除静电性优异的远红外线放射用组合物及含该组合物的纤维及纤维制品的制作方法

文档序号:1704666阅读:322来源:国知局
专利名称:除静电性优异的远红外线放射用组合物及含该组合物的纤维及纤维制品的制作方法
技术领域
本发明涉及以银或银化合物做为必须成分的除静电性优异的远红外线放射用组合物。更详言之,本发明涉及以氧化铝、硅石和氧化钛所选出的至少一种、铂、钯、铟、铑及其化合物所选出的至少一种,及银和银化合物所选出的至少一种做为主成分的除静电性优异的远红外线放射用组合物、及混入此组合物的纤维及使用此纤维的纤维制品。
为了经远红外线予以加热、干燥,必须令远红外线放射材料为具有适于被辐射体吸收区域的波长。例如,于人体的体温附近(34-37℃),若波长的波峰为8-14μm则作用效果大。
因此,积极进行于广泛波长区域下,可放射出远红外线的高效率远红外线放射材料的发明,本发明的发明者为满足此类需要,迄今已进行加入铂的远红外线放射用陶瓷粉末(特开昭62-184088号公报、特开3-190990号公报等)的发明。
另外,此类远红外线放射用粉末陶瓷的用途已揭示于合成纤维中分散混入此陶瓷的发明(特开平3-190990号公报),将远红外线放射用粉末于尼龙溶液或聚酯溶液中混合,并以管嘴喷射成形为线状物,并与现存的线材合股加捻形成织物用捻线的发明(特开平3-241025号公报、特开平4-73226号公报)。
本发明的发明者等人已发明的远红外线放射用的粉末陶瓷均于波长4μm或4μm以上的区域的能量比率高,且通常于3-12μm的波长区域中有效。但是,期望具有更广的波长领域,且以更高效率放射远红外线,并且具有接近黑色体的均匀放射性能的远红外线放射用的陶瓷粉末或组合物。
另一方面,随着家庭环境的西洋化,冷暖房设备的普及,使得室内的干燥及其所引起的静电影响变得显著。化学纤维等的合成树脂已广泛用做为住宅用品和家电制品。这些合成树脂因为廉价且耐久性等优异,故具有更常被使用的倾向。但是,此类合成树脂一般具有易经摩擦而带电的性质,特别于干燥状态下,易引起静电冲击、飞尘附着等现象,故发生各式各样的问题。例如,人若于地毯上行走则带1000-4000V的静电,若穿着合成纤维的衣料由沙发站立,则带3000-5000V的静电。于此类状态下,若接触金属把手等的导体,则静电为瞬间性放电,且对人体造成电击冲击,引起损害和障碍,有时更引起二次灾害。
为了解决此类静电的问题,已知有结合导电性物质的金属纤维的方法。但是,具有难调整得到的纤维的电阻,呈不透明,且成型时易于变色等的缺点。另外,也有于纤维中配合有机化合物所构成的防静电剂的方法。但该防静电剂慢慢析出到表面,引起表面发粘及表面污染,而且除静电性经时恶化早的问题。
因此,本发明的目的是提供可解决含有此类金属纤维或有机化合物的防静电剂所伴随问题的除静电性优异的组合物、特别是可于纤维中混入的组合物。
更且,本发明的另一个目的是提供比公知的远红外线放射材料,于更广的波长领域下,高效率且均匀放射的远红外线放射用组合物。另外,本发明的又一个目的是提供具有优良的远红外线放射效果且同时耐久性高、透明性优异的具有除静电性的组合物。此外,本发明的再一个目的是提供将这些除静电性优异的远红外线放射用组合物混入的纤维及纤维制品。
另外,本发明为含有前述成分(i)20-60重量%,和前述成分(ii)40-80重量%,和前述成分(iii)0.0005-0.010重量%,和前述成分(iv)0.1-10重量%的除静电性优异的远红外线放射用组合物。
