专利名称：阻燃性金属涂敷织物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种金属涂敷织物，其被用作电磁波屏蔽材料以屏蔽由电子设备产生的电磁波，及用作防止静电的手段。
背景技术：
随着最近电子设备在包括家庭和办公室的各种领域的迅速扩展，电磁干扰，如从某一电子设备泄漏的电磁波所导致的另一电子设备的故障正带来问题。为了防止这种麻烦，使用的是各种电磁波屏蔽材料。
此外，在Product Liability Law(PL Law)下，不仅要求电子设备而且要求电磁波屏蔽材料也是阻燃的。总之，对于如满足FMVSS标准和UL标准的这种阻燃性需求是强烈的。
对于电磁波屏蔽材料的实例，可以提及具有金属涂敷纤维表面的纤维织物。在很多的这些纤维织物中，涂敷的金属起氧化催化剂和增加可燃性的作用。这被认为是由于不仅金属涂层阻碍由纤维熔融所导致的灭火作用，而且还由于纤维的导热性被增加且促进了火的传播。为了改进这种金属涂敷纤维织物的阻燃性，已进行了各种研究。
JP 62-21870A中，公开了一种金属沉积防火纤维，其中将磷化合物基防燃剂和卤素化合物基防燃剂组合涂敷到金属沉积纤维上，以协同改进耐火性。然而，最近几年，注意力集中到了卤素基化合物与二噁类化合物之间的关系上。卤素化合物基防燃剂的结构与二噁类化合物的结构极为相似，而且据称如果卤素化合物与金属元素如铜和铁一同在300至600℃的温度燃烧的话，可以形成二噁类化合物，即使为了完全燃烧的目的而使它们在800℃或更高的温度燃烧和分解，随着温度的下降也会产生二噁类化合物。据此，即，从环境污染的观点看，使用卤素化合物基防燃剂不是优选的。
JP 7-42079A中公开了用聚氨酯树脂涂敷金属涂敷纤维织物的表面，然后用有机化合物防燃剂如有机磷化合物和无机化合物防燃助剂如锑化合物的混合物涂敷聚氨酯树脂的表面，再用聚氨酯树脂涂敷混合物的表面，以提供一种具有防火和防诱效果的金属涂敷纤维织物。然而，用作防燃助剂的锑化合物对人体具有毒性，因此不令人满意。
由此，最近注意力投向了对环境和人体的安全性上，为了满足这种安全性，希望开发不使用卤素化合物或锑化合物的阻燃性金属涂敷织物。
例如，已经提出了使用氢氧化镁和氢氧化铝作为卤素化合物和锑化合物的替代物。然而，即使各自单独将这些化合物被涂敷到织物上，也得不到满意的阻燃性，而如果通过各自大量使用它们来改进阻燃性，织物的触感变差。
磷化合物例如红磷和磷酸酯的使用也已被提出来了。然而，红磷生成膦，由此产生毒性的问题，而磷酸酯通常磷含量低，不能提供满意的阻燃性。
发明内容
发明简述本发明鉴于上述情况得以完成，本发明的目的是在既不使用卤素化合物，也不使用锑化合物的情况下提供一种具有高度的阻燃性和柔软触感的阻燃性金属涂敷织物。
为解决上述问题，本发明人进行了深入细致的研究，结果发现具有高度阻燃性和柔软触感的金属涂敷织物可以通过以下得到在金属涂敷织物的至少一个表面上形成阻燃性薄膜，所述的阻燃性薄膜由包含磷化合物、金属氢氧化物、磷酸酯和热塑性树脂的混合物以特定的比率形成。
更具体而言，本发明涉及一种阻燃性金属涂敷织物，其特征在于，包含磷化合物(A)、金属氢氧化物(B)、磷酸酯(C)和热塑性树脂(D)的混合物(E)的阻燃性薄膜形成在金属涂敷织物的至少一个表面上，(A)∶(B)∶(C)∶(D)之比以重量比计为20至200∶100至950∶10至250∶100。
