专利名称：纤维用精练剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种纤维用精练剂组合物，特别是涉及一种用于合成纤维与聚氨酯混用纤维的棉布丝绸或纱等纤维的精练的组合物。
背景技术：
以往，就聚氨酯混纤维而言，在原纱表面活性剂中使用二甲基硅酮或烷基改性、氨基改性、聚醚改性硅酮等，而且在编、织工序中大多是将矿物油、白克希喇油(ベキシラオイル)等编结表面活性剂作为工序表面活性剂使用。
纤维用精练剂通常单独使用聚氧亚烷基烷基醚等非离子活化剂或者配合了烷基苯磺酸盐、脂肪族醇的硫酸酯盐等阴离子活化剂的物质。
最近，在聚氨酯混纤维中，伴随着编织机的高速化，这些二甲基硅酮或烷基改性、氨基改性、聚醚改性硅酮或矿物油，白克希喇油等编结表面活性剂等工序表面活性剂的附着量也大多变成必需。
这些工序表面活性剂在精练工序中大多发生精练不足或再次污染，在后面的染色工序中出现拔白现象、染料凝聚、染色不均等染色问题。
作为硅油的除去剂，提出有在专利2544283中记载的具有特定烷基的烷基化氧加成物，但有因非离子活化剂的残留引起的聚氨酯纤维的经时劣化现象，不能用于精练剂的主剂中。
进而，在尼龙混纤维中，当残留的金属发生热定形时，使尼龙纤维劣化，其结果是引起染色不均，所以需要除去金属。
在这种情况下，这些非离子活化剂针对除去含有金属等的污物的清洗效果小，对于防止由金属离子引起的染色不均几乎没有效果。
另外，作为通常用作纤维用精练剂组合物之类的非离子活化剂或阴离子活化剂以外的精练剂组合物，在特开2003-20559号公报中提出有聚胺聚烷氧基(ポリアミンポリアルコキシレ一ト)化合物，但这样的高分子型聚胺化合物在精练时不会充分浸透到纤维材料中，另外，聚胺化合物如果残留在聚氨酯纤维中，则热定形中的黄变成为问题，不适合精练剂的主剂。
发明内容
本发明人等为了解决上述课题而进行潜心研究，结果发现通过在特定的含氮型非离子活化剂(A)中组合具有烷基结构的磷酸酯成分(B)和磺酸盐型阴离子活化剂，进而根据需要再组合含氮型金属离子密封剂(D)，可以得到具有适度的精练性而且没有染色问题的纤维用精练剂组合物。
本发明的纤维用精练剂组合物的要点如下1～7所述。
1.含有聚氧亚烷基(polyoxyalkylene)烷基胺型非离子活化剂(A)、磷酸酯型阴离子活化剂(B)和磺酸盐型阴离子活化剂(C)。
2.上述(A)成分、(B)成分、(C)成分的重量比是(A)∶(B)∶(C)＝50～80∶10～40∶5～20且总计为100的比率。
3.聚氧亚烷基烷基胺型非离子活化剂是用下述式显示的单独1种或2种以上，R1-NHa[(AO)nH]b(式中R1表示碳原子数为8～22的烷基，AO表示碳原子数为2～4的氧亚烷基的亚烷基，在聚氧亚烷基中，氧亚乙基为50重量％以上，a为0或1，b为1或2，而且a+b＝2，n表示3以上的整数)4.上述磷酸酯型阴离子活化剂(B)是用下述式表示的聚烷氧基烷基醚的磷酸酯和/或其盐。
R2-O(AO)mH(式中，R2表示碳原子数为8～22的烷基、链烯基，AO表示碳原子数为2～4的氧亚烷基的亚烷基，在聚氧亚烷基中，氧亚乙基为50重量％以上，m表示5以上的整数)5.上述磺酸盐型阴离子活化剂(C)是α-烯烃磺酸盐型阴离子活化剂。
6.在上述的(A)成分、(B)成分、(C)成分中进一步含有含氮型金属离子密封剂(D)。
