磺胺类防腐剂的制备方法及应用
【技术领域】
[0001] 本发明属于精细化学品领域，具体涉及一种磺胺类防腐剂的制备方法及应用。
【背景技术】
[0002] 磺胺早在1908年就作为偶氮染料的中间体合成出来。1932年，德国科学家K.米 奇合成了红色偶氮化合物百浪多息；1932~1935年，G.多马克发现它对实验动物的某些 细菌性感染有良好的治疗作用。这一划时代的发现于1935年发表以后，轰动了全世界的医 药界。不久，法国科学家的研究阐明了百浪多息的抑菌作用，乃是由于它在动物体内经过代 谢而生成的磺胺所致。为了扩大磺胺抗菌谱和增强其抗菌活性，欧美各国的科学家对其结 构进行了多方面的改造，合成了数以千计的磺胺化合物（据1945年统计，达5000多种）， 从中筛选出30多种疗效好而毒性较低的磺胺药，例如：百浪多息、磺胺吡啶（SP)、磺胺嘧啶 (SD)、酞酰磺胺噻唑（PST)、磺胺噻唑（ST)、磺胺脒（SG)、磺胺异？唑（SIZ)、磺胺二甲嘧啶 (SM2)。对氨基苯磺酰胺（简称磺胺）的衍生物是一类具有抑菌活性的化学合成药，磺胺药 对细菌主要是抑制其繁殖。
[0003] 防腐剂是指天然或合成的化学成分，用于加入食品、药品、颜料、生物标本等，以延 迟微生物生长或化学变化引起的腐败。亚硝酸盐及二氧化硫是常用的防腐剂之一。防腐剂 主要作用是抑制微生物的生长和繁殖，以延长食品的保存时间，抑制物质腐败的药剂。木材 防腐剂（Wood Preservative)是一种化学药剂，在采用某种办法将它注入木材后，可以增强 木材抵抗菌腐、虫害、海生钻孔动物侵蚀等的作用。到目前为止，最为常用防止木材腐朽的 方法还是用化学药剂防腐。当前使用最多的是水溶性防腐剂，约占防腐剂使用总量的3/4。
[0004] 对木材进行防腐处理，延长木制品的使用年限，是节约木材、保护森林资源的重要 途径之一。我国如今经防腐处理后使用的木材很少，且大多使用的是对人类和环境危害大 的传统的木材防腐剂。因此研制和开发新型木材防腐剂是十分必要的。
【发明内容】
[0005] 发明目的：本发明提供了一种防腐剂的制备方法。
[0006] 技术方案：本发明提供了一种防腐剂的制备方法，具体步骤如下：
[0007] 在冰水浴搅拌作用下，将2, 4-二羟基苯乙酮与重氮甲烷乙醚混合液、三氟化 硼-乙醚络合物混合，搅拌0. 2~lh左右后，再回流反应5~7h，反应结束后，过滤，将所 得固体洗涤，干燥，重结晶，得到中间体I
将中间体I与5-甲基-呋喃-2-甲 醛'
反应，得到中间体
将中间体II与对肼基苯磺酰胺
反应，得到中间体 中间体III与二
> 氯甲烷、三溴化硼反应，得到目标化合物；
[0008] 将上述目标化合物与硝酸铜、丙烯除虫菊酯和氨水混合，得到防腐剂。
[0009] 所的防腐剂各组分的质量比为：20~30%硝酸铜、30~40%目标化合物、5~ 10%丙烯除虫菊酯、30~40%氨水。
[0010] 上述制备过程中，所述的洗涤方法为依次用稀盐酸、蒸馏水、冷乙醇、蒸馏水洗涤。
[0011] 所述的干燥方法为红外灯照射下干燥，温度为80~100°C，时间为2~10小时。
[0012] 所述的重结晶方法为以无水乙醇为溶剂，进行重结晶。
[0013] 有益效果：本发明提供的防腐剂配方简单，可以有效的放置木材腐烂。
【具体实施方式】：
[0014] 实施例1
[0015] 步骤1，将2, 4-二羟基苯乙酮放入三口瓶中，再加入重氮甲烷乙醚混合液、三氟化 硼-乙醚络合物，反应0. 2h左右后，再回流反应5h。反应结束后，过滤，得到固体依次用稀 盐酸（3X 100mL)、蒸馏水（3X 150mL)、冷乙醇（3X50mL)、蒸馏水（3X 100mL)洗涤，干燥，将 得到的固体粗产物溶于无水乙醇重结晶得到晶体状中间物I。
[0016] 在室温搅拌下，依次向圆底烧瓶中加入中间物、K0H水溶液、5-甲基-呋喃-2-甲 醛、乙醇，继续搅拌反应4h后，稀盐酸酸化，调节pH为4,过滤，得到的固体依次用蒸馏水 (3 X 1 OOmL)、冷乙醇（3 X 50mL)、蒸馏水（3 X 1 OOmL)洗漆，干燥，得到晶体状中间体11。
[0017] 在-20°C下，一边搅拌，一边依次向三口瓶中加入中间体II、二氯甲烷，并逐步滴 加三溴化硼，搅拌lh左右后，室温继续反应12h左右，反应结束后，过滤，固体用蒸馏水洗 涤，最后真空干燥，将得到的固体溶于无水乙醇，重结晶提纯，得到晶体状目标化合物。
[0018] 步骤2,质量百分比计，将20g硝酸铜、30g上述化合物,5g丙烯除虫菊酯溶于30g 氨水中，制得防腐剂。
[0019] 实施例2