发明效果根据本发明，可以提供一种既具有高的阻燃性又具有柔软触感的金属涂敷织物。本发明的阻燃性金属涂敷织物不含任何对人体有害的锑化合物，在燃烧时也不产生有毒的卤素气体，例如二噁类化合物。因为本发明的阻燃性金属涂敷织物被赋与了高的阻燃性，而没有太大地削弱织物的内在柔软性、金属的内在导电性和金属涂敷织物的内在电磁波屏蔽性能，所以其可适宜地用作电磁波屏蔽材料。
优选实施方案详述下文中将更详细地描述本发明。
本发明中使用的织物可以是机织、针织和无纺织物形式的，对其形式没有具体的限制。对于可用纤维的实例，可以提及合成纤维，如聚酯基纤维(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯)、聚酰胺基纤维(例如，尼龙6和尼龙66)、聚烯烃基纤维(例如，聚乙烯和聚丙烯)、聚丙烯腈基纤维、聚乙烯醇基纤维和聚氨酯基纤维，半合成纤维，如纤维素基纤维(例如，二-和三-醋酸纤维素)、蛋白质基纤维(例如，普罗米克斯)，再生纤维，如纤维素基纤维(例如，人造丝和cupro)和蛋白质基纤维(例如，酪朊)，以及天然纤维，如纤维素基纤维(例如，棉和麻)和蛋白质基纤维(例如，羊毛和丝绸)。这些纤维可以单独使用，或两种或多种组合使用。在考虑了加工性能和耐久性时，合成纤维为优选。尤其是，优选为聚酯纤维。从安全性的观点出发，优选的是选择不含任何卤素化合物、锑化合物和红磷的纤维。
为了将金属涂敷到通过使用上述纤维的任何一种而生产的织物的纤维表面上，可以采用例如气相沉积、喷涂、电镀或无电电镀的已知方法。尤其是，在考虑了所形成金属薄膜的均匀性和生产率时，优选为采用无电电镀或无电电镀与电镀的组合。为了确保金属的固定，优选的是通过擦洗将粘附到纤维表面的杂质，包括浆液(糊)、油和灰尘预先完全地除掉。但是，对于如何实施擦洗没有特别限制。可以采取已知的擦洗方法。
对于可用金属的实例，可以提及金、银、铜、锌、镍，及其合金。在考虑了电导率和生产成本时，优选为铜和镍。优选的是由这些金属的任何一种形成一层或两层涂层。三层或更多的涂层是不优选的，因为不仅金属涂层的厚度变厚，织物的触感变差，而且生产成本也增加。在层压两层金属涂层的情形下，两层是否是通过层压相同种类的金属或不同种类的金属而形成的为任选。这点可以通过考虑所要求的电磁波屏蔽性能和耐久性来确定。
本发明的阻燃性金属涂敷织物包含以上所述的金属涂敷织物和在所述金属涂敷织物的至少一个表面上所形成的阻燃性薄膜，所述的阻燃性薄膜由包含特定比例的磷化合物(A)、金属氢氧化物(B)、磷酸酯(C)和热塑性树脂(D)的混合物(E)所形成。术语“薄膜”是指非常薄的薄膜或片状的涂层。
本发明中使用的磷化合物(A)可以是可用作阻燃剂的已知化合物。具体而言，优选的磷化合物是含有磷和氮作为组成元素，磷含量为10至15wt％，特别是12至14wt％，磷氮含量比(磷∶氮)为1∶0.3至4，特别是0.4至3.5的那些。
如果磷含量少于10wt％，那么所使用的磷化合物作为阻燃剂将不太有效，需要使用更大量的磷化合物以使金属涂敷织物具有足够的阻燃性。这是不经济的。如果磷含量超过15wt％(对于含有如此高磷含量的磷化合物的实例，可以提及酰胺基磷腈和多磷酸铵)，金属涂敷织物的金属涂层常常被腐蚀，因此存在着对于随时间的流逝，电磁波屏蔽性能会降低的担心。
如果所使用的磷化合物中氮含量相对于1.0的磷少于0.3，那么在燃烧时所形成的焦炭层变得易碎，因此其变得难以防止火的传播。如果磷化合物中的氮含量相对于1.0的磷超过4.0，阻燃剂变得不太有效，需要使用大量的磷化合物来使金属涂敷织物具有足够的阻燃性。这是不经济的。