更且,根据本发明的制造方法,使氧化铝、和硅石及氧化钛中所选出的至少一种,分别与胶体状分散的铂或铂化合物混合,使各粒子承载铂且将承载铂的粒子予以搅拌混合,然后,将银或银化合物的粉末混入该粒子中,则可形成除静电性优异的远红外线放射用组合物。
图2为本发明的纤维与普通纤维之间的红外线放射强度的比较曲线图,在图2中,符号1表示实施例1、符号2表示实施例2、符号3表示比较例1。
图3为本发明的纤维与普通纤维之间的光子放射量的比较曲线图。在图3中,符号1表示实施例1、符号2表示实施例2、符号3表示比较例1。
在本发明中,优选前述成分(ii)为氧化钛。另外,优选前述成分(iii)为铂或铂化合物。
另外,本发明包括含有0.1-25重量%的上述组合物,和75-99.9重量%的合成高分子材料的除静电性优异的远红外线放射用混合物,含有此混合物的纤维,及使用此纤维的衣类、寝具制品、包装制品的纤维制品。
而且,本发明包括含有上述组合物的非纺织的弹力性海绵构造材料或板材。
还有,本发明中,所谓“除静电性”是指除去带电物质的静电的性质,即防静电性,所谓“除静电材料”是指具有除静电性的物质。
另外,本发明中,纤维包括丝(长丝、短纤维)、中空丝、织物、编物、非织造织物等。
而且,本发明中,构成组合物或混合物的各个物质总计的“重量%”当然为100%。
优选本发明的组合物以粉体型式使用,但并非限定于此,可根据所应用的制品而作成各种型态。例如,可将膜状或层状或粉末状的组合物形成于其他材料的表面或夹于其它材料内部,形成所谓的被覆材料或层合材料。或者,也可将流动状的组合物与合成高分子材料混合使用。
本发明组合物中所含有的成分(i)“氧化铝”(Al2O3)优选使用烧结性优良的纯度为99.9%或更高的高纯度氧化铝(氧化铝)。氧化铝可使用市售的粉末状的高纯度氧化铝。前述成分(i)的含有量为20-60重量%,优选为30-50重量%。另外,前述成分(i)的粒径依赖于使用本发明组合物的制品及使用的态样。当将组合物以粉体型式应用于远红外线放射用加热器等辐射加热器具时,粒径为通常的粒径,例如使用数μm左右的粒径。但是,当将组合物作成粉体状于纤维中混入时,前述成分(i)的粒径为依赖其纤维径,最大为2μm或2μm以下,优选为最大1.5μm或1.5μm以下,更优选为最大1.0μm或1.0μm以下的粒径。其理由为依赖于纤维直径,担心于纺丝工程中发生纺丝机内部堵塞,使丝的截面形状不良,及以粉体做为断裂起点令纤维丝断裂。
在本发明中,“硅石”(SiO2)优选纯度为99.8%或更高的高纯度硅石,且可使用市售例如超微粒子状无水硅石。硅石的粒径为与前述成分(i)相同。本发明组合物中的硅石含量为40-80重量%,优选为50-70重量%。
在本发明中,关于“氧化钛”(TiO2),其纯度,粒径及配合量为与上述前述成分(i)相同。所使用的氧化钛优选例如金红石型和/或锐钛矿型的二氧化钛或其混合物,且更优选锐钛矿型的二氧化钛。可使用市售的超微粒子状无水氧化钛。或者,可使用由纯度为80%或80%以上的二氧化钛粗粒子制粒精制所得的高纯度且微细的二氧化钛。因此,由硅石或二氧化钛所选出的至少一种的成分(ii),在本发明的组合物中的含量为40-80重量%。
