助破碎任何污垢或其它表面残留物,将组合物直接传递到表面。
按照本发明的洗涤剂组合物可以是液体,糊状物,洗衣条(laundrybar),或颗粒剂型。该组合物可以通过将所需浓度的必要成分和任选成分组合,以任何适当的顺序和通过任何常规方法制备。
本发明的聚亚烷基亚胺可以以多种方式加入到颗粒洗涤剂组合物中,尤其是它们适合于作为稀浆的形式加入,然后将稀浆喷雾干燥,该颗粒可以作为单独的颗粒形式加入,喷雾到接近完成的产品上,也可以与余量添加剂成分一起加入。
作为非限定性的例子,颗粒组合物的制备通常是通过混合基本颗粒成分,例如表面活性剂、助洗剂、水等(以稀浆的形式),喷雾干燥得到的稀浆,以达到低水平的残余湿度(5-12%)。其余的干燥成分例如聚亚烷基亚胺分散剂可以与颗粒粉末的形式,在旋转混合用滚筒中与喷雾干燥颗粒混合。液体成分,例如聚亚烷基亚胺分散剂、酶、粘合剂和芳香剂,可以喷雾到上述得到的颗粒上,形成最终的洗涤剂组合物。按照本发明的颗粒组合物还可以以“紧密的形式”,即它们可以具有与常规颗粒洗涤剂相比相对更高的密度,即550-950g/l。在这种情况,与常规的颗粒洗涤剂相比,按照本发明的颗粒洗涤剂组合物将含有少量“无机填充剂盐”;典型的填充剂盐为硫酸根和氯的碱土金属盐,典型为硫酸钠。“紧密的”洗涤剂典型含有不超过10%的填充剂盐。
液体洗涤剂可以通过以任何所需的顺序混合必要和任选成分,以提供含有所需浓度成分的组合物。按照本发明的液体组合物还可以以“紧密的形式”,与常规液体洗涤剂相比,按照本发明的液体组合物将含有更少量的水。将聚亚烷基亚胺分散剂加入到本发明的液体洗涤剂或其它水溶液组合物中,可以通过将液体溶液、聚亚烷基亚胺分散剂简单混合完成。
本发明的组合物可以采用配方者采用的任何适合的方法制备,其非限定性的例子在Nassano等的美国专利5,691,297中1997年11月11日公开;Welch等的美国专利5,574,005中1996年11月12日公开;Dinniwell等的美国专利5,569,645中1996年10月29日公开;Del Greco等的美国专利5,565,422中1996年10月15日公开;Capeci等的美国专利5,516,448中1996年5月14日公开;Capeci等的美国专利5,489,392中1996年2月6日公开;Capeci等的美国专利5,486,303中1996年1月23日公开,所有这些专利在本文引用作为参考。
下列组合物举例说明本发明。
表1重量%
1.N,N-二(canoyl氧乙基)-N-2-羟基乙基-N-甲基铵甲基硫酸盐,从Witco获得。2.单canolyl三甲基铵氯化物,从Witco获得的Adogen417。3.N,N’-双(3-氨基丙基)-1,4-哌嗪。4.N,N’-双[N,N-双(亚乙基氧)-3-氨基丙基]-1,4-哌嗪。5.N,N’-双(3-氨基丙基)-1,3-亚丙基二胺。6.三甲基戊二醇,从Eastman Chemical.获得。7.1,4-环己烷二甲醇,从Eastman Chemical.获得。8.少量成分可以包括芳香剂、染料、酸、防腐剂等。
表2重量%
1.N,N-二(canolyl-氧-乙基)-N-甲基-N-(2-羟基乙基)铵甲基硫酸盐2.N,N’-双(3-氨基丙基)-1,3-亚丙基二胺3.N,N-双(3-氨基丙基)甲基胺4.PEG-6 cocamide(Rewopal C6,来自Witco Chemical)5.PEG-5月桂酰胺(Amidox L-5,来自Stepan Chemical)