对于磷化合物(A)的实例，可以提及无活性基团的、内混(internalmixing)型磷腈化合物和三聚氰胺多磷酸盐。这些化合物可以单独使用，或两种或多种组合使用。对于内混型磷腈化合物，优选的是使用环状或直链的苯氧基磷腈。
要求的是磷化合物(A)基于100重量份热塑性树脂(D)的比例为20至200重量份，更优选30至150重量份。如果磷化合物(A)基于100重量份热塑性树脂(D)的比例少于20重量份，将不能使金属涂敷织物具有足够的阻燃性，而如果该比例超过200重量份，将出现例如磷化合物渗出，或织物的触感变差的麻烦。
在本发明中，从冷却金属涂敷织物燃烧时的燃烧现场的角度出发，使用金属氢氧化物。对用于这种目的的金属氢氧化物(B)的实例，可以提及氢氧化铝和氢氧化镁。它们可以单独使用，或两种或多种组合使用。具体来说，吸热量大的氢氧化铝为优选。
要求的是金属氢氧化物(B)基于100重量份热塑性树脂(D)的比例为100至950重量份，更优选100至400重量份。如果金属氢氧化物(B)基于100重量份热塑性树脂(D)的比例少于100重量份，将不能使金属涂敷织物具有足够的阻燃性，而如果金属氢氧化物(B)的比例超过950重量份，由混合物(E)形成的阻燃性薄膜与金属涂敷织物之间的粘合力变坏，或织物的触感变差。
在本发明中，使用磷酸酯(C)的主要目的是为了增塑由混合物(E)形成的阻燃性薄膜。虽然对用于此目的的磷酸酯(C)没有具体的限制，但是就增塑性能及对所形成的金属薄膜的非腐蚀性来说，正磷酸酯是更优选的。对于其实例，可以提及已知的正磷酸酯，例如磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三-2-乙基己酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸甲苯基·二苯基酯、磷酸二甲苯基·二苯基酯、间苯二酚双(磷酸二苯酯)和双酚A-双(磷酸二苯酯)。这些化合物可以单独使用，或两种或多种组合使用。
要求的是磷酸酯(C)基于100重量份热塑性树脂(D)的比例为10至250重量份，更优选10至100重量份。如果磷酸酯(C)基于100重量份热塑性树脂(D)的比例少于10重量份，增塑效果不令人满意，并存在对织物的触感变差的担心。如果磷酸酯(C)的比例超过250重量份，那么磷酸酯会渗出，或者当从混合物(E)形成阻燃性薄膜时该薄膜会变得发粘。
在本发明中，使用热塑性树脂(D)的主要目的是为了将磷化合物(A)、金属氢氧化物(B)和磷酸酯(C)粘合到金属涂敷织物上，即，它被用作粘合性树脂。对用于此目的的热塑性树脂(D)的实例，可以提及酯类-、醚类-和碳酸酯类-聚氨酯树脂，丙烯酸类树脂如聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚丙烯酸乙酯和聚丙烯酸丁酯，聚酯类树脂，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯-间苯二甲酸酯共聚物等。这些树脂可以单独使用，或两种或多种组合使用。在考虑了挠曲性时，优选为聚氨酯树脂和丙烯酸类树脂，其中更优选为聚氨酯树脂。聚氨酯树脂难以削弱阻燃性，并且其触感柔软，因此在本发明中为特别优选。
为了着色、调整触感、赋与诸如绝缘性能的功能，或进一步改进阻燃性目的，可以将其它添加剂引入至混合物(E)中，只要它们不会削弱混合物的性能即可。于这种添加剂的实例，可以提及弹性体，如硅橡胶，烯烃共聚物、改性的丁腈橡胶及改性的聚丁二烯橡胶，阻燃助剂，例如膨胀性石墨、三聚氰胺和三聚氰胺氰脲酸酯，颜料如二氧化钛，及分散剂如聚醚型聚合物和聚羧酸聚合物。
