专利名称：缓释型皮革香味整理剂及其制备方法
技术领域：
本发明属于皮革化工材料技术领域，具体涉及一种缓释型皮革香味整理剂及其制 备方法。
背景技术：
随着物质文明的进步和生活水平的提高，消费者对带有持久香味和特殊功能的皮 革制品兴趣愈来愈浓。而使用香精对皮革进行后整理加工，除可取其香味外，还可同时作为 防腐剂、杀菌剂、去臭剂等发挥作用，这不仅可大大提高皮革制品的附加值，改善皮革制品 的风格，还可扩大应用领域。但是将香精直接施加于皮革表面进行香味整理时，香精各组分分子的挥发性往往 较高，导致液状香精在皮革纤维上的留香时间不能持久，为此人们开始寻找一种能有效控 制香精分子的挥发速率，使其在皮革纤维上能保持相对持久香味的办法。目前，公开的皮革香味整理的方法主要有①香型加脂剂法(王坤余，孙兵，周华 龙，但卫华，叶勇.香型氧化亚硫酸化菜油加脂剂的研制及应用(II )_香型复合加脂剂的 研制[J].中国皮革，2004，17)。该方法是利用香型复合氧化亚硫酸化皮革加脂剂对皮革进 行加脂。由于香精和稳定剂都含在加脂剂中，因而它们会随着加脂剂渗透到皮革内部，从而 使皮革具有香味。但该方法侧重于香精和加脂剂的同步渗透，没有考虑香精与皮革纤维的 结合，使得香味仍然易挥发，留香时间相对较短，且由于加脂剂自身的稳定性，也会对该产 品保存的温度条件提出较高要求。②薄膜法(皮革的增香方法，中国发明专利，公开号CN 1303094A)。该方法是在经香精溶液浸泡过的皮革上覆盖不透气的薄膜，以达到皮革长久留 香的目的。然而这种操作虽然能解决香味持久性的问题，但同时附上的薄膜也会降低皮革 的透水透气性，使皮革的使用性能下降。③聚氨酯微胶囊法(用香味微胶囊涂饰的皮革，美 国发明专利，公开号US2006216509A1)。该方法利用微胶囊技术，将香精封装在聚氨酯微胶 囊内，然后通过涂饰工艺对皮革进行香味整理。但该方法的不足之处在于微胶囊制作工艺 复杂，不易控制，成本较高。近年来，作为一种绿色无毒的香味添加剂，环糊精香精包合物引起了广泛的 关注。由于香精经环糊精包合后，可以控制香味释放速率，因而环糊精香精包合 物与一般的香精相比，香味持续时间更长，现已广泛应用到了纺织、食品、烟草、化妆品等行 业(刘丽雅，王潮霞，陈水林.用环糊精开发芳香医疗保健纺织品[J].产业用纺织品， 2002，(12) :35-38;纵伟，苗榕谌，袁文亮.环糊精包合物在食品工业中的应用[J].食品工 程，2009，(9) :13-14;李墦，刘志华，达彦生等.几种烟用香精香料的微囊化及其在烟草中 的应用研究[J].昆明学院学报，2009，31 (3) :34-36;严明强，罗树光.环糊精在化妆品 中的应用[J].香料香精化妆品，1997，(3) :27-28.)。然而，目前尚未发现有0 -环糊精香 精包合物用于皮革香味整理的报道。另外，本发明人在研究中发现，如果将环糊精香精 包合物直接用于皮革香味整理，由于包合物本身固有的白色，容易导致在皮革表面出现白 点，使其在有色皮革中的应用受到了限制。
发明内容
本发明的目的就是针对现有技术的不足，首先提供一种具有较长时间留香效果且 能应用到各色皮革中的缓释型皮革香味整理剂。本发明的另一目的是提供制备上述缓释型皮革香味整理剂的方法。为了达到本发明目的，本发明人在已公开的制备环糊精香精包合物方法的 基础上，深入研究了包合物的染色性能，发现由于活性染料分子中含有反应性基团，能与 3 “环糊精的羟基发生反应形成共价键结合，而直接性染料分子中也因具有氨基、羟基、酰 胺基等，可与环糊精的羟基形成氢键，于是将这两种染料分别引入了已有的环糊精 香精包合物，从而使提供的缓释型皮革香味整理剂为由环糊精和位于其空穴内的香精 构成的粉状固体，粒径为5 30 ym，且其外表面有由活性染料或直接性染料赋予的颜色。