专利名称：：一种皮革用聚醚型有机硅改性加脂剂的制备方法
技术领域：
：本发明涉及一种皮革用有机硅改性加脂剂的制备方法，特别涉及一种皮革用聚醚型有机硅改性加脂剂的制备方法。
背景技术：
：随着制革工业在我国的迅速发展，中国已成为世界制革工业的制造中心和贸易中心。但制革工业给我国带来可观经济效益的同时，也带来了严重的环境污染问题。随着人们对自然环境及自身生存状况的逐渐关注。开发和应用污染小、成本低、节约能源并且省时的新材料、新工艺和新技术，已成为国内外研究的热点之一(吴琪.生物技术与清洁化生产[J].中国皮革，2000，29(9):3-4.)加脂剂在制革生产中是用量最大的皮化材之一，对成革性能有极其重要的影响。它能渗透到皮的胶原纤维间，起到润滑和增塑作用，使分子链链段易于运动，成革柔软、防水、防晒、滋润且富弹性。在国内外皮化材料中，加脂剂的品种有200多种，而性能优异的两性加脂剂的种类却寥寥无几。两性加脂剂在相当宽的pH值范围内都有良好的乳化作用，可与阴离子型、阳离子型、非离子型加脂剂配伍使用。同时两性加脂剂还具有低毒性、良好的生物降解性、极好的耐硬水和耐高浓度电解质、优异的柔软平滑性和抗静电性等性能。由于菜油价格比较便宜，近几年来菜油改性的皮革加脂剂研究比较多(V.Sivak咖ar，RPoornaPrakash，P.G.Rao，B.V.Ramabrahmam，G.amimth肌Powerultrasoundinfatliquorpreparationbasedonvegetableoilforleatherapplication[J].JournalofCleanerProduction,2008(16):549-553)，同时，有机硅材料的优异性能引起了国内外制革工作者的注意，利用有机硅制备和改性皮革化工材料的研究日渐增多，已成为目前皮化材料研究中的一个热点，性能优异的含硅化材料不断问世。有机硅化合物具有较低的表面张力和较好的疏水性，它能赋予革防水性能、提高革的耐磨性、柔软性、滑爽性等(NarulaDipak.Chemistryofsiliconesandtheiruseintheleatherindustry[J].JournaloftheAmericanLeatherChemistsAssociation,1995，90(3):93—98)
发明内容本发明的目的在于提供一种皮革用聚醚型有机硅改性加脂剂的制备方法，使用本发明制备的聚醚型有机硅改性加脂剂与皮革结合力强加脂废液中加脂剂残留量少，加脂后坯革粒面细致，毛孔清晰，手感丰满、有弹性、柔软、滑爽、有弹性，具有防水性等特点。为达到上述目的，本发明采用的技术方案是1)将100g的菜籽油、1.5g3.5g的乙二胺和1.0gl.3g的三氧化二铝混合，升温至100°C110°C,保温反应2小时4小时，再加入7.0g9.0g丙烯酸；升温至12(TC13(TC，保温反应4小时6小时得改性物，将改性物冷却到70°C80°C，加入72g90g亚硫酸氢钠饱和溶液保温反应1.5小时，用氨水调整反应物的pH值为7.08.0，再用6CTC热水，调整体系固含量为40%，得两性加脂剂；2)取100g两性加脂剂和6.0g9.0g聚醚型有机硅油混合，升温至40°C，保温充分搅拌30分钟，超声波处理20分钟30分钟即得皮革用聚醚型有机硅改性加脂剂。本发明以廉价的菜油和二乙胺进行部分酰胺化反应，适当降低其碳链长度，同时引进-0H，然后通过丙烯酸引入-C00H，再加入亚硫酸氢钠，制备两性加脂齐!J。采用聚醚有机硅油改性KRM加脂剂制备有机硅改性加脂剂。