高尔夫球的制作方法

专利名称：高尔夫球的制作方法
技术领域：
本发明涉及高尔夫球。具体地讲，本发明涉及的高尔夫球包括具有双层结构的核心、中间层、以及覆盖层。
背景技术：
高尔夫球手对于高尔夫球最重要的要求是飞行性能。特别地，高尔夫球手很看重用一号木杆击打时的飞行性能。飞行性能与高尔夫球的回弹性能有关。当回弹性能出色的高尔夫球被击打时，高尔夫球会以高速飞出，借此取得较大的飞行距离。高尔夫球手还看重高尔夫球的旋转性能。当回旋速度较高时，运行就较短。高尔夫球手容易使得易于产生回旋的高尔夫球停止在目标点处。当侧旋速度较高时，高尔夫球容易曲线运行。高尔夫球手容易有意地使得易于产生侧旋的高尔夫球进行曲线运行。容易产生自旋的高尔夫球具有出色的可控性。特别地，高级的高尔夫球手很看重用短铁杆击打时的可控性。包含有回弹性能出色的核心的高尔夫球被公开在JP 61-37178、JP 2008-212681(US2008/0214324)、 JP 2008-523952 (US 2006/0135287 和 US 2007/0173607)、以及JP2009-119256 (US 2009/0124757)中。在JP 61-37178中公开的核心是由包含共聚交联剂和交联活化剂的橡胶组合物得到的。该专利公开公开了棕榈酸、硬脂酸、以及肉豆蘧酸作为交联活化剂。在JP 2008-212681中公开的核心是由包含有机过氧化物、α，β-不饱和羧酸的金属盐、以及脂肪酸的铜盐的橡胶组合物得到的。在JP 2008-523952中公开的核心是由包含不饱和一元羧酸的金属盐、自由基引发剂、以及非共轭二烯单体的橡胶组合物得到的。在JP 2009-119256中公开的核心是由包含聚丁二烯的橡胶组合物得到的，所述
聚丁二烯的乙烯基含量等于或小于2%、顺式1，4-键含量等于或大于80%，并且具有用烷氧基硅烷化合物修饰的活性末端。需要有适当的轨迹高度，以便取得较大的飞行距离。轨迹高度取决于旋转速度和发射角。在通过高旋转速度取得高轨迹的高尔夫球中，飞行距离不足。在通过高发射角取得高轨迹的高尔夫球中，可得到较大的飞行距离。在高尔夫球中外硬/内软结构的应用能够取得低旋转速度和高发射角。关于核心的硬度分布的改进在JP 6-154357 (USP5，403，010)、JP2008-194471 (USP 7，344，455、US 2008/0194359、US 2008/0194358、以及US 2008/0214325)、以及 JP 2008-194473 (US 2008/0194357 和 US 2008/0312008)中被公开。在JP 6-154357公开的核心中，在核心的中心点处的JIS-C硬度Hl是58至73 ;在离核心的中心点等于或大于5mm至等于或小于IOmm的距离范围内延伸的区域中的JIS-C硬度H2等于或大于65、但是等于或小于75 ;在位于距离中心点15mm处的点的JIS-C硬度H3等于或大于74、但是等于或小于82 ;并且在核心表面处的JIS-C硬度H4等于或大于76、但是等于或小于84。硬度H2大于硬度H1，硬度H3大于硬度H2，并且硬度H4等于或大于硬度H3。在JP2008-194471公开的核心中，在核心的中心点处的邵氏D硬度(Shore Dhardness)等于或大于30、但是等于或小于48 ;在位于离中心点4mm的距离处的点的邵氏D硬度等于或大于34、但是等于或小于52 ;在位于离中心点8mm的距离处的点的邵氏D硬度等于或大于40、但是等于或小于58 ;在位于离中心点12mm的距离处的点的邵氏D硬度等于或大于43、但是等于或小于61 ;在离核心表面等于或大于2mm至等于或小于3mm的距离范围内延伸的区域中的邵氏D硬度等于或大于36、但是等于或小于54 ;并且在核心表面处的邵氏D硬度等于或大于41、但是等于或小于59。