对于本发明中使用的磷化合物(A)、金属氢氧化物(B)、磷酸酯(C)、热塑性树脂(D)及添加剂，可以使用市售产品而没有任何限制。例如，所述热塑性树脂(D)是在有机溶剂中以溶解的状态存在并易于得到的那些市售产品。
本发明的阻燃性金属涂敷织物可以通过用混合处理溶液涂敷金属涂敷织物，以在所述金属涂敷织物上形成混合物(E)的阻燃性薄膜来制备，所述的混合处理溶液含有特定比例作为基本组分的前述磷化合物(A)、金属氢氧化物(B)、磷酸酯(C)和热塑性树脂(D)。
对用于溶解或分散所使用的各种原料的溶剂，可以使用有机溶剂，例如苯、甲苯、二甲苯、甲基·乙基酮，或二甲基甲酰胺。也可以采用矿物油馏份，例如工业汽油、石脑油及萜烯。这些溶剂可以单独使用，或两种或多种组合使用。
以适宜的量加入所使用的溶剂，使混合处理溶液的粘度变为3000至25000cps，优选8000至20000cps。如果混合处理液的粘度低于3000cps，那么存在对混合处理溶液可渗透到金属涂敷织物的背面，并损害外观级别的担心。如果溶剂的使用量超过25000cps，涂敷性会变坏。
为了制备混合处理溶液，可以采纳目前为止可均匀地分散和混合所使用的各种原料的任何方法。对于通常采用方法的实例，可以提及一种使用其中分散和混合是通过使用螺旋桨搅拌来进行的方法，和一种其中分散和混合是通过使用捏合机或轧辊来进行的方法。
对于涂敷的方法，可以采纳使用刮刀式涂布机、辊式涂布机或缝式涂布机的方法。也可采用层压法或粘合法。在将混合处理溶液涂布到金属涂敷织物上以后，通过例如干燥来将溶剂除去，以形成阻燃性薄膜。
基于混合物(E)的阻燃性薄膜重量，将要涂敷到金属涂敷织物的混合处理溶液的量优选为100至300wt％，更优选为150至250wt％。如果所述的量少于100wt％，将不能得到高度的阻燃性，如果所述的量超过300wt％，不仅会失去织物内在的柔韧性，而且也不能期待阻燃性会有进一步的改进。
为了防止混合处理溶液的背面渗透，可以预先将密封树脂，例如丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂或聚酯类树脂涂敷到金属涂敷织物上。一般来说，通过涂布密封树脂使其填满金属-涂敷纤维之间的间隙。可以为了着色而将颜料加入至密封树脂中，或者可以为了进一步改进阻燃性而将阻燃剂加入。在此情形下，不言而喻应该选择除卤素化合物和锑化合物之外的阻燃剂。主要由密封树脂组成的密封溶液所涂敷的表面与由混合处理溶液涂敷以形成阻燃性薄膜的表面是否为相同的表面，或者为相反的表面是任选的。在相同的表面上进行涂敷的情况下，如果使用的是相同类型的热塑性树脂(D)，那么可以期望的不仅有密封效果，还有改进阻燃性薄膜与金属涂敷织物之间的粘合的效果。另一方面，在相反的表面上进行涂敷的情况下，如果所使用的树脂可以提供高的薄膜强度，那么可以期望的不仅具有密封效果，还有保护金属涂敷织物的表面及改进其与用于固定电子设备的胶粘带的粘合力的效果。
如此，可以得到本发明的阻燃性金属涂敷织物。混合物(E)的阻燃性薄膜不仅可以在一个表面上形成，而且可在织物的两个表面形成。在阻燃性薄膜形成后，可以进行使涂敷织物具有任何其它功能的处理，或者特殊处理，如轧光处理。
优选本发明的阻燃性金属涂敷织物的厚度为50至500μm，更优选为100至300μm。如果所述厚度小于50μm，织物的强度会变坏，而如果所述厚度超过500μm，织物将会变得不太柔软，因此难以处理。