表3重量%
1.N,N-二(canolyl-氧-乙基)-N-甲基-N-(2-羟基乙基)铵甲基硫酸盐2.N,N’-双(3-亚丙基氨基)-1,4-哌嗪3.PEG-6 cocamide(Rewopal C6来自Witco Chemical)4.PEG-7油酰胺(Ethomid 0/17,来自Akzo Chemical)5.Adogen417,来自Witco Chemical下列是防止织物特别是棉布织物防止染色褪色的组合物的例子。
表4重量%
1.N,N-二(canolyl-氧-乙基)-N-甲基-N-(2-羟基乙基)铵甲基硫酸盐2.选自REWIN SRF.REWIN SRF-O和REWIN DWR来自CHT-Beithich GMBH。3.聚亚烷基亚胺,其分子量为1800,每个主链氮的平均乙氧化大约为4。4.聚亚烷基亚胺,其分子量为1800,每个主链氮的平均乙氧化大约为1。5.聚亚烷基亚胺,其分子量为1800,每个主链氮的平均乙氧化大约为7。6.羟基乙烷二膦酸酯(HEDP)7.BAYHIBIT AM来自Baeyer8.适合的酶包括纤维素酶,脂肪酶,蛋白质酶,过氧化物酶,和它们的混合物9.N,N’-双(亚丙基氨基)-1,4-哌嗪10.N,N’-双(亚丙基氨基)-1,4-哌嗪E111.N,N’-双(亚丙基氨基)-1,4-哌嗪P1下列为按照本发明的洗衣洗涤剂组合物的例子,其中“整个洗涤中”可获得织物改善性质。
表5重量%
1.Shell Oil Co.销售的C12-C14烷基乙氧基化物2.Shell Oil Co.销售的C12-C13烷基乙氧基化物3.BPN’的蛋白酶B变型,其中Tyr17被Leu替换4.衍生于Humicola lanuginosa,从Novo.商业获得5.在WO9510603A中公开,从Novo.商业获得6.亲水性分散剂PEI 189 E15-E18,按照Vander Meer的美国专利4,597,898,1986年7月1日公开7.聚亚烷基亚胺分散剂PEI600E208.N,N’-双(3-氨基丙基)-1,3-亚丙基二胺9.N,N’-双(3-氨基丙基)-1,4-哌嗪10.双六亚甲基三胺表6重量%
1.去污聚合物,按照Gosselink等的美国专利5,415,807,1995年5月16日公开2.N,N’-双(3-氨基丙基)-1,3-亚丙基胺3.二亚乙基三胺五乙酸4.光退色剂,按照Sakkab的美国专利4,255,273,1981年5月10日公开下列实施例描述了本发明的织物改善组合物,其可以用于织物以获得颜色保真度和其它织物优越性。
表7重量%
1.N,N’-双(3-氨基丙基)-1,3-丙胺2.六亚丙基氧N,N’-双(3-氨基丙基)-1,3-丙胺(TPTA每个氮被亚丙基氧单元完全取代)3.N,N’-双(3-氨基丙基)-1,4-哌嗪4.四亚乙基氧N,N’-双(3-氨基丙基)-1,4-哌嗪(BNPP每个末端氮完全被亚丙基氧单元取代)表8重量%
1.四甲基二亚丙基三胺2.全甲基化的二亚丙基三胺3.单甲基化的二亚丙基三胺4.单甲基化的二亚丙基三胺,其每个末端氮完全被亚丙基氧单元取代下列为按照本发明的织物调理组合物的非限定性的例子。
表9重量%