在JP 2008-194473公开的核心中，在核心的中心点处的邵氏D硬度等于或大于25、但是等于或小于45 ;在离中心点等于或大于5mm至等于或小于10 mm的距离范围内延伸的区域中的邵氏D硬度等于或大于39、但是等于或小于58 ;在位于离中心点15mm的距离处的点的邵氏D硬度等于或大于36、但是等于或小于55 ;在核心表面处的邵氏D硬度等于或大于55、但是等于或小于75。JP 2010-253268 (US 2010/0273575)公开的高尔夫球包括核心、包裹层、中间层、以及覆盖层。在核心中，硬度从核心的中心点至核心表面逐渐提高。表面处的JIS-C硬度和中心点处的Jis-C硬度之间的差异等于或大于15。覆盖层的硬度大于中间层的硬度，并且中间层的硬度大于包裹层的硬度。高尔夫球手对于飞行距离的要求已经愈加逐步提高。本发明的目的在于提供一种具有出色飞行性能和耐久性的高尔夫球。

发明内容
根据本发明的高尔夫球包含核心、位于核心外侧的中间层、以及位于中间层外侧的覆盖层。核心包含中心和位于该中心外侧的包裹层。该包裹层是由经过交联的橡胶组合物形成的。所述橡胶组合物包含:(a)基础橡胶；(b)共聚交联剂；(C)交联引发剂；以及(d)酸和/或盐。所述共聚交联剂(b)是:(bl)具有3 8个碳原子的α，β -不饱和羧酸；或者(b2)具有3 8个碳原子的α，β -不饱和羧酸的金属盐。以100重量份的基础橡胶(a)为基准，酸和/或盐(d)的含量等于或大于1.0重量份、但小于40重量份。
在根据本发明的高尔夫球中，包裹层的硬度分布是适当的。在高尔夫球中，当被击打时，包裹层的能量损失较低。在该高尔夫球中，可取得较大的飞行距离。该高尔夫球还具有出色的耐久性。优选地，所述酸和/或盐(d)是羧酸和/或其盐(dl)。优选所述羧酸和/或其盐(dl)是脂肪酸和/或其盐。优选所述羧酸和/或其盐(dl)中羧酸成分的碳原子数等于或大于1、但等于或小于30。优选地，羧酸和/或其盐(dl)是羧酸的锌盐。优选所述羧酸的锌盐是一种或多种选自下组的成员:辛酸锌、月桂酸锌、肉豆蘧酸锌、以及硬脂酸锌。最优选所述羧酸的锌盐是辛酸锌。优选地，橡胶组合物进一步包含有机硫化合物(e )。优选有机硫化合物(e )是至少一种选自下组的成员:苯硫酚、二苯二硫、萘硫酚、二硫化秋兰姆、以及它们的金属盐。特别优选有机硫化合物(e)是2-萘硫酚、二(五溴苯)二硫、或2，6- 二氯苯硫酚。当橡胶组合物包含α，β -不饱和羧酸(bl)时，优选橡胶组合物进一步包含金属化合物(f)。优选地，橡胶组合物包含α，β -不饱和羧酸的金属盐(b2)。优选地，以100重量份的基础橡胶(a)为基准，橡胶组合物包含15重量份以上、但50重量份以下的共聚交联剂(b)。优选地，以100重量份的基础橡胶(a)为基准，橡胶组合物包含0.2重量份以上、但5.0重量份以下的交联引发剂(C)。优选地，以100重量份的基础橡胶(a)为基准，橡胶组合物包含0.05重量份以上、但5重量份以下的有机硫化合物(e)。优选地，在核心的中心点处的JIS-C硬度H(O)等于或大于40、但等于或小于70。优选地，在核心表面处的Jis-C硬度H(IOO)等于或大于78、但等于或小于96。优选地，在硬度H(IOO)和硬度H(O)之间的差值(H(IOO)-H(O))等于或大于15。优选地，中间层的邵氏D硬度Hm大于覆盖层的邵氏D硬度He。优选地，在硬度Hm和硬度He之间的差值(Hm-Hc)等于或大于18。优选地，中间层的厚度等于或大于0.5mm、但等于或小于1.6mm。优选地，覆盖层的厚度等于或小于0.8mm。当中间层由树脂组合物形成、并且覆盖层由其基础树脂与中间层的基础树脂不相同的树脂组合物形成时，高尔夫球优选还包含在中间层和覆盖层之间的加强层。优选地，中心的直径等于或大于10mm、但等于或小于20mm。


图1是根据本发明的一个实施方式的高尔夫球的局部剖面剖视图；并且图2是显示图1中高尔夫球的包裹层的硬度分布的线形图。