具体实施例方式
实施例以下文中，本发明借助于其工作实施例而更详细地描述，但是应当理解，本发明完全不受以下实施例的限制。在以下的实施例中，“份”和“％”都是基于重量的。在以下实施例中所得到的阻燃性金属涂敷织物按以下方法进行评价(1)阻燃性按照UL94方法、VTM-0测试方法进行评价。
(2)刚性/柔软性按照JIS L 1096 A的方法(45°悬臂梁法)进行评价。数值越小，触感越柔软。
(3)表面电导率通过使用Loresta-EP MCP-T360 ESP型(Mitsubishi Chemical Co.的产品)的电阻值测量仪，测量不含阻燃性薄膜的表面的电阻值。
(4)电磁波屏蔽性能按照由Kansai Electronic Industry Promotion Center建立的KEC方法，使用带有跟踪发生器的光谱分析仪HP8591EM(HEWLETT PACKARDJAPAN COMPANY的产品)，测量频率范围为10MHz至1GHz的电磁波的衰减。
(5)阻燃性薄膜与金属涂敷织物之间的粘合强度使用家庭电熨斗，在150℃、5秒的条件下，将热熔粘合胶带(MELCO胶带BW-II 25mm RB，Sun Chemical Co.的产品)粘贴到阻燃性薄膜的表面上。在室温放置30分钟后，用拉力-压缩试验机(SV-55C-20H，Imada Mfg.Co.的产品)以100mm/min的牵引速度测量180°剥离强度。
(6)粘合胶带与阻燃性金属涂敷织物之间的粘合强度将双面胶带(No.5011N，Nitto Denko Corp.的产品)粘贴到无阻燃性薄膜的表面，用宽度为25mm、重量为2kg的轧辊来回往复以使其与表面紧密接触。在室温放置30分钟后，用拉力-压缩试验机(SV-55C-20H，ImadaMfg.Co.的产品)以100mm/min的牵引速度测量180°剥离强度。
(7)厚度使用厚度测量仪器(Techlock Co.的产品)进行测量。
实施例1使聚酯纤维织物(机织织物经线56dtex/36f，纬线56dtex/36f，经线密度158pc/in，纬线密度95pc/in)经过擦洗、干燥和热处理，然后在40℃将其浸渍于含0.3g/L的氯化钯、30g/L的氯化亚锡和300ml/L的36％盐酸的水溶液中2分钟，再用水洗涤。随后，将所述的织物浸渍于保持在30℃的酸浓度为0.1N的氟硼酸中5分钟，然后用水洗涤。下一步，将织物浸渍于保持在30℃的含有7.5g/L的硫酸铜、30ml/L的37％的福尔马林和5g/L的罗谢尔盐的无电电镀铜电镀液中，然后用水洗涤。接着，在电流密度为5A/dm2的条件下，将织物浸渍于含300g/L的氨基磺酸镍、30g/L的硼酸和15g/L的氯化镍且保持在35℃、pH为3.7的电(electric)镍的电镀液中10分钟，以便将镍叠压到织物上，接着用水洗涤。10g/m2的铜和4g/m2的镍被电镀到了织物上。所得到的金属涂敷织物的重量为64g/m2。
用刮刀将以下配方1的密封溶液涂敷到金属涂敷织物的一个表面上，然后在130℃干燥1分钟。所涂敷的密封溶液的量以固含量计为4g/m2。下一步，用刮刀将以下用于形成阻燃性薄膜的配方2的混合处理液涂敷到相同的表面上，然后在130℃干燥2分钟。所涂敷的混合处理溶液的量以固含量计为150g/m2。