在本发明中,含有的成分(iii)“铂或铂化合物、钯或钯化合物、铟或铟化合物及铑或铑化含物中所选出的至少一种元素或至少一种化合物”为胶体状态,并期望显示吸附氧和氢的所谓的胶体活性化。优选铂或铂化合物。成分(iii)于本发明的组合物中,按金属计,期望含有0.0005-0.010重量%,优选为0.001-0.004重量%。另外,对于成分(iii),优选使用其中具有分散的组分(iii)的胶体(以下,称为成分(iii)胶体),该胶体是通过将粒径约0.7-4nm(7-40)的成分(iii)分散于例如盐酸溶液中作为胶体制得的。对于成分(iii)胶体,使用含有0.1-5重量%,优选0.5-2重量%,更优选0.8-1.2重量%的成分(iii)的胶体,可考虑胶体中的成分(iii)浓度,加入胶体使组合物中含有0.0005-0.010重量%的组分(iii)。还有,成分(iii)胶体的调制方法可使用惯用的方法。例如,可使用商业上出售的例如含有1重量%铂的铂胶体溶液。
在本发明中,优选使用的成分(iv)“银或银化合物”为粉末的型态,且可使用市售的银粉末。于本发明的组合物中,按银计,期望组分(iv)的含量为0.1-10重量%,优选0.5-5重量%,更优选0.7-2.0重量%。
另外,本发明的组合物可含有氮化硅。氮化硅可令氢的作用良好,并且担任令氢离子的移动方向限制于特定方向的职务。但,在含有氮化硅的情况下,优选氮化硅的含量为3重量%或更低。
另外,在本发明中,银或银化合物的一部分或全部,可以被金或金化合物代替。
另外,除了含有下列组分的本发明的基本组分外(i)氧化铝,(ii)氧化硅及氧化钛中所选出的至少一种,(iii)铂或铂化合物、钯或钯化合物、铟或铟化合物及铑或铑化合物中所选出的至少一种元素或至少一种化合物,(iv)银或银化合物中所选出的至少一种,及任选含有的氮化硅,本发明也可含有不可避免含有的组分和不纯物。另外,组合物可含有令组合物稳定的添加剂,例如粘合剂和用以赋于组合物新功能的添加剂。而且,本发明含有的基本组分的范围落在上述范围内,而其总量当然为100重量%或100重量%以下。
在本发明的组合物中,使具有指定粒度的前述成分(i)和前述成分(ii)分别与例如铂胶体或铂化合物混合,则可使粒径为0.7-4nm(7-40)的铂胶体沉积在其他粒子上。此时铂胶体的添加量考虑到组合物中的前述成分(i)和其它组分间的配合比与胶体溶液中的铂量,在满足所需铂量下,使前述成分(i)和其它成分的粒子上承载铂。接着,将承载铂的粒子依据各指定的配合比予以搅拌混合,并且混合指定量的银或银化合物的粉末。另外,仅于指定量的氧化铝粒子中,加入指定量的铂胶体,然后于承载铂的氧化铝上,加入硅石和氧化钛并搅拌混合,加入银粉末,并再度搅拌混合,亦可生成。
另外,本发明的组合物可通过下列方法形成其中使铂胶体与包含前述成分(i),前述成分(ii),及前述成分(iv)中的一种或多种粉末原料混合,该混合物任选用一定量的溶剂等稀释至具有可喷雾的流动性的混合物为止,且喷雾令其均匀分散,其后,将混合物于约50-150℃下加热约10分钟-1小时。最初未添加的粉末原料可在任意的阶段添加。稀释的溶剂若为不阻碍本发明组合物效果的溶剂即可使用,且可列举例如纯水、醇类等的实例。为了提高分散性,可添加公知的分散剂。
而且,使本发明的组合物与高分子化合物等的合成高分子材料混合,则可作成所谓的母炼胶。混合的方法可列举使本发明的组合物作成粉体状并结合至合成高分子材料中的方法,或以分散液的状态与合成高分子材料混合的方法等。此时,混合物中的本发明组合物的含量为0.1-25重量%,合成高分子材料的含量为75-99.9重量%。