具体实施例方式下面将参考附图，基于优选的实施方式，对本发明进行详细描述。图1中所示的高尔夫球2包括:球形的核心4、位于核心4外侧的中间层6、位于中间层6外侧的加强层8、以及位于加强层8外侧的覆盖层10。核心4包括球形的中心12和位于中心12外侧的包裹层14。在覆盖层10的表面上形成有大量的凹坑16。高尔夫球2的表面上，除凹坑16之外的部分是击打面18。高尔夫球2包括在覆盖层10外侧面上的油漆层和标记层，但是这两个层未被图示。优选高尔夫球2的直径为40mm以上、但45mm以下。考虑到要符合美国高尔夫球协会(USGA)建立的规则，该直径特别优选等于或大于42.67mm。就抑制空气阻力而言，该直径更优选等于或小于44mm，尤其优选等于或小于42.80mm。优选高尔夫球2的重量为40g以上、但50g以下。就达到较大惯性而言，更优选其重量等于或大于44g、尤其优选等于或大于45.0Ogo考虑到要符合USGA建立的规则，特别优选其重量等于或小于45.93g。在本发明中，在从核心4的中心点至核心4表面的测试点处，测量JIS-C硬度。从核心4的中心点到这些测试点中每一个的距离相对核心4半径的比率如下所述。第一个点:0.0% (中心点)第二个点:12.5%第三个点:25.0%第四个点:40.0%第五个点:50.0%第六个点:62.5%第七个点:75.0%第八个点:87.5%第九个点:100.0% (表面)。通过将JIS-C型硬度计压向已经切割成两个二等分的核心4的剖面，测量在第I个点至第8个点处的硬度。通过将JIS-C型硬度计压向核心4的表面，测量在第9个点处的硬度。为了进行测量，使用安装有JIS-C型硬度计的自动橡胶硬度测量机(商品名“P1”，高分子计器株式会社制造)。图2是显示图1中高尔夫球2的包裹层14的硬度分布的线形图。该线形图的横轴表示离核心4的中心点的距离相对核心4半径的比率(％)。该线形图的竖轴表示JIS-C硬度。在线形图中，在第I个至第9个点中，绘制出包括在包裹层14中的各点。在本实施方式中，包括第4个点至第9个点在内的6个点被绘制在线形图中。图2还显示了基于6个测试点的比率和硬度，通过最小二乘法获得的线性近似曲线。该线性近似曲线被标示为虚线。在图2中，折线没有极大地偏离线性近似曲线。换句话说，折线具有接近线性近似曲线的形状。在包裹层14中，硬度从其内部向其外侧呈线性地增加。当用一号木杆击打高尔夫球2时，包裹层14的能量损失较低。该高尔夫球2具有出色的回弹性能。当用一号木杆击打高尔夫球2时，飞行距离较大。当用高尔夫球杆击打高尔夫球2时，不发生应力集中。因此，该高尔夫球2具有出色的耐久性。通过最小二乘法获得的包裹层14的线性近似曲线的R2优选是0.95以上。R2是表示折线的线性的指数。对于R2等于或大于0.95的包裹层14，硬度分布折线的形状接近直线。包含R2等于或大于0.95的包裹层14的高尔夫球2具有出色的回弹性能。R2更优选等于或大于0.96、尤其优选等于或大于0.97。通过相关系数R的平方计算R2。通过用离中心点的距离(％)和硬度(JIS-C)的协方差除以离中心点的距离(％)的标准偏差和硬度(JIS-C)的标准偏差，计算出相关系数R。就抑制旋转而言，线性近似曲线的斜率α优选是等于或大于0.30，更优选等于或大于0.33，特别优选等于或大于0.35。
在本发明中，在离核心4的中心点的距离相对核心4半径的比率为x%的测试点处的JIS-C硬度被表示为H(X)。在核心4的中心点处的硬度被表示为H(O)，核心4的表面硬度被表示为H(IOO)。在表面硬度H(IOO)和中心硬度H(O)之间的差值(H(IOO)-H(O))优选等于或大于15。其中差值(H(IOO)-H(O))等于或大于15的核心4具有外硬/内软结构。当用一号木杆击打高尔夫球2时，在核心4中的反冲力(扭转返回)较大，因此旋转被抑制。该核心4有助于高尔夫球2的飞行性能。就飞行性能而言，差值(H(IOO)-H(O))更优选等于或大于23，尤其优选等于或大于24。从可以容易地形成核心4的观点看，差值(H(IOO)-H (O))优选等于或小于50。