该加脂剂，具有强的耐酸、耐碱、耐盐性，乳化能力强渗透性好、分布均匀，与皮革结合力强加脂废液中加脂剂残留量少；采用该加脂剂加脂后可是坏革革粒面细致，毛孔清晰，手感丰满、有弹性、柔软、滑爽、有弹性，具有防水性等的特点。因此该加脂剂是一种可以提高皮革利润、对环境友好且性能良好的两性加脂剂。具体实施例方式实施例1:1)将100g的菜籽油、1.5g的乙二胺和1.0g的三氧化二铝混合，升温至1KTC，保温反应2.0小时，再加入9.0g丙烯酸；升温至13(TC，保温反应4.0小时得改性物，将改性物冷却到8(TC，加入90g亚硫酸氢钠饱和溶液保温反应1.5小时，用氨水调整反应物的pH值为7.5，再用6(TC热水，调整体系固含量为40%，得两性加脂剂。2)取100g两性加脂剂和7.0g聚醚型有机硅油混合，升温至4(TC，保温充分搅拌30分钟，超声波处理20分钟即得皮革用聚醚型有机硅改性加脂剂。实施例2:1)将100g的菜籽油、3.5g的乙二胺和1.3g的三氧化二铝混合，升温至105。C，保温反应3.0小时，再加入7.0g丙烯酸；升温至12(TC，保温反应5.0小时得改性物，将改性物冷却到7(TC，加入72g亚硫酸氢钠饱和溶液保温反应1.5小时，用氨水调整反应物的pH值为7.0，再用6(TC热水，调整体系固含量为40%，得两性加脂剂。2)取100g两性加脂剂和6.Og聚醚型有机硅油混合,升温至40°C，保温充分搅拌30分钟，超声波处理25分钟即得皮革用聚醚型有机硅改性加脂剂。实施例3:1)将100g的菜籽油、2.0g的乙二胺和1.2g的三氧化二铝混合，升温至10(TC，保温反应4.0小时，再加入8.5g丙烯酸；升温至125。C，保温反应6.0小时得改性物，将改性物冷却到75'C，加入85g亚硫酸氢钠饱和溶液保温反应1.5小时，用氨水调整反应物的pH值为8.0，再用6(TC热水，调整体系固含量为40%，得两性加脂剂。2)取100g两性加脂剂和8.0g聚醚型有机硅油混合，升温至4(TC，保温充分搅拌30分钟，超声波处理30分钟即得皮革用聚醚型有机硅改性加脂剂。实施例4:1)将100g的菜籽油、2.5g的乙二胺和1.lg的三氧化二铝混合，升温至11(TC，保温反应3.5小时，再加入8.0g丙烯酸；升温至120'C，保温反应4,5小时得改性物，将改性物冷却到8(TC，加入80g亚硫酸氢钠饱和溶液保温反应1.5小时，用氨水调整反应物的pH值为7.5，再用6(TC热水，调整体系固含量为40%，得两性加脂剂。2)取100g两性加脂剂和6.5g聚醚型有机硅油混合，升温至4(TC，保温充分搅拌30分钟，超声波处理20分钟即得皮革用聚醚型有机硅改性加脂剂。实施例5:1)将100g的菜籽油、3.Og的乙二胺和1.Og的三氧化二铝混合，升温至105。C，保温反应2.5小时，再加入7.5g丙烯酸；升温至125。C，保温反应4.0小时得改性物，将改性物冷却到75°C，加入90g亚硫酸氢钠饱和溶液保温反应1.5小时，用氨水调整反应物的pH值为7.5，再用6(TC热水，调整体系固含量为40%，得两性加脂剂。2)取100g两性加脂剂和7.0g聚醚型有机硅油混合，升温至4(TC，保温充分搅拌30分钟，超声波处理25分钟即得皮革用聚醚型有机硅改性加脂剂。实施例6:1)将100g的菜籽油、1.5g的乙二胺和1.2g的三氧化二铝混合，升温至11(TC，保温反应2.0小时，再加入9.0g丙烯酸；升温至13(TC，保温反应4.5小时得改性物，将改性物冷却到7(TC，加入85g亚硫酸氢钠饱和溶液保温反应1.5小时，用氨水调整反应物的pH值为7.5，再用6(TC热水，调整体系固含量为40%，得两性加脂剂。