由含有本发明组合物的一个母炼胶,就其原样纺丝取得合成纤维时,或准备含有本发明组合物的二种或二种以上的合成高分子材料的母炼胶,并将各个母炼胶纺丝的纤维混纺取得合成纤维时,本发明组合物于母炼胶中的含量为0.1-3重量%,优选为0.3-1.5重量%,并且该组合物可以相对少的量即可发挥其优良的效果。另外,于含有本发明组合物的母炼胶中添加追加部分的合成高分子材料即可稀释。将该母炼胶所制造的合成纤维与不含有本发明组合物的同种或其他纤维予以混纺,则亦可稀释所得纤维中的组合物浓度。当如此稀释组合物时,优选令本发明组合物于母炼胶中的含量增加至3-25%。即,本发明组合物的优选含量为依赖混纺纤维中的含有本发明组合物的纤维的混纺比率及所使用的合成高分子材料,例如聚酯或聚乙烯而变化。
合成高分子材料包括可可形成合成纤维的尼龙,维尼纶,酯、丙烯酸、氨基甲酸酯、聚酰胺、聚酯、聚丙烯腈、聚烯烃、醋酸酯等。
另外,母炼胶中视需要可结合例如氧化镁、云母、碳酸钙、沸石等的催化剂,和例如增塑剂、紫外线吸收剂、填料、着色剂、颜色保护剂、阻燃剂、防析出剂、稳定剂、耐热剂、萤光增白剂等的各种添加剂。
纤维可使用惯用的纺丝法,例如熔融纺丝法,由母炼胶纺丝成长丝和中空纤维等。本发明中,纺丝前令本发明组合物与纤维原料的合成高分子材料预先混合。此时,本发明的组合物,例如粉体形式强力固粘到纺丝纤维上,故可防止本发明组合物剥落掉。另外,根据此类方法,可令本发明组合物的含量比常规方法更为增加。另外,含有本发明组合物的如此纺丝的合成纤维,亦可与不含本发明组合物的其他纤维,例如棉花、大麻、丝、羊毛等的天然纤维或合成纤维混纺。
接着,含有本发明组合物的纤维或将其混纺的混纺纤维可通过缝制加工成各种纤维制品。可发挥本发明组合物特征的纤维制品的实例包括例如衬衫、内衣、袜子、连裤袜等的衣类。因为本发明的组合物可发挥本发明的除静电性和远红外线效果,并具有优异的热效果,并且不仅能促进血液的循环,还可防止人体带电,故可提供无金属接触时放电所伴随的不快感、和衣类脱衣时引起不快感的衣料。另外,含有本发明组合物的纤维所作成的蒲团、毛巾、枕头等的寝具类、及三角带和绷带、沙发和椅子的覆被底层的包装制品具有优异的保暖性能,因为其具有优异的远红外线效果和除静电效果,并能抑制静电发生所伴随的尘埃附着,故可取得非常卫生的纤维制品。
本发明组合物的应用并不限定于上述的纤维及纤维制品,也可使用于弹性海绵构造材料或板材中。弹性海绵构造材料的实例包括发泡聚氨酯,再发泡聚乙烯等,且可使用做为寝具或椅子等的床垫、椅垫材料和垫材。
本发明的组合物可形成为微粒子粉末型式,且粒径优选为0.1-2.0μm,更优选0.2-1.0μm。
(b)于上述(a)所得的组合物中混入5400重量份聚酯,使本发明组合物和聚酯的比例为约1∶9混合,以制备树脂片(母炼胶)。
(c)使用上述(b)所得的母炼胶,依据熔融纺丝法,纺丝成3旦的丝。


图1示出实施例1中纤维的扫描电镜(SEM)显微照片。在图1中,(A)为观察纤维纵截面的SEM纤维照片,(B)为观察纤维侧面的SEM纤维照片。结果,发现本发明组合物的粉体粒子为均匀分散的,并且强力固粘到纤维表面上。
下面,根滤红外线放射率、光子放射量、除静电性、抗菌和杀菌性试验示出含有本发明组合物的纤维的效果。(1)红外线放射率使用实施例1、2及比较例1所得的各纤维测定红外线放射率。此处,通过使用具备均匀加热炉、表面反射器及检测器(MCT/InSb)的分光放射性剂量计(SR5000型、IR System公司制)测定光谱来确定红外线放射率。测定的程序如下将测定样品放于均匀加热炉上,以间隔分开并加热,使来自各样品所放射的红外线,经过反射器于水平方向偏向,以测定光谱。还有,使用来自同温黑体炉的放射光谱作为红外线基准热源。