1.N,N-二(牛脂基-氧-乙基)-N,N-二甲基铵氯化物(牛脂基具有I.V.为50)2.N,N-二(牛脂基-氧-乙基)-N,N-二甲基铵氯化物(牛脂基具有I.V.为18)3.1,2-二牛脂基氧-3-N,N,N-三甲基铵丙烷氯化物4.二牛脂二甲基氯化铵5.甲基双(牛脂酰氨基乙基)-2-羟基乙基铵甲基硫酸盐6.1-牛脂氨基乙基-2-咪唑啉7.N,N,N’,N’-四(-2-羟基丙基)亚乙基二胺8.二甲基对苯二酸酯,1,2-丙二醇,甲基capped PEG聚合物9.N,N’-双(3-氨基丙基)-1,3-亚丙基二胺10.N,N’-双(3-氨基丙基)-1,3-亚丙基二胺,其中每个N-H单元被丙烯氧单元取代11.Pentrol,从BASF获得12.双(六亚甲基)三胺,其中每个N-H单元被甲基单元取代下列为按照本发明的织物护理组合物的非限定性实施例表10重量%
1.聚乙烯吡咯烷酮K85,从BASF获得的LuviskolK85。2.染色固定剂,来自Clariant商品名CartafixCR。3.1,1-N-二甲基-9,9-N”-二甲基二亚丙基三胺4.1,1-N-二甲基-5-N’-甲基-9,9-N”-二甲基二亚丙基三胺5.2-膦酰基-1,2,4-三羧酸,来自Bayer
表11重量%
1.聚乙烯吡咯烷酮K85,从BASF获得的LuviskolK85。2.染色固定剂,来自Clariant商品名CartafixCR。3.N,N’-双(3-氨基丙基)-1,4-哌嗪4.双(牛脂基氧乙基)二甲基氯化铵5.2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸,来自Bayer表12重量%
1.聚乙烯吡咯烷酮K85,从BASF获得的LuviskolK85。2.染色固定剂,来自Clariant,商品名CartafixCR。3.1,1-N-二甲基-9,9-N”-二甲基二亚丙基三胺4.1,1-N-二甲基-5-N’-甲基-9,9-N”-二甲基二亚丙基三胺5.N,N’-双(3-氨基丙基)-1,4-哌嗪6.2-膦酰基-1,2,4-三羧酸,来自Bayer
表13重量%
1.聚乙烯吡咯烷酮K85,从BASF获得的LuviskolK85。2.染色固定剂,来自Clariant,商品名CartafixCR。3.N,N’-双(3-氨基丙基)-1,4-哌嗪4.1,1-N-二甲基-5-N’-甲基-9,9-N”-二甲基二亚丙基三胺5.2-膦酰基-1,2,4-三羧酸,来自Bayer除了上述实施例,本发明的低分子量聚胺可以配方成任何适合的洗衣洗涤剂组合物,其非限定性的例子在下列专利中描述Baeck等的美国专利5,679,630,1997年10月21日公开;Watson等的美国专利5,565,145,1996年10月15日公开;Fredj等的美国专利5,478,489,1995年12月26日公开;Fredj等的美国专利5,470,507,1995年11月28日公开;Panandiker等的美国专利5,466,802,1995年11月14日公开;Fredj等的美国专利5,460,752,1995年10月24日公开;Fredj等的美国专利5,458,810,1995年10月17日公开;Fredj等的美国专利5,458,809,1995年10月17日公开;Huber等的美国专利5,288,431,1994年2月22日公开,所有这些文献在本文引用作为参考。
权利要求