7.上述(A)成分、(B)成分、(C)成分以及(D)成分的重量比是(A)∶(B)∶(C)∶(D)＝50～80∶10～40∶5～20∶1～20且总计为100的比率。
本发明的组合物与以往的以聚烷氧基醚为主体的精练剂相比，具有更出色的精练效果，也不含有环境激素物质。本发明的精练剂组合物在合成纤维与聚氨酯纤维的混纺交编织纤维的精练中特别有用。
具体实施例方式
作为本发明中的纤维材料，可以举出聚酯系纤维和聚氨酯纤维或尼龙纤维和聚氨酯纤维的混纺、混织等纱类或者编织布、交织布、交编布等布类。
纤维中也可以含有棉、人造丝、高湿模量粘胶纤维。
作为在本发明中使用的作为(A)成分的聚氧亚烷基烷基胺型非离子活化剂，优选用下述式(1)表示的单独1种或2种以上。
R1-NHa[(AO)nH]b (1)(式中R1表示碳原子数为8～22的烷基，AO表示碳原子数为2～4的氧亚烷基的亚烷基，在聚氧亚烷基中，氧亚乙基为50重量％以上，a为0或1，b为1或2，而且a+b＝2，n表示3以上的整数)作为R1的胺，可以举出辛基胺、十二烷胺、十四烷胺、十六烷胺、十八烷胺、油胺或天然的椰子胺、硬化牛脂胺、大豆胺等伯胺或二烷基仲胺，作为防止拔白效果，优选十六烷胺、十八烷胺、硬化牛脂胺等伯胺。
作为构成(A)成分的非离子活化剂的氧亚烷基，可以举出氧亚乙基、氧亚丙基、氧亚丁基。
优选氧亚乙基、氧亚丙基，加成样式优选为氧亚乙基纯加成物或者氧亚乙基和氧亚丙基的加成物。
当并用氧亚乙基和氧亚丙基时，氧亚乙基(EO)与氧亚丙基(PO)的摩尔比为EO/PO＝100/0～50/50，氧亚乙基不到50％，防止拔白效果不够。
加成方式可以为无规，也可以为嵌段。
另外，氧亚烷基的加成摩尔数n需要为3以上，优选为5～50摩尔。
n如果不到3，则精练性降低，不适合。
作为本发明的(B)成分的磷酸酯型阴离子活化剂，在除去用于聚氨酯、尼龙或者聚酯的原纱表面活性剂中，优选聚氧亚乙基烷基醚磷酸盐、聚氧亚乙基烷基苯基磷酸盐等，最优选用下述式(2)表示的聚烷氧基烷基醚的磷酸酯和/或其盐。
R2-O(AO)mH (2)(式中，R2表示碳原子数为8～22的烷基、链烯基，AO表示碳原子数为2～4的氧亚烷基的亚烷基，在聚氧亚烷基中，氧亚乙基为50重量％以上，m表示5以上的整数)构成R2的碳原子数为8～22的醇，优选为SOFTANOL(ソフタノ一ル)等分枝型醇，油醇、亚油基(linoleyl)醇、亚油基(linolenyl)醇等不饱和醇，鲸蜡醇、硬脂醇等饱和醇，牛脂还原醇、抹香还原醇等天然油还原醇等。
在碳原子数为8以下的醇仲，其精练性降低。
作为构成本发明的(B)成分的非离子活化剂的氧亚烷基，可以举出氧亚乙基、氧亚丙基、氧亚丁基。
优选氧亚乙基、氧亚丙基，加成方式优选为氧亚乙基纯加成物或者氧亚乙基和氧亚丙基的加成物。
当并用氧亚乙基和氧亚丙基时，氧亚乙基(EO)与氧亚丙基(PO)的摩尔比为EO/PO＝100/0～50/50，氧亚乙基不到50％，防止拔白效果不够。
加成方式可以为无规，也可以为嵌段。另外，氧亚烷基的加成摩尔数n需要为5以上，优选为5～20摩尔。n如果不到5，则精练性降低，不适合。
作为本发明的(B)成分的磷酸酯，可以使用酸本身，或者使用被Na、K、NH3、烷基(C1～C4)胺、链烷醇胺、聚氧亚乙基烷基(C8～C22)胺等中和的物质。
就作为本发明的(C)成分的磺酸盐型阴离子活化剂而言，可以举出链烷磺酸盐、烷基苯磺酸盐等，但从防止再污染防止特性出色的观点出发，优选α-烯烃磺酸盐型阴离子活化剂。