本发明提供的制备上述缓释型皮革香味整理剂的方法，该方法的工艺步骤和条件 如下(1)在60 80°C的水浴中，将环糊精完全溶解于水中制成饱和水溶液后取 出，冷却至35 50°C并恒温，然后在200 600r/min的磁力搅拌速度下缓慢加入与0 -环 糊精重量比为1 4 10的香精，该香精是按重量比1 5 1溶入醇类溶剂中形成香精 醇溶液后滴加，滴加完后搅拌2 4小时；(2)在步骤⑴所获的溶液里，先按20 40g/L加入促染剂，待其完全溶解后，再 按水的重量百分比计为0. 5 6%加入活性染料，并以0. 8 1. 2°C /分钟的升温速率将温 度升至55 65°C，恒温0. 5 1小时，最后加入10 20g/L碱剂固色0. 5 1小时，或在步骤(1)所获的溶液里，同时加入按水的重量百分比计为0. 3 8%直接性染料 和按1 3g/L的碱剂，并以0. 8 1. 2°C /分的升温速率将温度至60 80°C，恒温20 35分钟，再按1 20g/L加入促染剂，反应0. 5 1小时；(3)将步骤(2)所获溶液放冷至室温，然后再于4°C以下存放12小时以上，过滤， 干燥即得到缓释型皮革香味整理剂。以上方法中所用的香精为常见的日化类香精，优选茉莉香精、玫瑰香精、薰衣草香 精、柠檬香精、桂花香精；稀释香精所用的醇类溶剂为异丙醇、正丁醇、乙醇和甲醇，优选乙以上方法中加入的香精与3 -环糊精重量比优选1 5 7。以上方法中用活性染料染色步骤所用的促染剂优选为25 35g/L ；当香精包合 物用于浅色革的整理时，加入染料的重量百分比优选0. 5 1. 5%，当用于深色革香味整理 时，加入染料的重量百分比优选4 5%。以上方法中用直接性染料染色步骤染色时，当香精包合物用于浅色革的整理时， 加入染料的重量百分比优选0. 3 2%，当用于深色革香味整理时，加入染料的重量百分比 优选5 7%。以上方法中所用的促染剂为氯化钠或无水硫酸钠；碱剂为氢氧化钠、碳酸钠、磷酸 三钠或碳酸氢钠。另外，需说明的是，促染剂和碱剂所加的量是以水的体积为基准计的。本发明通过分子包埋原理，利用环糊精中空且内部疏水外部亲水的结构特点，先将疏水性香精引入环糊精空穴形成包结络合物，然后巧妙地利用活性染料和直 接性染料大多为极性分子，不易进入环糊精非极性空腔内破坏香精包合物，但能够与空穴 外的羟基形成共价键或氢键的特点，对包合物进行染色(如附图所示)，使包合物带上特 定的颜色，以满足不同颜色皮革对香味整理的需求。最后，通过皮革粒面涂饰和肉面浸渍 工艺，将带特定颜色的环糊精香精包合物引入皮革中。由于将香精包埋后可与外界环 境相对隔绝，减少了香精的挥发损失，并使其释放速度减慢，起到缓释的作用，大大延长了 香味在皮革中的留存时间，加之又赋予了 环糊精香精包合物外表相应的颜色，因而既 可实现皮革香味的持久留存，也解决了 环糊精香精包合物在有色革应用中泛白点的问 题，从而扩大了其应用范围。由于本发明提供的缓释型皮革香味整理剂与皮革涂饰材料具有良好的相容性，因 而能够满足皮革涂饰操作的要求。由于本发明提供的缓释型皮革香味整理剂的颜色可根据应用的需要做出调整，因 而可适用于不用颜色皮革的香味整理。由于本发明选用的染料和包合物染色工艺适当，因而使包合物具有较高的上染率 和较好的勻染效果，为其引入皮革涂饰奠定了良好的基础。由于本发明提供的缓释型皮革香味整理剂引入皮革涂饰后，涂层的颜色耐摩擦牢 度高(干擦沾色牢度4 5级；湿擦沾色牢度> 3级)，因而不易掉色。本发明提供的制备方法操作简单，易于控制，工艺成熟，可较大规模实施。