在核心4中，硬度从其中心点向其表面逐渐增加。由经过交联的橡胶组合物形成中心12。用于该橡胶组合物的基础橡胶的例子包括聚丁二烯、聚异戊二烯、苯乙烯一丁二烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物、以及天然橡胶。两种以上橡胶可以组合使用。就回弹性能而言，优选聚丁二烯，并且尤其优选高顺式聚丁二烯。优选地，中心12的橡胶组合物包含共聚交联剂。就回弹性能而言，优选的共聚交联剂的例子包括丙烯酸锌、丙烯酸镁、甲基丙烯酸锌、以及甲基丙烯酸镁。优选橡胶组合物包含与共聚交联剂一起的有机过氧化物。优选的有机过氧化物的例子包括过氧化二异丙苯、1，1- 二 (叔丁过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷、2，5- 二甲基-2，5- 二 (叔丁过氧基)己烷、以及过氧化二叔丁基。优选地，橡胶组合物包含含硫化合物。根据需要，中心12的橡胶组合物中可以包含足量的不同的添加剂比如填充剂、硫、硫化促进剂、防老剂、着色剂、增塑剂、分散剂等。合成树脂粉或者经交联的橡胶粉也可以被包含于该橡胶组合物中。中心12比包裹层14更柔韧。该中心12可以抑制旋转。优选该中心12的直径为IOmm以上、但20mm以下。在包括具有直径为IOmm以上的中心12的高尔夫球2中，旋转可以被抑制。考虑到该方面，所述直径更优选等于或大于12mm，尤其优选等于或大于14mm。包含直径为20_以下的中心12的高尔夫球2具有出色的回弹性能。考虑到该方面，所述直径更优选等于或小于18mm,尤其优选等于或小于16mm。由经过交联的橡胶组合物形成包裹层14。所述橡胶组合物包含:(a)基础橡胶；(b)共聚交联剂；(C)交联引发剂；以及(d)酸和/或盐。基础橡胶(a)的例子包括聚丁二烯、聚异戊二烯、苯乙烯一丁二烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物、以及天然橡胶。就回弹性能而言，聚丁二烯是优选的。当聚丁二烯与另一种橡胶组合使用时，优选包含的聚丁二烯作为主要成分。具体地讲，聚丁二烯占全部基础橡胶的比例优选等于或大于50wt%,更优选等于或大于80wt%。聚丁二烯中的顺式1，4-键的比例优选等于或大于40wt%，更优选等于或大于80wt%。其中1，2-乙烯键的比例等于或小于2.0wt%的聚丁二烯是优选的。该聚丁二烯有助于高尔夫球2的回弹性能。考虑到该方面，1，2-乙烯键的比例优选等于或小于1.7wt%,尤其优选等于或小于1.5wt%。从获得具有低比例的1，2-乙烯键和出色的聚合活性的聚丁二烯的观点看，用含有稀土元素的催化剂合成的聚丁二烯是优选的。特别地，使用含有作为镧系稀土元素化合物的钕的催化剂合成的聚丁二烯是优选的。聚丁 二烯的门尼粘度(ML1+4(100° C))优选为30以上，更优选32以上，特别优选35以上。该门尼粘度(ML1+4(100° C))优选等于或小于140，更优选等于或小于120，进一步优选等于或小于100，特别优选等于或小于80。门尼粘度(ML1+4(100° C))是根据标准“JISK6300”测量的。测量条件如下所述。转子:L转子预热时间:I分钟转子旋转时间:4分钟温度:100°C。就工作性能而言，聚丁二烯的分子量分布(Mw/Mn)优选为2.0以上、更优选2.2以上、进一步优选2.4以上、特别优选2.6以上。就回弹性能而言，该分子量分布(Mw/Mn)优选等于或小于6.0、更优选等于或小于5.0、进一步优选等于或小于4.0、特别优选等于或小于3.4。通过用重均分子量Mw除以数均分子量Mn，计算出分子量分布(Mw/Mn)。通过凝胶渗透色谱法(东漕株式会社制造的“HLC-8120GPC”)测量分子量分布。测量条件如下所述。检测器:差示折光计柱子:GMHHXL (东漕株式会社制造)柱温:40°C流动相:四氢呋喃。作为通过使用聚苯乙烯标准转化而得到的值，计算出分子量分布。