作为α-烯烃磺酸盐型阴离子活化剂，优选对在高温下分解石蜡而成的C12～C16的α-烯烃进行磺化所得到的物质。
就作为本发明的(D)成分的含氮型金属离子密封剂而言，可以举出乙二胺四乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐、羟基乙二胺三乙酸盐、羟乙基亚氨基二乙酸盐、二羟乙基甘氨酸盐、二羟乙基亚乙基二胺二乙酸盐或者单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氨乙基乙醇胺、N-甲基单乙醇胺、N-乙基单乙醇胺、N-甲基二乙醇胺等链烷醇胺或氨基聚(亚甲基膦酸)。
本发明的精练剂组合物中的(A)成分、(B)成分和(C)成分的重量比是(A)∶(B)∶(C)＝50～80∶10～40∶5～20、优选为50～70∶15～25∶10～20且总计为100的比率。
另外，除了(A)成分、(B)成分、(C)成分之外，进而还含有(D)成分的精练剂组合物中的重量比是(A)∶(B)∶(C)∶(D)＝50～80∶10～40∶5～20∶1～20、优选为50～70∶15～25∶10～20∶2～15且总计为100的比率。
在本发明的精练剂组合物中，除了(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分以外，也可以根据需要添加防腐剂、消泡剂、萜烯系溶剂。
进而还可以并用不挥发性的酸进行处理。作为不挥发性的酸，可以举出酒石酸、柠檬酸、苹果酸、聚丙烯酸的未中和物等，优选聚丙烯酸的未中和物。
(实施例)下面，表示本发明的实施例，进一步详细地说明本发明，但本发明不被这些实施例所限定。
在本发明中已评价的精练性、拔白性、防止再污染性如下所述。
实施例中的％分别表示重量％，精练性、再湿润性、防止拔白性、防止再污染性用下述方法进行测量。
将利用尼龙/聚氨酯混纺(混率80/20)本色布的评价结果表示于表1。
·精练性利用通过精练后的布的正己烷的索氏(Soxhlet)萃取进行的残脂量测量来进行评价。
·再湿润性利用采用JIS-L-1004A法的吸水性滴下法至到吸水的时间来评价精练后的布。
·防止拔白性在尼龙/聚氨酯混纺(混率80/20)本色布中滴下3滴用于针织(knitting)油的白克希喇油、含有铜离子作为引起染色不均的金属的水溶液、或者用于聚氨酯纤维的原纱表面活性剂的氨基改性硅酮，在110℃×2分钟下进行干燥，然后进一步精练已实施190℃×1分钟的热定形的产物，用酸性染料卡雅诺尔耐缩绒翠蓝3G(Kayanol Milling Turquoise Blue 3G)0.005％owf液比1∶20进行染色，评价防止拔白性。
○没有拔白。
△有若干拔白。
×拔白明显。
·防止再污染性在精练浴中制作1％soln.颜料(DEXCEL BLUE H2R大日本油墨化学制)和精练剂组合物纯度0.1％soln.，添加1％污染物质(用正己烷溶解白克希喇油10％，二甲基硅酮10％，氨基改性硅酮1％)，以液比1∶20投入尼龙/聚氨酯混纺(混率80/20)本色布，在50℃下处理10分钟之后，水洗干燥，评价污染物质的污染状态。
○污染非常少。
△有若干污染。
×污染明显。
·精练条件精练剂组合物有效成分1.4g/升将15g的布安装在カラ一ペツトマシン(ニツセン(株)制)，以液比1∶208在0℃下精练20分钟，热水洗(80℃)1分钟，进而水洗1分钟后干燥。显示实施加工例。重量％用纯度换算比表示。
实施例1. 十八烷基氨基醚(EO15) 60％油基醚磷酸钠(EO8) 30％