图1为0 -环糊精香精包合物与活性染料的分子连接示意图，图中S-D-B-Re表示 活性染料的化学结构通式，式中S是水溶性基团；D是染料发色体；B是连接基；Re是活性基。图2为0 -环糊精香精包合物与直接性染料的分子连接示意图，图中S-D_NH2和 S-D-0H表示直接性染料的化学结构式，式中S是水溶性基团；D是染料发色体。
具体实施例方式下面给出实施例以对本发明作更详细的说明，有必要指出的是以下实施例不能理 解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员根据上述本发明内容对本发明作出 的一些非本质的改进和调整仍属本发明的保护范围。另外，值得说明的是以下各实施例的物料份数均为重量份。实施例1在7. 5份0 _环糊精中加入100份蒸馏水，并在水浴上加热至60°C使0 -环糊精 完全溶解后取出，冷却至35°C并恒温，然后在200r/min的磁力搅拌速度下缓慢滴加由1. 8 份茉莉香精与1. 8份甲醇组成的混合溶液，滴加完后搅拌3h ；加入以水的体积计20g/L的 氯化钠，使其完全溶解后再加入2.0份活性黄X-RG，并以1°C /分钟升温速率将温度升至 55°C，恒温反应lh后，加入以水的体积计20g/L的碳酸氢钠，固色lh ；将该溶液放冷至室 温，然后置4°C以下的冰箱中存放12h以上，取出过滤，干燥即得到缓释型皮革香味整理剂。将该缓释型皮革整理剂按常规涂饰工艺用于黄牛软鞋面革涂饰后，通过与直接加入香精进行加香处理的皮革比较，留香时间延长至少90天；涂层的颜色耐干擦沾色牢度为 4. 5级，湿擦沾色牢度为4级。实施例2在5.0份环糊精中加入50份蒸馏水，并在水浴上加热至65°C使环糊精完 全溶解后取出，冷却至40°C并恒温，然后在300r/min的磁力搅拌速度下缓慢滴加由1. 0份 玫瑰香精与0. 5份乙醇组成的混合溶液，滴加完后搅拌2. Oh ；加入以水的体积计20g/L的 无水硫酸钠，使其完全溶解后再加入3. 0份活性棕JM-4R，并以0. 8°C /分钟升温速率将温 度升至60°C，恒温反应40min后，加入以水的体积计12g/L的碳酸钠，固色30min ；将该溶液 放冷至室温，然后置4°C以下的冰箱中存放12h以上，取出过滤，干燥即得到缓释型皮革香 味整理剂。将该缓释型皮革整理剂按常规涂饰工艺用于牛皮凉席革顶层涂饰后，通过与直接 加入香精进行加香处理的皮革比较，留香时间延长至少90天；涂层的颜色耐干擦沾色牢度 为5级，湿擦沾色牢度为4级。实施例3在8.5份环糊精中加入70份蒸馏水，并在水浴上加热至70°C使环糊精完 全溶解后取出，冷却至45°C并恒温，然后在350r/min的磁力搅拌速度下缓慢滴加由1. 06份 薰衣草香精与0. 35份异丙醇组成的混合溶液，滴加完后搅拌2. 5h ；加入以水的体积计25g/ L的无水硫酸钠，使其完全溶解后再加入2. 8份活性黑KN-B，并以1. 2V /分钟升温速率将 温度升至62°C，恒温反应50min后，加入以水的体积计10g/L的氢氧化钠，固色43min ；将该 溶液放冷至室温，然后置4°C以下的冰箱中存放12h以上，取出过滤，干燥即得到缓释型皮 革香味整理剂。将该缓释型皮革整理剂用于羊皮服装革粒面涂饰以及肉面浸渍后，通过与直接加 入香精进行加香处理的皮革比较，留香时间延长至少120天；涂层的颜色耐干擦沾色牢度 为4. 5级，湿擦沾色牢度为4级。实施例4在11.84份环糊精中加入80份蒸馏水，并在水浴上加热至75°C使环糊精 完全溶解后取出，冷却至50°C并恒温，然后在300r/min的磁力搅拌速度下缓慢滴加由1. 69 份柠檬香精与1. 69份正丁醇组成的混合溶液，滴加完后搅拌4h ；加入以水的体积计40g/L 的无水硫酸钠，使其完全溶解后再加入0. 