1.一种织物护理组合物,它含有a)从0.01%重量至50%重量的改性聚胺,其中所述聚胺选自1)具有下式结构的直链聚胺 其中R为1,2-亚丙基、1,3-亚丙基和它们的混合物;R1为氢,C1-C2烷基,具有下式的亚烷氧基-(R3O)-R4其中R3为亚乙基、1,2-亚丙基、1,2-亚丁基或它们的混合物;R4为氢,C1-C4烷基,或它们的混合物;和它们的混合物;R2为氢,R1,-RN(R1)2,和它们的混合物;n为1或2;2)具有下式结构的环状聚胺R-L-R其中L为连接单元,所述连接单元包括具有至少两个氮原子的环;R为氢,-(CH2)kN(R1)2,和它们的混合物,其中每个R1为氢,C1-C2烷基;具有下式的亚烷氧基-(R3O)-R4其中每个R3独立为亚乙基、1,2-亚丙基、1,2-亚丁基或它们的混合物;R4为氢,C1-C4烷基,或它们的混合物;k独立为2-4;3)和它们的混合物;和b)余量载体和添加剂成分。
2.按照权利要求1的组合物,其中所述聚胺为直链聚胺,其中R为1,3-亚丙基,R1和R2分别独立为氢,和具有下式的亚烷氧基-(R3O)-R4其中R3为1,3-亚丙基,R4为氢。
3.按照权利要求1或2的组合物,其中所述聚胺为N,N’-双(3-氨基丙基)-1,3-亚丙基二胺。
4.按照权利要求1的组合物,其中所述聚胺为环状聚胺,其中L为1,4-哌嗪,R为3-氨基亚丙基,每个R1独立为氢或2-羟基丙基。
5.按照权利要求1或4的组合物,其中所述聚胺为N,N’-双(3-氨基丙基)-1,4-哌嗪。
6.按照权利要求1的组合物,其中所述聚胺为1,1-N-二甲基-5-N’-甲基-9,9-N”-二甲基二亚丙基三胺。
7.按照权利要求1的组合物,其中所述聚胺为1,1-N-二甲基-9,9-N”-二甲基二亚丙基三胺。
8.一种织物护理组合物,它含有a)从0.01%重量至50%重量的改性聚胺,其中所述聚胺选自1)具有下式结构的直链聚胺 其中R为1,2-亚丙基、1,3-亚丙基和它们的混合物;R1为氢,C1-C2烷基,具有下式的亚烷氧基-(R3O)-R4其中R3为亚乙基、1,2-亚丙基、1,2-亚丁基或它们的混合物;R4为氢,C1-C4烷基,或它们的混合物;和它们的混合物;R5为氢,R1,-RN(R1)2,和它们的混合物;n为1或2;2)具有下式结构的环状聚胺(R1)2N-(CH2)k-L-(CH2)kN(R1)2其中L为连接单元,所述连接单元包括具有至少两个氮原子的环;R1为氢,C1-C2烷基;具有下式的亚烷氧基-(R3O)-R4其中每个R3独立为亚乙基、1,2-亚丙基、1,2-亚丁基或它们的混合物;R4为氢,C1-C4烷基,或它们的混合物;每个系数k独立为2-4;3)和它们的混合物;b)任选的从大约0.001%重量至大约90%重量的一种或多种染色固定剂;c)任选的从大约0.01%重量至大约50%重量的一种或多种纤维素反应性染色固定剂;d)任选的从大约0.01%重量至大约15%重量的氯清除剂;e)任选的从大约0.005%重量至大约1%重量的一种或多种结晶生长抑制剂;f)任选的从大约0.01%重量至大约20%重量的减少织物磨损聚合物;g)任选的从大约1%重量至大约12%重量的一种或多种液体载体;h)任选的从大约0.001%重量至大约1%重量的酶;i)任选的从大约0.01%重量至大约8%重量的聚烯烃乳化剂或混悬剂;j)任选的从大约0.01%重量至大约0.2%重量的稳定剂;k)任选的从大约1%重量至大约80%重量的织物软化活性剂;l)任选小于大约15%重量的主要溶剂;m)任选的从大约0.5%重量至大约10%重量的阳离子含氮化合物;和n)余量载体和添加剂成分。