优选的共聚交联剂(b)的例子包括:(bl)具有3 8个碳原子的α，β-不饱和羧酸；以及(b2)具有3 8个碳原子的α，β -不饱和羧酸的金属盐。橡胶组合物可以仅包括α，β -不饱和羧酸(bl)或者仅包括α，β -不饱和羧酸的金属盐(b2)作为共聚交联剂(b)。橡胶组合物可以同时包括α，β-不饱和羧酸(bl)和α，β -不饱和羧酸的金属盐(b2)作为共聚交联剂(b)。α，β -不饱和羧酸的金属盐(b2)与基础橡胶的分子链发生接枝聚合，借此交联橡胶分子。当橡胶组合物包括α，β-不饱和羧酸(bl)时，该橡胶组合物优选进一步包括金属化合物(f)。在橡胶组合物中，金属化合物(f)与α，β-不饱和羧酸(bl)发生反应。通过该反应获得的盐与基础橡胶的分子链发生接枝聚合。金属化合物(f)的例子包括:金属氢氧化物，比如氢氧化镁、氢氧化锌、氢氧化钙、氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钾、以及氢氧化铜；金属氧化物，比如氧化镁、氧化钙、氧化锌、以及氧化铜；以及金属碳酸盐，比如碳酸镁、碳酸锌、碳酸钙、碳酸钠、碳酸锂、以及碳酸钾。包含二价金属的化合物是优选的。包含二价金属的化合物与共聚交联剂(b )发生反应从而形成金属交联。金属化合物(f)特别优选是锌化合物。两种以上金属化合物可以组合使用。α, β-不饱和羧酸的例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸、以及巴豆酸。α, β-不饱和羧酸的金属盐(b2)中的金属成分的例子包括钠离子、钾离子、锂离子、镁离子、钙离子、锌离子、钡离子、镉离子、铝离子、锡离子、以及锆离子。α，β-不饱和羧酸的金属盐(b2)可以包括两种以上类型的离子。从金属交联可能在橡胶分子之间发生的观点看，二价金属离子比如镁离子、钙离子、锌离子、钡离子、以及镉离子是优选的。α，β-不饱和羧酸的金属盐(b2)特别优选是丙烯酸锌。就高尔夫球2的回弹性能而言，以100重量份的基础橡胶为基准，共聚交联剂(b)的含量优选等于或大于15重量份、尤其优选等于或大于20重量份。就撞击感觉而言，以100重量份的基础橡胶为基准，共聚交联剂(b)的含量优选是等于或小于50重量份、更优选等于或小于45重量份、尤其优选等于或小于40重量份。交联引发剂(C)优选是有机过氧化物。有机过氧化物有助于高尔夫球2的回弹性能。有机过氧化物的优选例子包括过氧化二异丙苯、1，1- 二(叔丁过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷、2，5- 二甲基-2，5- 二 (叔丁过氧基)己烷、以及过氧化二叔丁基。就通用性而言，过氧化二异丙苯是优选的。就高尔夫球2的回弹性能而言，以100重量份的基础橡胶为基准，交联引发剂(C)的含量优选等于或大于0.2重量份、尤其优选等于或大于0.5重量份。就高尔夫球2的撞击感觉和耐久性而言，以100重量份的基础橡胶为基准，交联引发剂(c)的含量优选是等于或小于5.0重量份、尤其优选等于或小于2.5重量份。在本发明中，共聚交联剂(b)未被包括在酸和/或盐(d)的概念范围内。如同随后描述的那样，据推断，酸和/或盐(d)可打断在加热和形成核心4期间在包裹层14的最里边部分的邻近处共聚交联剂(b)的金属交联。酸和/或盐(d)的例子包括:含氧酸，比如羧酸、磺酸、以及磷酸、以及它们的盐；氢化酸(hydroacid)，比如盐酸和氢氟酸、以及它们的盐。含氧酸及其盐是优选的。更优选羧酸和/或其盐(dl)。优选地，羧酸和/或其盐(dl)中羧酸成分的碳原子数是等于或大于1、但等于或小于30。羧酸盐是特别优选的。羧酸和/或其盐(dl)中的羧酸成分的碳原子数优选是等于或大于1、但等于或小于30，更优选等于或大于3、但等于或小于30，进一步优选等于或大于5、但等于或小于28。羧酸的例子包括脂肪族羧酸(脂肪酸)和芳香族羧酸。