4份活性棕JM-4R，并以1°C /分钟升温速率将温 度升至65°C，恒温反应35min后，加入以水的体积计15g/L的磷酸三钠，固色50min ；将该溶 液放冷至室温，然后置4°C以下的冰箱中存放12h以上，取出过滤，干燥即得到缓释型皮革 香味整理剂。 将该缓释型皮革整理剂用于黄牛沙发坐垫革涂饰后，通过与直接加入香精进行加 香处理的皮革比较，留香时间延长了至少90天；涂层的颜色耐干擦沾色牢度为4. 5级，湿擦 沾色牢度为4级。实施例5在7. 84份0 -环糊精中加入40份蒸馏水，并在水浴上加热至80°C使0 -环糊精 完全溶解后取出，冷却至40°C并恒温，然后在400r/min的磁力搅拌速度下缓慢滴加由0. 87 份桂花香精与0. 22份甲醇组成的混合溶液，滴加完后搅拌3. 5h ；加入以水的体积计35g/L的氯化钠，使其完全溶解后再加入1. 2份活性红K-2G，并以0. 9°C /分钟升温速率将温度升 至55°C，恒温反应30min后，加入以水的体积计20g/L的碳酸钠，固色40min ；将该溶液放冷 至室温，然后置4°C以下的冰箱中存放12h以上，取出过滤，干燥即得到缓释型皮革香味整理剂。将该缓释型皮革整理剂用于猪皮箱包革粒面涂饰和肉面喷涂后，通过与直接加入 香精进行加香处理的皮革比较，留香时间延长了至少120天；涂层的颜色耐干擦沾色牢度 为4. 5级，湿擦沾色牢度为4级。实施例6在3. 75份0 -环糊精中加入50份蒸馏水，并在水浴上加热至60°C使0 -环糊精 完全溶解后取出，冷却至45°C并恒温，然后在450r/min的磁力搅拌速度下缓慢滴加由0. 62 份茉莉香精与0. 124份乙醇组成的混合溶液，滴加完后搅拌3. 5h ；加入以水的体积计25g/L 的氯化钠，使其完全溶解后再加入2. 5份活性红棕K-2BP，并以1. 1°C /分钟升温速率将温 度升至60°C，恒温反应35min后，加入以水的体积计18g/L的碳酸氢钠，固色45min ；将该溶 液放冷至室温，然后置4°C以下的冰箱中存放12h以上，取出过滤，干燥即得到缓释型皮革 香味整理剂。将该缓释型皮革整理剂用于猪皮服装革涂饰后，通过与直接加入香精进行加香处 理的皮革比较，留香时间延长至少90天；涂层的颜色耐干擦沾色牢度为4. 5级，湿擦沾色牢 度为4级。实施例7在9. 16份0 -环糊精中加入90份蒸馏水，并在水浴上加热至68°C使0 -环糊精 完全溶解后取出，冷却至50°C并恒温，然后在600r/min的磁力搅拌速度下缓慢滴加由1. 83 份柠檬香精与0. 61份乙醇组成的混合溶液，滴加完后搅拌3h ；加入以水的体积计28g/L的 氯化钠，使其完全溶解后再加入0. 9份活性蓝K-3R，并以1°C /分钟升温速率将温度升至 65°C，恒温反应40min后，加入以水的体积计17g/L的碳酸钠，固色35min ；将该溶液放冷至 室温，然后置4°C以下的冰箱中存放12h以上，取出过滤，干燥即得到缓释型皮革香味整理 剂。将该缓释型皮革整理剂用于黄牛皮鞋面革涂饰后，通过与直接加入香精进行加香 处理的皮革比较，留香时间延长至少90天；涂层的颜色耐干擦沾色牢度为4. 5级，湿擦沾色 牢度为4级。实施例8在7. 5份0 -环糊精中加入100份蒸馏水，并在水浴上加热至63°C使0 -环糊精 完全溶解后取出，冷却至50°C并恒温，然后在500r/min的磁力搅拌速度下缓慢滴加由0. 75 份玫瑰香精与0. 75份乙醇组成的混合溶液，滴加完后搅拌4h ；加入以水的体积计40g/L的 氯化钠，使其完全溶解后再加入0. 8份活性黄棕K-GR，并以1°C /分钟升温速率将温度升至 55°C，恒温反应lh后，加入以水的体积计13g/L的碳酸钠，固色58min ；将该溶液放冷至室 温，然后置4°C以下的冰箱中存放12h以上，取出过滤，干燥即得到缓释型皮革香味整理剂。将该缓释型皮革整理剂用于羊皮服装革涂饰后，通过与直接加入香精进行加香处 理的皮革比较，留香时间至少90天；涂层的颜色耐干擦沾色牢度为4. 5级，湿擦沾色牢度为 4级。