图2示出实施例及比较例的分光放射强度光谱。由图2中可知,含有本发明含银粉末组合物的纤维(图2中的曲线1及2)为比普通的不含银粉末组合物的纤维(图2中的曲线3),于2.62-13.2μm的波长区域中,放射强度优良。
另外,对于各样品,将测定条件设定为扫描速度为4秒及积算回数为3回,测定样品的放射光谱。由各波长的放射光谱数据,算出波长区域为4-12μm、及8-12μm中的平均放射率。结果示于表1及2。
当比较具有相同纤维直径的纤维时,则本发明纤维相对于普通的纤维,在波长区域为4-12μm及8-12μm的平均放射率都更优异,均为10%或10%以上。
实施例5、3、4和6中的粉末的红外线放射率按此顺序降低。在8-12μm的波长范围进行稳定的红外线放射。
表1纤维的红外线放射率

表2粉体的红外线放射率

可以注意到,上表中标题为“配方”的一栏,有效级数为五位数,第六位则为四舍五入,故有时合计不为100。(2)光子放射量使用Chemiluminescence Analyzer(CLD-110型、东北电子股有限公司制),测定光子量。使用实施例1、2和比较例1的纤维0.5克,并于100℃下进行测定。其程序为将各样品用50mm的不锈钢皿予进行秤量,并于约50mm的不锈钢板中心载放设置20mm孔穴的光罩板,以阀门时间10秒钟发光20分钟,测定光子放射量。
图3为示出随着时间所释出的光子释出量,实施例1和2与比较例1相比,光子放射量普遍较高,特别是初期的放射量较高,故可知所吸收的光子是以高效率增幅放射的。
粉末的光子放射量示于表3。本发明的粉末进行稳定的光子放射。粉末的光子放射量的顺序为实施例4最多,然后是实施例3和5,最后是实施例6。
表3粉末的光子射量

(3)带电和除静电性使用实施例1及比较例1的纤维,将两对75旦聚酯丝/36长丝制成平针组织的针织物,并根据“织物及编物的带电试验方法(JIS L1094-1997)的5.1A法(半衰期测定法),检测带电性。如表4所示,含有本发明纤维(实施例1)的针织物与含有比较例1的针织物相比,其半衰期,即电压衰减至初期电压的1/2的时间为1/10或更低。即,含有本发明纤维的针织物的除静电性非常优良。
表4 纤维之间电压半衰期的比较

(4)抗菌性和杀菌性本发明的组合物含有银或银化合物,因此,可期待其显示抗菌效果。因此,根据以下方法检测抗菌性和杀菌性。
使用黄色葡萄球菌(staphylococcus aureus IFO12732)作为试验细菌,并将其移植至营养培养液,并于28℃培养24小时。将灭菌水稀释10倍的溶液0.4毫升接种至20毫升营养培养液中,且于37℃振荡培养3小时。使用含有0.05%Tween 80的1/20浓度的营养培养液稀释此菌液。将0.4克试验纤维放入30毫升容量的带有螺旋口的玻璃瓶中,灭菌后于干净台内干燥60分钟。另外,对照组为同试验的纤维,使用纱布处理的物质。然后,于检测样品纤维中,接种试验菌悬浮液0.2毫升,将盖关紧,并且密闭。培养后,于玻璃瓶中添加含0.2 Tween 80的生理食盐水20毫升,并以手振荡(振幅30cm,振动频率30)使检测样品上附着的细菌均匀分散,并通过使用营养洋菜培养基的混释培养法,测定玻璃瓶中生存的菌数。接数菌数是将试验菌悬浮液于对照组中接种后立即以同样的方法测定的。测定结果示于表5中。本发明的纤维(实施例1及2)与比较例1的纤维相比较,于培养18小时后所测定的菌数显著减少,其结果可知显示高抗菌和杀菌作用(抑菌活性值,和杀菌活性值)。