脂肪酸及其盐是优选的。橡胶组合物可以包含饱和脂肪酸或其盐，或者可以包含不饱和脂肪酸或其盐。饱和脂肪酸及其盐是优选的。更优选其中脂肪酸成分的碳原子数是等于或大于1、但等于或小于30的脂肪酸和它们的盐。该碳原子数特别优选等于或大于4、但是等于或小于30。脂肪酸的例子包括丁酸(C4)、戊酸(C5)、己酸(C6)、庚酸(C7)、辛酸(C8)、壬酸(C9)、癸酸(C10)、月桂酸(C12)、肉豆蘧酸(C14)、肉豆寇烯酸(C14)、十五酸(C15)、棕榈酸(C16)、棕榈油酸(C16)、十七烷酸(C17)、硬脂酸(C18)、反油酸(C18)、异油酸(C18)、油酸(C18)、亚油酸(C18)、亚麻酸(C18)、12-羟基硬脂酸(C18)、花生酸(C20)、鳕肝油酸(C20)、花生四烯酸(C20)、二十烯酸(C20)、山俞酸(C22)、芥子酸(C22)、木蜡酸(C24)、神经酸(C24)、蜡酸(C26)、褐煤酸(C28)、以及蜂花酸(C30)。两种以上脂肪酸可以组合使用。辛酸、月桂酸、肉豆蘧酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、以及山俞酸是优选的。芳香族羧酸具有芳香环和羧基。芳香族羧酸的例子包括苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、苯连三酸(苯-1，2，3-三羧酸)、苯偏三酸(苯-1，2，4-三羧酸)、苯均三酸(苯-1，3，5-三羧酸)、苯偏四甲酸(苯-1，2，3，4-四羧酸)、连苯四酸(苯-1，2，3，5-四羧酸)、均苯四酸(苯-1，2，4，5-四羧酸)、苯六甲酸(苯六羧酸)、联苯甲酸(二苯基_2，2’ - 二羧酸)、甲苯甲酸(甲基苯甲酸)、二甲苯甲酸、连甲苯甲酸(prehnitylic acid) (2，3，4_三甲基苯甲酸)、Y-异荘酸(2，3，5-三甲基苯甲酸)、荘酸(2，4，5-三甲基苯甲酸)、β-异荘酸(2，4，6-三甲基苯甲酸)、α -异荘酸(3，4，5_三甲基苯甲酸)、枯茗酸(4_异丙苯甲酸)、乌韦特酸(5-甲基间苯二甲酸)、α -甲苯甲酸(苯乙酸)、氢化阿托酸(2-苯丙酸)、以及氢化肉桂酸(3-苯丙酸)。橡胶组合物可以包括用羟基、烷氧基、或桥氧基取代的芳香族羧酸或其盐。该羧酸的例子可以包括水杨酸(2-羟基苯甲酸)、茴香酸(甲氧基苯甲酸)、甲酚酸(羟基(甲基)苯甲酸)、邻高水杨酸(2-羟基-3-甲基苯甲酸)、间高水杨酸(2-羟基-4-甲基苯甲酸)、对高水杨酸(2-羟基-5-甲基苯甲酸)、邻焦儿茶酸(2，3- 二羟苯甲酸)、β -雷琐酸(2，4- 二羟基苯甲酸)、Y-雷琐酸(2，6 二羟基苯甲酸)、原儿茶酸(3，4-二羟基苯甲酸)、α-雷琐酸(3，5-二羟基苯甲酸)、香草酸(4-羟基-3-甲氧基苯甲酸)、异香草酸(3-羟基-4-甲氧基苯甲酸)、藜芦酸(3，4- 二甲氧基苯甲酸)、邻藜芦酸(2，3- 二甲氧基苯甲酸)、苔色酸(2，4- 二羟基-6-甲基苯甲酸)、间半菔酸(4，5-二甲氧苯二甲酸)、没食子酸(3，4，5-三羟基苯甲酸)、丁香酸(4-羟基-3，5-二甲氧基苯甲酸)、细辛酸(2，4，5-三甲氧基苯甲酸)、扁桃酸(羟基(苯基)乙酸)、香草扁桃酸(羟基(4-羟基-3-甲氧苯基)乙酸)、对甲氧基苯乙酸(4-甲氧基苯乙酸)、高龙胆酸(2，5-二羟基苯乙酸)、同型原儿茶酸(3，4-二羟基苯乙酸)、高香草酸((4-轻基-3-甲氧苯基)乙酸)、高异香草酸(homoisovanillicacid) ((3-轻基-4-甲氧基苯)乙酸)、高藜芦酸(3，4-二甲氧基苯乙酸)、邻高藜芦酸(2，3-二甲氧基苯乙酸)、高邻苯二酸(2-(羧甲基)苯甲酸)、高异邻苯二酸(homoisophthalic) (3-(羧甲基)苯甲酸)、升对酞酸(homoterephthalic) (4-(羧甲基)苯甲酸)、酞酮酸(2_羧羰基苯甲酸)、异酞酮酸(isophthalonic