实施例9在9份0 -环糊精中加入120份蒸馏水，并在水浴上加热至60°C使0 -环糊精完 全溶解后取出，冷却至45°C并恒温，然后在5500r/min的磁力搅拌速度下缓慢滴加由1. 5份 薰衣草香精与1. 5份乙醇组成的混合溶液，滴加完后搅拌3h ；加入以水的体积计25g/L的 氯化钠，使其完全溶解后再加入1. 8份活性红K-2G，并以1. 2°C /分钟升温速率将温度升至 60°C，恒温反应45min后，加入以水的体积计15g/L的碳酸钠，固色50min ；将该溶液放冷至 室温，然后置4°C以下的冰箱中存放12h以上，取出过滤，干燥即得到缓释型皮革香味整理 剂。将该缓释型皮革整理剂用于猪皮箱包革粒面涂饰和肉面喷涂后，通过与直接加入 香精进行加香处理的皮革比较，留香时间延长至少120天；涂层的颜色耐干擦沾色牢度为 4. 5级，湿擦沾色牢度为4级。实施例10在10. 17份环糊精中加入100份蒸馏水，并在水浴上加热至65°C使环糊精 完全溶解后取出，冷却至50°C并恒温，然后在500r/min的磁力搅拌速度下缓慢滴加由1. 45 份桅子花香精与1. 45份乙醇组成的混合溶液，滴加完后搅拌3. 5h ；加入以水的体积计30g/ L的氯化钠，使其完全溶解后再加入4. 5份活性黑KN-B，并以1°C /分钟升温速率将温度升 至55°C，恒温反应55min后，加入以水的体积计10g/L的碳酸钠，固色40min ；将该溶液放冷 至室温，然后置4°C以下的冰箱中存放12h以上，取出过滤，干燥即得到缓释型皮革香味整 理剂。将该缓释型皮革整理剂用于羊皮服装革粒面涂饰和肉面喷涂后，通过与直接加入 香精进行加香处理的皮革比较，留香时间延长至少120天；涂层的颜色耐干擦沾色牢度为 4. 5级，湿擦沾色牢度为4级。实施例11在10. 18份环糊精中加入100份蒸馏水，并在水浴上加热至65°C使环糊精 完全溶解后取出，冷却至40°C并恒温，然后在250r/min的磁力搅拌速度下缓慢滴加由2. 54 份茉莉香精与2. 54份甲醇组成的混合溶液，滴加完后搅拌3h ；同时加入6份直接耐晒黑和 以水的体积计3g/L碳酸氢钠，并以1°C /分钟升温速率将温度升至60°C，恒温染色35min 后，加入以水的体积计lg/L的氯化钠，继续染色40min ；将该溶液放冷至室温，然后置4°C以 下的冰箱中存放12h以上，取出过滤，干燥即得到缓释型皮革香味整理剂。将该缓释型皮革整理剂用于黄牛软鞋面革涂饰后，通过与直接加入香精进行加香 处理的皮革比较，留香时间延长至少90天；涂层的颜色耐干擦沾色牢度为4. 5级，湿擦沾色 牢度为4级。实施例12在9份0 -环糊精中加入120份蒸馏水，并在水浴上加热至60°C使0 -环糊精完 全溶解后取出，冷却至35°C并恒温，然后在200r/min的磁力搅拌速度下缓慢滴加由1. 8份 玫瑰香精与0. 9份乙醇组成的混合溶液，滴加完后搅拌4h ；同时加入6份直接深棕ME和以 水的体积计2g/L碳酸钠，并以1°C /分钟升温速率将温度升至65°C，恒温染色30min后，加 入以水的体积计5g/L的无水硫酸钠，继续染色30min ；将该溶液放冷至室温，然后置4°C以 下的冰箱中存放12h以上，取出过滤，干燥即得到缓释型皮革香味整理剂。