表5

产业上的可利用性本发明的组合物,其含有氧化铝、硅石和氧化钛中的至少一种、铂、钯、铟、铑和其化合物中的至少一种,和银和银化台物中的至少一种,与不含银或银化含物中至少一种的普通组合物相比,于较广的波长领域中,可高效率且均匀放射取得远红外线,且光子放射量也较大。另外,本发明的组合物同时具有优异的耐久性、优异的透明性及优异的除静电性。由此组合物和合成高分子材料的混合物所纺丝的纤维,可发挥优良的远红外线效果和除静电效果,且抗菌、杀菌效果亦为优良。
权利要求
1.一种除静电性优异的远红外线放射用组合物,其特征在于,所述组合物含有(i)氧化铝,(ii)硅石和氧化钛中所选出的至少一种,(iii)铂或铂化合物、钯或钯化合物、铟或铟化含物及铑或铑化合物中所选出的至少一种元素或至少一种化合物,和(iv)银或银化合物中所选出的至少一种。
2.如权利要求1所述的除静电性优异的远红外线放射用组合物,其特征在于,其含有前述成分(i)20-60重量%,前述成分(ii)40-80重量%,前述成分(iii)0.0005-0.010重量%,和前述成分(iv)0.1-10重量%。
3.如权利要求1或2所述的除静电性优异的远红外线放射用组合物,其特征在于,前述成分(ii)为氧化钛。
4.如权利要求1-3中任何一项所述的除静电性优异的远红外线放射用组合物,其特征在于,前述成分(iii)为铂或铂化合物。
5.一种除静电性优异的远红外线放射用材料,其特征在于,所述材料含有如权利要求1-4中任一项所述的组合物,所述组合物为粉体。
6.一种除静电性和远红外线放射特性优异的材料,其特征在于,如权利要求1-5中任一项所述的组合物固粘到材料表面或内部空隙中。
7.一种除静电性优异的远红外线放射用混合物,其特征在于,所述混合物含有(A)0.1-25重量%的如权利要求1-5中任一项所述的组合物,和(B)75-99.9重量%的合成高分子材料。
8.一种合成纤维,其特征在于,其包含如权利要求7所述的混合物。
9.一种弹性海绵构造材料或板材,其特征在于,其含有如权利要求7所述的混合物。
10.一种衣类制品,其特征在于,其含有如权利要求8所述的合成纤维。
11.一种寝具制品,其特征在于,其含有如权利要求8所述的合成纤维。
12.一种包装制品,其特征在于,其含有如权利要求8所述的合成纤维。
13.一种除静电性优异的远红外线放射用组合物的制造方法,其特征在于,所述方法包括使氧化铝与硅石和氧化钛中所选出的至少一种分别与胶体分散的铂或铂化合物混合,使各粒子承载铂;将承载铂的粒子搅拌混合;然后,将银或银化合物的粉末混合形成组合物。
全文摘要
为提供可高效率,均匀放射远红外线,且耐久性高、透明性优异的除静电材料粉体和/或组合物及混有该组合物的纤维,本发明涉及一种组合物,其含有氧化铝、硅石或氧化钛中的至少一种、铂、钯、铟、铑或其化合物中的至少一种,及银或银化合物中的至少一种。另外,本发明涉及含有该组合物和合成高分子材料的混合物,及含有该混合物的纤维及含有该纤维的纤维制品。
文档编号D01F1/09GK1426443SQ01808585
公开日2003年6月25日 申请日期2001年5月17日 优先权日2000年5月19日
发明者小室俊夫 申请人:小室俊夫
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