α-烯烃磺酸盐10％实施例2.油基氨基醚(EO20) 55％油基醚磷酸盐(EO15)三乙醇胺盐 25％α-烯烃磺酸盐20％实施例3.十二烷基氨基醚(EO20PO5) 60％椰子醇磷酸钾(EO15PO5)25％α-烯烃磺酸盐15％实施例4.十四烷基氨基醚(EO15) 55％油基醚磷酸盐(EO8)·聚氧亚乙基(EO3)十二烷基胺盐 20％α-烯烃磺酸盐20％二亚乙基三胺五乙酸盐 5％实施例5.硬化牛脂氨基醚(EO8) 50％硬脂酰醚磷酸盐(EO15)三乙醇胺盐 20％α-烯烃磺酸盐10％氨基三亚甲基膦酸 20％实施例6.十八烷基氨基醚(EO20) 55％鲸蜡醚磷酸盐(EO8)单乙醇胺盐 20％α-烯烃磺酸盐20％氨乙基乙醇胺 5％实施例7.在实施例1中，作为有效成分，并用1g/升的聚丙烯酸未中和物后而进行处理。
比较例1.十八烷基氨基醚(EO15) 60％油基醚磷酸钠(EO8)40％比较例2.C12(分支型)醇(EO8) 100％比较例3.水处理
(表1)尼龙/聚氨酯混纺(混率80/20)布
工业上的可利用性相对于最近的氨基甲酸酯混纤维，本发明的组合物的原纱表面活性剂、针织油的表面活性剂大量附着的精练性出色，另外，即使残留，再污染性良好而可以显著改善染色问题，进而防止残留于精练布上的金属所引起的拔白的性能出色，可以提高生产率，所以在工业上的应用可能性极大。
权利要求
1.一种纤维用精练剂组合物，含有聚氧亚烷基烷基胺型非离子活化剂(A)、磷酸酯型阴离子系活化剂(B)和磺酸盐型阴离子系活化剂(C)。
2.根据权利要求1所述的纤维用精练剂组合物，其中，所述(A)成分、(B)成分、(C)成分的重量比是(A)∶(B)∶(C)＝50～80∶10～40∶5～20且总计为100的比率。
3.根据权利要求1所述的纤维用精练剂组合物，其中，聚氧亚烷基烷基胺型非离子活化剂是用下述式表示的单独1种或2种以上，R1-NHa[(AO)nH]b(式中R1表示碳原子数为8～22的烷基，AO表示碳原子数为2～4的氧亚烷基的亚烷基，在聚氧亚烷基中，氧亚乙基为50重量％以上，a为0或1，b为1或2，而且a+b＝2，n表示3以上的整数)
4.根据权利要求1所述的纤维用精练剂组合物，其中，磷酸酯型阴离子系活化剂是用下述式表示的聚烷氧基烷基醚的磷酸酯和/或其盐。R2-O(AO)mH(式中，R2表示碳原子数为8～22的烷基、链烯基，AO表示碳原子数为2～4的氧亚烷基的亚烷基，在聚氧亚烷基中，氧亚乙基为50重量％以上，m表示5以上的整数)
5.根据权利要求1所述的纤维用精练剂组合物，其中，所述磺酸盐型阴离子系活化剂为α-烯烃磺酸盐型阴离子系活化剂。
6.根据权利要求5所述的纤维用精练剂组合物，其中，含有权利要求1所述的(A)成分、(B)成分、(C)成分，进而还含有(D)含氮型金属离子密封剂，所述(A)成分、(B)成分、(C)成分以及(D)成分的重量比是(A)∶(B)∶(C)∶(D)＝50～80∶10～40∶5～20∶1～20且总计为100的比率。
全文摘要
本发明提供一种纤维用精练剂组合物，含有聚氧亚烷基烷基胺型非离子活化剂(A)、磷酸酯型阴离子系活性剂(B)和磺酸盐型阴离子系活性剂(C)。
文档编号D06L1/00GK1791718SQ20048001373
公开日2006年6月21日 申请日期2004年6月14日 优先权日2003年6月19日
发明者前田英之, 鱼岛丰 申请人:松本油脂制药株式会社