配方1TOA ACRON SA-6218 100份(丙烯酸类树脂，固含量18％，TOHPE CORP.的产品)RESAMINE UD交联剂 1.5份(异氰酸酯交联剂，固含量75％，Dainichiseika Colour & Chemicals Mfg.Co.的产品)甲苯适量通过调整所加入甲苯的量将粘度调整至15000cps。
配方2三聚氰胺多磷酸盐15份(P含量为13％，N含量43％)氢氧化铝60份双酚A-双(磷酸二苯酯)22.5份酯类聚氨酯树脂 30份二甲基甲酰胺120份甲基·乙基酮适量通过调整所加入甲基·乙基酮的量将粘度调整至8000cps。
实施例2用刮刀将以下配方3的密封溶液涂敷到按实施例1的相同方法所电镀的金属涂敷织物的一个表面上，然后在130℃干燥1分钟。所涂敷的密封溶液的量以固含量计为6g/m2。下一步，用刮刀将以下用于形成阻燃性薄膜的配方4的混合处理液涂敷到相同的表面上，然后在130℃干燥2分钟。所涂敷的混合处理溶液的量以固含量计为130g/m2。
配方3TOA ACRON SA-6218 100份(丙烯酸类树脂，固含量18％，TOHPE CORP.的产品)RESAMINE UD交联剂 1.5份(异氰酸酯交联剂，固含量75％，Dainichiseika Colour & ChemicalsMfg.Co.的产品)环苯氧基磷腈 8.5份磷酸三甲苯酯 2.5份甲苯 适量通过调整所加入甲苯的量将粘度调整至18000cps。
配方4环苯氧基磷腈 18份(P含量13％，N含量6％)三聚氰胺多磷酸盐 15份(P含量13％，N含量43％)氢氧化铝 60份磷酸三甲苯酯 7.5份酯类聚氨酯树脂 30份二甲基甲酰胺 112份甲基·乙基酮 适量通过调整所加入甲基·乙基酮的量将粘度调整至8000cps。
实施例3用刮刀将配方3的密封溶液涂敷到按实施例1的相同方法所电镀的金属涂敷织物的一个表面上，然后在130℃干燥1分钟。所涂敷的密封溶液的量以固含量计为6g/m2。下一步，用刮刀将用于形成阻燃性薄膜的配方2的混合处理液涂敷到相反的表面上，然后在130℃干燥2分钟。所涂敷的混合处理溶液的量以固含量计为150g/m2。
实施例4用刮刀将以下配方5的密封溶液涂敷到按实施例1的相同方法所电镀的金属涂敷织物的一个表面上，然后在130℃干燥1分钟。所涂敷的密封溶液的量以固含量计为5g/m2。下一步，用刮刀将以下用于形成阻燃性薄膜的配方6的混合处理液涂敷到相同的表面上，然后在130℃干燥2分钟。所涂敷的混合处理溶液的量以固含量计为120g/m2。
配方5CRISVON 2116EL 100份(聚氨酯树脂，固含量30％，Dainippon Ink And Chemicals，Incorporated的产品)RESAMINE UD交联剂 1.5份(异氰酸酯交联剂，固含量75％，Dainichiseika Colour & ChemicalsMfg.Co.的产品)二甲基甲酰胺 适量通过调整所加入二甲基甲酰胺的量将粘度调整至8000cps。
配方6三聚氰胺多磷酸盐 7.5份(P含量为13％，N含量43％)氢氧化铝 75份二氧化钛 7.5份双酚A-双(磷酸二苯酯) 22.5份酯类聚氨酯树脂30份二甲基甲酰胺 110份甲苯 10份甲基·乙基酮 适量通过调整所加入甲基·乙基酮的量将粘度调整至8000cps。
实施例5用刮刀将配方5的密封溶液涂敷到按实施例1的相同方法所电镀的金属涂敷织物的一个表面上，然后在130℃干燥1分钟。所涂敷的密封溶液的量以固含量计为5g/m2。下一步，用刮刀将用于形成阻燃性薄膜的配方6的混合处理液涂敷到相反的表面上，然后在130℃干燥2分钟。所涂敷的混合处理溶液的量以固含量计为120g/m2。