[0020] 步骤1，将2, 4-二羟基苯乙酮放入三口瓶中，再加入重氮甲烷乙醚混合液、三氟化 硼-乙醚络合物，反应0. 2h左右后，再回流反应5h。反应结束后，过滤，得到固体依次用稀 盐酸（3X 100mL)、蒸馏水（3X 150mL)、冷乙醇（3X50mL)、蒸馏水（3X 100mL)洗涤，干燥，将 得到的固体粗产物溶于无水乙醇重结晶得到晶体状中间物I。
[0021] 在室温搅拌下，依次向圆底烧瓶中加入中间物、K0H水溶液、5-甲基-呋喃-2-甲 醛、乙醇，继续搅拌反应4h后，稀盐酸酸化，调节pH为4,过滤，得到的固体依次用蒸馏水 (3 X 1 OOmL)、冷乙醇（3 X 50mL)、蒸馏水（3 X 1 OOmL)洗漆，干燥，得到晶体状中间体11。
[0022] 在-20°C下，一边搅拌，一边依次向三口瓶中加入中间体II、二氯甲烷，并逐步滴 加三溴化硼，搅拌lh左右后，室温继续反应12h左右，反应结束后，过滤，固体用蒸馏水洗 涤，最后真空干燥，将得到的固体溶于无水乙醇，重结晶提纯，得到晶体状目标化合物。
[0023] 步骤2,将20g硝酸铜、40g上述化合物，5g丙烯除虫菊酯溶于30g氨水中，制得防 腐剂。
[0024] 实施例3
[0025] 步骤1，将2, 4-二羟基苯乙酮放入三口瓶中，再加入重氮甲烷乙醚混合液、三氟化 硼-乙醚络合物，反应0. 2h左右后，再回流反应5h。反应结束后，过滤，得到固体依次用稀 盐酸（3X 100mL)、蒸馏水（3X 150mL)、冷乙醇（3X50mL)、蒸馏水（3X 100mL)洗涤，干燥，将 得到的固体粗产物溶于无水乙醇重结晶得到晶体状中间物I。
[0026] 在室温搅拌下，依次向圆底烧瓶中加入中间物、K0H水溶液、5-甲基-呋喃-2-甲 醛、乙醇，继续搅拌反应4h后，稀盐酸酸化，调节pH为4,过滤，得到的固体依次用蒸馏水 (3 X 1 OOmL)、冷乙醇（3 X 50mL)、蒸馏水（3 X 1 OOmL)洗漆，干燥，得到晶体状中间体11。
[0027] 在-20°C下，一边搅拌，一边依次向三口瓶中加入中间体II、二氯甲烷，并逐步滴 加三溴化硼，搅拌lh左右后，室温继续反应12h左右，反应结束后，过滤，固体用蒸馏水洗 涤，最后真空干燥，将得到的固体溶于无水乙醇，重结晶提纯，得到晶体状目标化合物。
[0028] 步骤2,将30g硝酸铜、30g上述化合物，10g丙烯除虫菊酯溶于40g氨水中，制得防 腐剂。
[0029] 使用时，将木材全部浸润与防腐剂中2~3小时，取出晒干，即可。
【主权项】
1. 一种防腐剂的制备方法，其特征在于按以下步骤进行： 在冰水浴搅拌作用下，将2, 4-二羟基苯乙酮与重氮甲烷乙醚混合液、三氟化硼-乙 醚络合物混合，搅拌〇. 2~lh左右后，再回流反应5~7h，反应结束后，过滤，将所得固 体洗涤，干燥，重结晶，得到中间体I将中间体I与5-甲基-呋喃-2-甲 醛'反应，得到中间体II将中间体II与对肼基苯磺酰胺反应，得到中间体III 中间体III与二 J 氯甲烷、三溴化硼反应，得到目标化合物； 将上述目标化合物与硝酸铜、丙烯除虫菊酯和氨水混合，得到防腐剂。2. 如权利要求1所述的防腐剂的制备方法，其特征在于其各组分的质量比为：20~ 30%硝酸铜、30~40%目标化合物、5~10%丙烯除虫菊酯、30~40%氨水。3. 如权利要求3所述的防腐剂的制备方法，其特征在于所述的洗涤方法为依次用稀盐 酸、蒸馏水、冷乙醇、蒸馏水洗涤。4. 如权利要求3所述的防腐剂的制备方法，其特征在于所述的干燥方法为红外灯照射 下干燥，温度为80~100°C，时间为2~10小时。5. 如权利要求3所述的防腐剂的制备方法，其特征在于所述的重结晶方法为以无水乙 醇为溶剂，进行重结晶。6. 利用权利要求1所述的防腐剂的制备方法制得的防腐剂。7. 如权利要求6所述的防腐剂的应用，其特征在于将其应用于木材防腐。
【专利摘要】本发明公开了一种木材防腐剂，按质量百分比计，其配比为20～30％碳酸铜30～40％化合物I，5～10％丙烯除虫菊酯，30～40％氨水。所述的化合物I为该化合物I的制备方法为：在冰水浴搅拌作用下，将2,4-二羟基苯乙酮与重氮甲烷乙醚混合液、三氟化硼-乙醚络合物混合，搅拌0.2～1h左右后，再回流反应5～7h，反应结束后，过滤，将所得固体洗涤，干燥，重结晶，得到中间体I，将中间体I与5-甲基-呋喃-2-甲醛反应；得到中间体II。将中间体II与对肼基苯磺酰胺反应，得到中间体III，中间体III与二氯甲烷、三溴化硼反应，得到目标化合物。
【IPC分类】B27K3/52, C07D405/04
【公开号】CN104908123
【申请号】CN201510237235
【发明人】周建, 颜玉荣
【申请人】苏州市湘园特种精细化工有限公司
【公开日】2015年9月16日
【申请日】2015年5月12日