2)取100g两性加脂剂和7.5g聚醚型有机硅油混合，升温至4(TC，保温充分搅拌30分钟，超声波处理30分钟即得皮革用聚醚型有机硅改性加脂剂。实施例7-1)将100g的菜籽油、2.0g的乙二胺和1.lg的三氧化二铝混合，升温至10CTC，保温反应2.5小时，再加入8.5g丙烯酸；升温至13(TC，保温反应5.5小时得改性物，将改性物冷却到8(TC，加入90g亚硫酸氢钠饱和溶液保温反应1.5小时，用氨7jC调整反应物的pH值为7.0，再用6(TC热水，调整体系固含量为40%，得两性加脂剂。2)取100g两性加脂剂和9.0g聚醚型有机硅油混合,升温至40°C,保温充分搅拌30分钟，超声波处理20分钟即得皮革用聚醚型有机硅改性加脂剂。本发明采用的聚醚型有机硅油为GE公司的Silwet®聚醚型有机硅油或石狮市绿宇化工贸易有限公司生产的AE61CN通用名称聚醚硅油。权利要求1、皮革用聚醚型有机硅改性加脂剂的制备方法，其步骤如下1)首先将100g的菜籽油、1.5g～3.5g的乙二胺和1.0g～1.3g的三氧化二铝混合，升温至100℃～110℃，保温反应2～4小时，再加入7.0g～9.0g丙烯酸，升温至120℃～130℃，保温反应4～6小时得改性物，将改性物冷却到70℃～80℃后，再加入72g～90g亚硫酸氢钠饱和溶液保温反应1.5小时，再用氨水调整使pH值为7.0～8.0，再用60℃热水，调整体系固含量为40％，得两性加脂剂；2)然后取100g两性加脂剂和6.0g～9.0g聚醚型有机硅油混合，升温至40℃，保温充分搅拌30分钟，超声波处理20分钟～30分钟即得皮革用聚醚型有机硅改性加脂剂。2、根据权利要求1所述的皮革用聚醚型有机硅改性加脂剂的制备方法，其特征在于1)将100g的菜籽油、1.5g的乙二胺和1.0g的三氧化二铝混合，升温至11(TC，保温反应2.0小时，再加入9.0g丙烯酸；升温至13(TC，保温反应4.0小时得改性物，将改性物冷却到80°C，加入90g亚硫酸氢钠饱和溶液保温反应1.5小时，再用氨水调整使pH值为7.5，再用6(TC热水，调整体系固含量为40%,得两性加脂剂；2)取100g两性加脂剂和7.0g聚醚型有机硅油混合，升温至40。C，保温充分搅拌30分钟，超声波处理20分钟即得皮革用聚醚型有机硅改性加脂剂。3、根据权利要求1所述的皮革用环保增厚型纳米复合鞣剂的审lj备方法，其特征在于1)将100g的菜籽油、3.5g的乙二胺和1.3g的三氧化二铝混合，升温至105。C，保温反应3.0小时，再加入7.0g丙烯酸；升温至12(TC，保温反应5.0小时得改性物，将改性物冷却到70°C，加入72g亚硫酸氢钠饱和溶液保温反应1.5小时，再用氨水调整使pH值为7.0，再用6(TC热水，调整体系固含量为40%，得两性加脂剂；2)取100g两性加脂剂和6.Og聚醚型有机硅油混合，升温至40°C，保温充分搅拌30分钟，超声波处理25分钟即得皮革用聚醚型有机硅改性加脂剂。4、根据权利要求1所述的皮革用聚醚型有机硅改性加脂剂的制备方法，其特征在于.-1)将100g的菜籽油、2.0g的乙二胺和1.2g的三氧化二铝混合，升温至10(TC，保温反应4.0小时，再加入8.5g丙烯酸；升温至125。C，保温反应6.0小时得改性物，将改性物冷却到75。