实施例6按照实施例1的相同方法处理聚酯纤维织物(机织织物经线56dtex/36f，纬线56dtex/36f，经线密度175pc/in，纬线密度132pc/in)，由此电镀12g/m2的铜和5g/m2的镍，提供重量为75g/m2的金属涂敷织物。下一步，用刮刀将以下用于形成阻燃性薄膜的配方7的混合处理液涂敷到金属涂敷织物的一个表面上，然后在130℃干燥2分钟。所涂敷的混合处理溶液的量以固含量计为135g/m2。
配方7三聚氰胺多磷酸盐 7.5份(P含量为13％，N含量43％)
氢氧化铝75份二氧化钛7.5份双酚A-双(磷酸二苯酯)22.5份酯类聚氨酯树脂 30份二甲基甲酰胺110份甲苯10份甲基·乙基酮适量通过调整所加入甲基·乙基酮的量将粘度调整至20000cps。
对比例1用刮刀将配方1的密封溶液涂敷到按实施例1的相同方法所电镀的金属涂敷织物的一个表面上，然后在130℃干燥1分钟。所涂敷的密封溶液的量以固含量计为4g/m2。下一步，用刮刀将以下用于形成阻燃性薄膜的配方8的混合处理液涂敷到相同的表面上，然后在130℃干燥2分钟。所涂敷的混合处理溶液的量以固含量计为150g/m2。
配方8三聚氰胺多磷酸盐45份(P含量为13％，N含量43％)双酚A-双(磷酸二苯酯)10份酯类聚氨酯树脂 30份二甲基甲酰胺115份甲基·乙基酮适量通过调整所加入甲基·乙基酮的量将粘度调整至8000cps。
对比例2用刮刀将配方1的密封溶液涂敷到按实施例1的相同方法所电镀的金属涂敷织物的一个表面上，然后在130℃干燥1分钟。所涂敷的密封溶液的量以固含量计为4g/m2。下一步，用刮刀将以下用于形成阻燃性薄膜的配方9的混合处理液涂敷到相同的表面上，然后在130℃干燥2分钟。所涂敷的混合处理溶液的量以固含量计为250g/m2。
配方9氢氧化铝 300份双酚A-双(磷酸二苯酯) 10份酯类聚氨酯树脂 30份二甲基甲酰胺 115份甲基·乙基酮 适量通过调整所加入甲基·乙基酮的量将粘度调整至8000cps。
对比例3用刮刀将配方1的密封溶液涂敷到按实施例1的相同方法所电镀的金属涂敷织物的一表面上，然后在130℃干燥1分钟。所涂敷的密封溶液的量以固含量计为4g/m2。下一步，用刮刀将以下用于形成阻燃性薄膜的配方10的混合处理液涂敷到相同的表面上，然后在130℃干燥2分钟。所涂敷的混合处理溶液的量以固含量计为150g/m2。
配方10环苯氧基磷腈 10份(P含量13％，N含量6％)三聚氰胺多磷酸盐 10份(P含量为13％，N含量43％)氢氧化铝 40份磷酸三甲苯酯 30份酯类聚氨酯树脂 60份二甲基甲酰胺 100份甲基·乙基酮 适量通过调整所加入甲基·乙基酮的量将粘度调整至8000cps。
对比例4
用刮刀将配方1的密封溶液涂敷到按实施例1的相同方法所电镀的金属涂敷织物的一个表面上，然后在130℃干燥1分钟。所涂敷的密封溶液的量以固含量计为4g/m2。下一步，用刮刀将以下用于形成阻燃性薄膜的配方11的混合处理液涂敷到相同的表面上，然后在130℃干燥2分钟。所涂敷的混合处理溶液的量以固含量计为150g/m2。
配方11十溴二苯醚45份三氧化二锑25份磷酸三甲苯酯 15份酯类聚氨酯树脂30份二甲基甲酰胺 85份甲基·乙基酮 适量通过调整所加入甲基·乙基酮的量将粘度调整至8000cps。
对在上述实施例和对比例中得到的产物进行性能评价，其结果见表1中所示
表1