acid) (3_羧羰基苯甲酸)、对酞酮酸(4_羧羰基苯甲酸)、二苯乙醇酸(羟基二苯基乙酸)、阿卓乳酸(2-羟基-2-苯丙酸)、托品酸(3-羟基-2-苯丙酸)、黄木樨酸(3- (2-羟基苯)丙酸)、根皮酸(3- (4-羟基苯)丙酸)、氢化咖啡酸(3- (3，4-二羟基苯)丙酸)、氢化阿魏酸(3- (4-羟基-3-甲氧基苯)丙酸)、氢化异阿魏酸(3- (3-羟基-4-甲氧基苯)丙酸)、对香豆酸(3- (4-羟基苯)丙烯酸)、伞形酸(3- (2，4-二羟基苯)丙烯酸)、咖啡酸(3- (3，4-二羟基苯)丙烯酸)、阿魏酸(3- (4-羟基-3-甲氧基苯)丙烯酸)、异阿魏酸(3- (3-羟基-4-甲氧基苯)丙烯酸)、以及芥子酸(3- (4-羟基-3，5-二甲氧基苯)丙烯酸)。羧酸盐的阳离子成分是金属离子或者有机阳离子。金属离子的例子包括钠离子、钾离子、锂离子、银离子、镁离子、钙离子、锌离子、钡离子、镉离子、铜离子、钴离子、镍离子、锰离子、铝离子、铁离子、锡离子、锆离子、以及钛离子。两种以上类型的离子可以组合使用。所述有机阳离子具有碳链。有机阳离子的例子包括有机铵离子。有机铵离子的例子包括:伯铵离子，比如硬脂基铵离子、己基铵离子、辛基铵离子、以及2-乙基己基铵离子；仲铵离子，比如十二基(月桂基)铵离子、以及十八基(硬脂基)铵离子；叔铵离子，比如三辛基铵离子；以及季铵离子，比如二辛基二甲基铵离子、以及二硬脂基二甲基铵离子。两种以上类型的有机阳离子可以组合使用。优选的羧酸盐的例子包括辛酸、月桂酸、肉豆蘧酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、或山俞酸的钾盐、镁盐、铝盐、锌盐、铁盐、铜盐、镍盐、或钴盐。羧酸的锌盐是特别优选的。优选的锌盐的例子包括辛酸锌、月桂酸锌、肉豆蘧酸锌、以及硬脂酸锌。辛酸锌是最优选的。就包裹层14的硬度分布的线性而言，以100重量份的基础橡胶为基准，酸和/或盐(d)的含量优选是等于或大于1.0重量份、更优选等于或大于1.5重量份、进一步优选等于或大于2.0重量份、特别优选等于或大于3.0重量份。就回弹性能而言，以100重量份的基础橡胶为基准，酸和/或盐(d)的含量优选是小于40重量份、更优选等于或小于30重量份、进一步优选等于或小于20重量份、特别优选等于或小于10重量份。而共聚交联剂(b)，优选使用丙烯酸锌。为改善在橡胶中的分散性目的，可以使用表面涂敷有硬脂酸或硬脂酸锌的丙烯酸锌。本发明中，当橡胶组合物包含该丙烯酸锌时，该涂层材料未被包括在酸和/或盐(d)内。橡胶组合物优选进一步包含有机硫化合物(e)。有机硫化合物(e)能够有助于下述方面的控制:包裹层14的硬度分布的线性；以及外硬/内软结构的程度。有机硫化合物Ce)的例子是具有硫醇基的有机化合物或者具有2至4个硫原子的多硫化物连接物。在有机硫化合物(e)中，也可包含该有机化合物的金属盐。有机硫化合物(e)的例子包括:脂肪族化合物，比如脂肪族硫醇、脂肪族硫代羧酸、脂肪族二硫代羧酸、以及脂肪族多硫化物；杂环化合物；脂环化合物，比如脂环族硫醇、脂环族硫代羧酸、脂环族二硫代羧酸、以及脂环族多硫化物；芳香化合物。有机硫化合物(e)的具体例子包括苯硫酚、萘硫酚、多硫化物、硫代羧酸、二硫代羧酸、亚磺酰胺、秋兰姆、二硫代氨基甲酸盐、以及噻唑。优选有机硫化合物(e)是苯硫酚、二苯二硫、萘硫酚、二硫化秋兰姆、以及它们的金属盐。有机硫化合物(e )的具体例子是由下列化学式(I)至(4)表示的化合物。
权利要求
1.一种高尔夫球，其包含核心、位于核心外侧的中间层、以及位于中间层外侧的覆盖层，其中 核心包含中心和位于该中心外侧的包裹层， 包裹层由经过交联的橡胶组合物形成， 所述橡胶组合物包含: (a)基础橡胶； (b)共聚交联剂； (C)交联引发剂；以及 Cd)酸和/或盐， 所述共聚交联剂(b)是: (bl)具有3 8个碳原子的α，β -不饱和羧酸；或者(b2)具有3 8个碳原子的α，β -不饱和羧酸的金属盐，并且以100重量份的基础橡胶(a)为基准，酸和/或盐(d)的含量等于或大于1.0重量份、但小于40重量份。