C，加入85g亚硫酸氢钠饱和溶液保温反应1.5小时，再用氨水调整使pH值为8.0，再用6(TC热水，调整体系固含量为40%,得两性加脂剂；2)取100g两性加脂剂和8.0g聚醚型有机硅油混合，升温至4(TC，保温充分搅拌30分钟，超声波处理30分钟即得皮革用聚醚型有机硅改性加脂剂。5、根据权利要求1所述的皮革用聚醚型有机硅改性加脂剂的制备方法，其特征在于1)将100g的菜籽油、2.5g的乙二胺和1.lg的三氧化二铝混合，升温至U(TC，保温反应3.5小时，再加入8.0g丙烯酸；升温至12(TC，保温反应4.5小时得改性物，将改性物冷却到80°C，加入80g亚硫酸氢钠饱和溶液保温反应1.5小时，再用氨水调整使pH值为7.5，再用6(TC热水，调整体系固含量为40%，得两性加脂剂；2)取100g两性力Q脂剂和6.5g聚醚型有机硅油混合，升温至40°C，保温充分搅拌30分钟，超声波处理20分钟即得皮革用聚醚型有机硅改性加脂剂。6、根据权利要求1所述的皮革用聚醚型有机硅改性加脂剂的制备方法，其特征在于-1)将100g的菜籽油、3.0g的乙二胺和1.0g的三氧化二铝混合，升温至105"C，保温反应2.5小时，再加入7.5g丙烯酸；升温至125'C，保温反应4.0小时得改性物，将改性物冷却到75°C，加入90g亚硫酸氢钠饱和溶液保温反应1.5小时，再用氨水调整使pH值为7.5，再用6(TC热水，调整体系固含量为40%，得两性加脂剂；2)取100g两性加脂剂和7.0g聚醚型有机硅油混合，升温至40。C，保温充分搅拌30分钟，超声波处理25分钟即得皮革用聚醚型有机硅改性加脂剂。7、根据权利要求1所述的皮革用聚醚型有机硅改性加脂剂的制备方法，其特征在于-1)将100g的菜籽油、1.5g的乙二胺和1.2g的三氧化二铝混合，升温至110。C，保温反应2.0小时，再加入9.0g丙烯酸；升温至130。C，保温反应4.5小时得改性物，将改性物冷却到7(TC，加入85g亚硫酸氢钠饱和溶液保温反应1.5小时，再用氨水调整使pH值为7.5，再用6(TC热水，调整体系固含量为40°/。，得两性加脂剂；2)取100g两性加脂剂和7.5g聚醚型有机硅油混合，升温至40°C，保温充分搅拌30分钟，超声波处理30分钟即得皮革用聚醚型有机硅改性加脂剂。8、根据权利要求1所述的皮革用聚醚型有机硅改性加脂剂的制备方法，其特征在于1)将100g的菜籽油、2.Og的乙二胺和1.lg的三氧化二铝混合，升温至10(TC，保温反应2.5小时，再加入8.5g丙烯酸；升温至13(TC，保温反应5.5小时得改性物，将改性物冷却到80°C，加入90g亚硫酸氢钠饱和溶液保温反应1.5小时，再用氨水调整使pH值为7.0，再用6(TC热水，调整体系固含量为40%，得两性加脂剂；2)取100g两性加脂剂和9.0g聚醚型有机硅油混合，升温至4(TC,保温充分搅拌30分钟，超声波处理20分钟即得皮革用聚醚型有机硅改性加脂剂。全文摘要皮革用聚醚型有机硅改性加脂剂的制备方法，以乙二胺改性菜籽油、丙烯酸、亚硫酸氢钠、聚醚型有机硅油为原料，共混的方法制备皮革用聚醚型有机硅改性加脂剂。该加脂剂是一种两性加脂剂，具有强的耐酸、耐碱、耐盐性，乳化能力强渗透性好、分布均匀，与皮革结合力强加脂废液中加脂剂残留量少，加脂后坯革粒面细致，毛孔清晰，手感丰满、有弹性、柔软、滑爽、有弹性，具有防水性等的特点。因此该加脂剂是一种对环境友好且性能良好的两性加脂剂。文档编号C14C9/00GK101532067SQ20091002186公开日2009年9月16日申请日期2009年4月3日优先权日2009年4月3日发明者斌吕,清姚,马建中,高党鸽申请人:陕西科技大学