表1中表明，根据实施例1至6，可以得到具有高度阻燃性和柔软触感的金属涂敷织物，而没有使用任何卤素化合物或锑化合物。在实施例2中，通过向密封树脂中加入阻燃剂，可以满足要求的阻燃性和柔软性，尽管在密封树脂上形成的阻燃性薄膜的重量小。在实施例4中，通过使用聚氨酯树作为密封树脂，在聚氨酯树脂上形成的阻燃性薄膜与金属涂敷织物之间的粘合力可以得到改进。这被认为是由于通过使用了与阻燃性薄膜中所含类型相同的密封树脂(聚氨酯树脂)而使相容性得到了改进所导致的。在实施例5中，因为使用了薄膜强度高的聚氨酯树脂作为涂敷到阻燃性薄膜相反表面上的密封树脂，所以与实施例3的使用低薄膜强度丙烯酸类树脂相比，胶粘带与阻燃性金属涂敷织物之间的粘合得以改进，发现可以优选将金属涂敷织物以装配好的状态用作电磁波屏蔽材料而用于电子设备中。在实施例6中，通过使用高密度的织物和增加用于形成阻燃性薄膜的混合处理溶液的粘度，可以在不使用密封树脂的情况下得到阻燃性金属涂敷织物。
另一方面，在不使用金属氢氧化物的对比例1中，和其中磷化合物、金属氢氧化物、磷酸酯和热塑性树脂的比例处于这里所限定的具体范围之外的对比例3中，不能满足阻燃性。在不使用磷化合物和含有大量金属氢氧化物的对比例2中，触感变得极硬，得到的产品难以处理，所以虽然阻燃性得到了满足，但其不能得到实际使用。使用卤素化合物和锑化合物的对比例4，在考虑了对环境和人体的安全性时，虽然就阻燃性和柔软性而言它是满意的，但仍被认为非优选。
权利要求
1.一种阻燃性金属涂敷织物，其包含金属涂敷织物和在所述金属涂敷织物的至少一个表面上形成的阻燃性薄膜，所述的阻燃性薄膜由磷化合物(A)、金属氢氧化物(B)、磷酸酯(C)和热塑性树脂(D)的混合物(E)形成，其特征在于，(A)∶(B)∶(C)∶(D)之比以重量比计为20至200∶100至950∶10至250∶100。
2.权利要求1的阻燃性金属涂敷织物，其中所述的磷化合物(A)含有作为组成元素的磷和氮，磷的含量按重量计为10至15％，磷含量与氮含量之比，即磷∶氮为1∶0.3至4。
3.权利要求2的阻燃性金属涂敷织物，其中所述的磷化合物(A)选自由内混型磷腈化合物和三聚氰胺多磷酸盐组成的组的至少一种。
4.权利要求1至3所述任何一项的阻燃性金属涂敷织物，其中所述的金属氢氧化物(B)选自氢氧化铝和氢氧化镁组成的组的至少一种。
5.权利要求1至4所述任何一项的阻燃性金属涂敷织物，其中所述的磷酸酯(C)是至少一种正磷酸酯。
6.权利要求1至5所述任何一项的阻燃性金属涂敷织物，其中所述的热塑性树脂(D)选自聚氨酯树脂、丙烯酸类树脂和聚酯类树脂组成的组的至少一种。
7.权利要求1至6所述任何一项的阻燃性金属涂敷织物，其中按重量计，由所述混合物(E)形成的阻燃性薄膜的重量为基于金属涂敷织物重量的100至300％。
8.权利要求1至7所述任何一项的阻燃性金属涂敷织物，其中所述阻燃性金属涂敷织物的厚度为50至500μm。
全文摘要
本发明提供了一种在没有使用任何卤素化合物或锑化合物下具有高度的阻燃性和柔软触感的阻燃性金属涂敷织物。在所述阻燃性金属涂敷织物中，包含磷化合物(A)、金属氢氧化物(B)、磷酸酯(C)和热塑性树脂(D)的混合物(E)的阻燃性薄膜形成在金属涂敷织物的至少一个表面上，而(A)∶(B)∶(C)∶(D)之比以重量比计为20至200∶100至950∶10至250∶100。
文档编号D06M15/673GK1648325SQ20051000437
公开日2005年8月3日 申请日期2005年1月17日 优先权日2004年1月16日
发明者岩城辉文, 佐佐克夫, 坂川幸代, 竹川彻 申请人:大京化学株式会社, 精炼株式会社