9.一种洗衣洗涤剂组合物,它含有a)从0.01%重量至50%重量的改性聚胺,其中所述聚胺选自1)具有下式结构的直链聚胺 其中R为1,2-亚丙基、1,3-亚丙基和它们的混合物;R1为氢,C1-C2烷基,具有下式的亚烷氧基-(R3O)-R4其中每个R3独立为亚乙基、1,2-亚丙基、1,2-亚丁基或它们的混合物;R4为氢,C1-C4烷基,或它们的混合物;和它们的混合物;R2为氢,R1,-RN(R1)2,和它们的混合物;n为1或2;2)具有下式结构的环状聚胺(R1)2N-(CH2)k-L-(CH2)kN(R1)2其中L为连接单元,所述连接单元包括具有至少两个氮原子的环;R1为氢,C1-C2烷基;具有下式的亚烷氧基-(R3O)-R4其中每个R3独立为亚乙基、1,2-亚丙基、1,2-亚丁基或它们的混合物;R4为氢,C1-C4烷基,或它们的混合物;和它们的混合物;每个系数k独立为2-4;3)和它们的混合物;b)从大约0.01%重量、优选大约0.1%重量、更优选大约1%重量、更加优选大约5%重量、最优选大约10%重量,至大约90%重量、优选大约60%重量、更优选大约30%重量的洗涤表面活性剂系统,其中所述洗涤表面活性剂系统选自阴离子、阳离子、非离子、两性离子、两性电解质表面活性剂,和它们的混合物;c)任选的从大约0.01%重量至大约15%重量的非聚合的氯清除剂;d)任选的从大约0.001%重量至大约1%重量的酶;e)任选大约1%重量的漂白系统;其中所述漂白系统含有1)大约25%重量的过氧化氢源,其中所述过氧化氢源选自过氧化氢、过硼酸钠、碳酸钠过氧化水合物、焦磷酸钠过氧化水合物、脲过氧化水合物、过氧化钠、和它们的混合物;和2)大约0.05%重量的漂白激活剂,所述漂白激活剂选自四乙酰基亚乙基二胺,苯甲酰己内酰胺,4-硝基苯甲酰己内酰胺,3-氯苯甲酰己内酰胺,苯甲酰氧苯磺酸酯,壬酰氧苯磺酸酯,苯基苯甲酸酯,癸酰氧苯磺酸酯,十二烷酰氧苯磺酸酯,苯甲酰戊内酰胺,辛酰氧苯磺酸酯,癸酰氧苯甲酸,可全水解的酯,和它们的混合物;f)任选大约0.01%重量的去污剂;g)任选大约1%重量的助洗剂;h)任选大约0.1%重量的分散剂;和i)余量载体和添加剂成分。
10.按照权利要求1-9中任何一个的组合物在提供织物优良性质方面的应用,其中所述织物优良性质选自织物完整性,防止织物染色损伤,改善织物柔软度,抗皱性能,氯清除性能,和它们的混合。
全文摘要
本发明涉及织物调节组合物,其含有低分子量直链或环状聚胺,本发明提供的组合物具有另外的织物改善性质,特别是织物柔性度、织物完整性、织物外观、织物光滑性。优选的聚胺为N,N’-双(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺(TPTA)和N,N’-双(3-氨基丙基)-1,4-哌嗪(BNPP)。
文档编号C11D3/30GK1318096SQ99810882
公开日2001年10月17日 申请日期1999年9月9日 优先权日1998年9月15日
发明者珍妮特·休·利蒂格, 迪特尔·伯克, 奥利弗·博尔济克, 瑟奇·加布里埃尔·皮埃尔·罗格·考韦贝赫, 米海尔·埃勒, 尼尔·詹姆斯·戈登, 弗雷德里克·安东尼·哈特曼, 瑟伦·希尔德布兰特, 于尔根·阿尔弗雷德·卢克斯, 拉耶·凯沙夫·帕南迪科, 马克·罗伯特·西维科, 威廉·康拉德·沃茨, 克里斯蒂安·莱奥·马里·韦尔莫特 申请人:宝洁公司
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