将该缓释型皮革整理剂用于牛皮凉席革顶层涂饰后，通过与直接加入香精进行加 香处理的皮革比较，留香时间延长至少90天；涂层的颜色耐干擦沾色牢度为4. 5级，湿擦沾 色牢度为4级。实施例13在9. 62份0 -环糊精中加入80份蒸馏水，并在水浴上加热至68°C使0 -环糊精 完全溶解后取出，冷却至50°C并恒温，然后在300r/min的磁力搅拌速度下缓慢滴加由1. 2 份薰衣草香精与0. 4份异丙醇组成的混合溶液，滴加完后搅拌2. 5h ；同时加入0. 24份直接 湖蓝5B和以水的体积计lg/L碳酸钠，并以0. 8°C /分钟升温速率将温度升至70°C，恒温染 色25min后，加入以水的体积计10g/L的无水硫酸钠，继续染色35min ；将该溶液放冷至室 温，然后置4°C以下的冰箱中存放12h以上，取出过滤，干燥即得到缓释型皮革香味整理剂。将该缓释型皮革整理剂用于羊皮服装革粒面涂饰以及肉面浸渍后，通过与直接加 入香精进行加香处理的皮革比较，留香时间延长至少120天；涂层的颜色耐干擦沾色牢度 为4. 5级，湿擦沾色牢度为4级。实施例14在11. 79份环糊精中加入60份蒸馏水，并在水浴上加热至80°C使环糊精 完全溶解后取出，冷却至45°C并恒温，然后在350r/min的磁力搅拌速度下缓慢滴加由1. 68 份柠檬香精与1. 68份正丁醇组成的混合溶液，滴加完后搅拌2h ；同时加入2. 4份直接冻 黄和以水的体积计lg/L氢氧化钠，并以1.2°C /分钟升温速率将温度升至65°C，恒温染色 25min后，加入以水的体积计15g/L的氯化钠，继续染色45min ；将该溶液放冷至室温，然后 置4°C以下的冰箱中存放12h以上，取出过滤，干燥即得到缓释型皮革香味整理剂。 将该缓释型皮革整理剂用于羊皮服装革粒面涂饰以及肉面浸渍后，通过与直接加 入香精进行加香处理的皮革比较，留香时间延长至少120天；涂层的颜色耐干擦沾色牢度 为4. 5级，湿擦沾色牢度为4级。实施例15在7.4份环糊精中加入50份蒸馏水，并在水浴上加热至75°C使环糊精完 全溶解后取出，冷却至45°C并恒温，然后在400r/min的磁力搅拌速度下缓慢滴加由0. 82份 桂花香精与0. 2份甲醇组成的混合溶液，滴加完后搅拌3. 5h ；同时加入1. 5份直接黄棕3G 和以水的体积计2g/L磷酸三钠，并以1°C /分钟升温速率将温度升至75°C，恒温染色30min 后，加入以水的体积计20g/L的氯化钠，继续染色50min ；将该溶液放冷至室温，然后置4°C 以下的冰箱中存放12h以上，取出过滤，干燥即得到缓释型皮革香味整理剂。将该缓释型皮革整理剂用于黄牛沙发坐垫革涂饰后，通过与直接加入香精进行加 香处理的皮革比较，留香时间延长至少120天；涂层的颜色耐干擦沾色牢度为4. 5级，湿擦 沾色牢度为4. 5级。实施例16在6. 74份0 -环糊精中加入90份蒸馏水，并在水浴上加热至60°C使0 -环糊精 完全溶解后取出，冷却至40°C并恒温，然后在500r/min的磁力搅拌速度下缓慢滴加由1. 20 份茉莉香精与0. 24份乙醇组成的混合溶液，滴加完后搅拌4h ；同时加入0. 9份直接耐晒黄 G和以水的体积计2. 5g/L碳酸钠，并以1. 1°C /分钟升温速率将温度升至70°C，恒温染色 20min后，加入以水的体积计8g/L的氯化钠，继续染色52min ；将该溶液放冷至室温，然后置4°C以下的冰箱中存放12h以上，取出过滤，干燥即得到缓释型皮革香味整理剂。将该缓释型皮革整理剂用于猪皮箱包革粒面涂饰后，通过与直接加入香精进行加 香处理的皮革比较，留香时间延长了至少90天；涂层的颜色耐干擦沾色牢度为4. 5级，湿擦 沾色牢度为4级。实施例17在7. 12份0 -环糊精中加入70份蒸馏水，并在水浴上加热至65°C使0 -环糊精 完全溶解后取出，冷却至50°C并恒温，然后在450r/min的磁力搅拌速度下缓慢滴加由1. 42 份柠檬香精与0. 