2.如权利要求1所述的高尔夫球，其特征在于，所述酸和/或盐(d)是羧酸和/或其盐(dl)。
3.如权利要求2所述的高尔夫球，其特征在于，所述羧酸和/或其盐(dl)是脂肪酸和/或脂肪酸盐。
4.如权利要求2所述的高尔夫球，其特征在于，所述羧酸和/或其盐(dl)中的羧酸成分的碳原子数等于或大于1、但等于或小于30。
5.如权利要求2所述的高尔夫球，其特征在于，所述羧酸和/或其盐(dl)是羧酸的锌盐。
6.如权利要求5所述的高尔夫球，其特征在于，所述羧酸的锌盐是一种或多种选自下组的成员:辛酸锌、月桂酸锌、肉豆蘧酸锌、以及硬脂酸锌。
7.如权利要求6所述的高尔夫球，其特征在于，所述羧酸的锌盐是辛酸锌。
8.如权利要求1所述的高尔夫球，其特征在于，所述橡胶组合物进一步包含有机硫化合物(e )。
9.如权利要求8所述的高尔夫球，其特征在于，所述有机硫化合物(e)是选自下组的至少一种成员:苯硫酹、二苯二硫、萘硫酹、二硫化秋兰姆、以及它们的金属盐。
10.如权利要求9所述的高尔夫球，其特征在于，所述有机硫化合物(e)是2-萘硫酚、二 (五溴苯)二硫、或2，6- 二氯苯硫酚。
11.如权利要求1所述的高尔夫球，其特征在于， 橡胶组合物包含α，不饱和羧酸(bl)，并且 橡胶组合物还包含金属化合物(f)。
12.如权利要求1所述的高尔夫球，其特征在于，橡胶组合物包含α，β-不饱和羧酸的金属盐(b2)。
13.如权利要求1所述的高尔夫球，其特征在于，以100重量份的基础橡胶(a)为基准，橡胶组合物包含15重量份以上、但50重量份以下的共聚交联剂(b)。
14.如权利要求1所述的高尔夫球，其特征在于，以100重量份的基础橡胶(a)为基准，橡胶组合物包含0.2重量份以上、但5.0重量份以下的交联引发剂(C)。
15.如权利要求1所述的高尔夫球，其特征在于，以100重量份的基础橡胶(a)为基准，橡胶组合物包含0.05重量份以上、但5重量份以下的有机硫化合物(e)。
16.如权利要求1所述的高尔夫球，其特征在于， 在核心的中心点处的JIS-C硬度H(O)等于或大于40、但等于或小于70，并且 在核心表面处的JIS-C硬度H(IOO)等于或大于78、但等于或小于96。
17.如权利要求16所述的高尔夫球，其特征在于，硬度H(100)与硬度H (O)之间的差值(H(IOO)-H(O))等于或大于 15。
18.如权利要求1所述的高尔夫球，其特征在于， 中间层的邵氏D硬度Hm大于覆盖层的邵氏D硬度He，并且 硬度Hm与硬度He之间的差值(Hm-Hc)等于或大于18。
19.如权利要求1所述的高尔夫球，其特征在于， 中间层的厚度等于或大于0.5mm、但等于或小于1.6mm,并且 覆盖层的厚度等于或小于0.8mm。
20.如权利要求1所述的高尔夫球，其特征在于， 中间层是由树脂组合物形成的， 覆盖层是由树脂组合物形成的，且该树脂组合物的基础树脂不同于中间层的基础树脂，并且 所述高尔夫球还包括在中间层和覆盖层之间的加强层。
21.如权利要求1所述的高尔夫球，其特征在于，所述中心的直径等于或大于10mm、但等于或小于20mm。
全文摘要
高尔夫球2包含核心4、中间层6、加强层8、以及覆盖层10。核心4包括中心12和包裹层14。包裹层14是通过使橡胶组合物交联而形成的。所述橡胶组合物包含基础橡胶(a)、共聚交联剂(b)、交联引发剂(c)、以及酸和/或盐(d)。共聚交联剂(b)是(b1)具有3～8个碳原子的α,β-不饱和羧酸；或者(b2)具有3～8个碳原子的α,β-不饱和羧酸的金属盐。
文档编号A63B43/00GK103182165SQ20121054582
公开日2013年7月3日 申请日期2012年12月14日 优先权日2011年12月28日
发明者五十川一彦, 橘康介 申请人:邓禄普体育用品株式会社