48份乙醇组成的混合溶液，滴加完后搅拌3. 5h ；同时加入0. 35份直接耐 晒红4B和以水的体积计1. 5g/L碳酸钠，并以1°C /分钟升温速率将温度升至80°C，恒温染 色20min后，加入以水的体积计12g/L的氯化钠，继续染色30min ；将该溶液放冷至室温，然 后置4°C以下的冰箱中存放12h以上，取出过滤，干燥即得到缓释型皮革香味整理剂。将该缓释型皮革整理剂用于黄牛皮鞋面革涂饰后，通过与直接加入香精进行加香 处理的皮革比较，留香时间延长至少90天；涂层的颜色耐干擦沾色牢度为4. 5级，湿擦沾色 牢度为4级。实施例18在12. 03份0 -环糊精中加入100份蒸馏水，并在水浴上加热至70°C使0 -环糊 精完全溶解后取出，冷却至50°C并恒温，然后在600r/min的磁力搅拌速度下缓慢滴加由 1. 2份玫瑰香精与1. 2份乙醇组成的混合溶液，滴加完后搅拌3. 8h ；同时加入8. 0份直接耐 晒黑和以水的体积计2. 5g/L碳酸钠，并以0. 8V /分钟升温速率将温度升至60°C，恒温染 色30min后，加入以水的体积计14g/L的氯化钠，继续染色lh ；将该溶液放冷至室温，然后 置4°C以下的冰箱中存放12h以上，取出过滤，干燥即得到缓释型皮革香味整理剂。将该缓释型皮革整理剂用于黄牛汽车沙发革涂饰后，通过与直接加入香精进行加 香处理的皮革比较，留香时间延长至少90天；涂层的颜色耐干擦沾色牢度为4. 5级，湿擦沾 色牢度为4级。实施例19在8.24份环糊精中加入110份蒸馏水，并在水浴上加热至60°C使环糊精 完全溶解后取出，冷却至45°C并恒温，然后在550r/min的磁力搅拌速度下缓慢滴加由1. 37 份桅子花香精与0. 685份乙醇组成的混合溶液，滴加完后搅拌3h ；同时加入2. 2份直接黄 棕3G和以水的体积计lg/L碳酸钠，并以1°C /分钟升温速率将温度升至65°C，恒温染色 25min后，加入以水的体积计10g/L的氯化钠，继续染色55min ；将该溶液放冷至室温，然后 置4°C以下的冰箱中存放12h以上，取出过滤，干燥即得到缓释型皮革香味整理剂。将该缓释型皮革整理剂用于黄牛沙发坐垫革涂饰后，通过与直接加入香精进行加 香处理的皮革比较，留香时间延长至少120天；涂层的颜色耐干擦沾色牢度为4. 5级，湿擦 沾色牢度为4. 5级。实施例20在7.5份环糊精中加入100份蒸馏水，并在水浴上加热至62°C使环糊精完 全溶解后取出，冷却至50°C并恒温，然后在500r/min的磁力搅拌速度下缓慢滴加由1. 07份 薰衣草香精与0. 214份甲醇组成的混合溶液，滴加完后搅拌3h ；同时加入7份直接耐晒黑 和以水的体积计2g/L碳酸钠，并以0. 9°C /分钟升温速率将温度升至60°C，恒温染色28min后，加入以水的体积计15g/L的氯化钠，继续染色40min ；将该溶液放冷至室温，然后置4°C 以下的冰箱中存放12h以上，取出过滤，干燥即得到缓释型皮革香味整理剂。
将该缓释型皮革整理剂用于黄牛软鞋面革涂饰后，通过与直接加入香精进行加香 处理的皮革比较，留香时间延长至少90天；涂层的颜色耐干擦沾色牢度为4. 5级，湿擦沾色 牢度为4级。
权利要求
一种缓释型皮革香味整理剂，该整理剂为由β-环糊精和位于其空穴内的香精构成的粉状固体，粒径为5～30μm，且其外表面有由活性染料或直接性染料赋予的颜色。
2.一种制备权利要求1所述的缓释型皮革香味整理剂的方法，该方法的工艺步骤和条 件如下(1)在60 80°C的水浴中，将环糊精完全溶解于水中制成饱和水溶液后取出，冷 却至35 50°C并恒温，然后在200 600r/min的磁力搅拌速度下缓慢加入与0 -环糊精 重量比为1 4 10的香精，该香精是按重量比1 5 1溶入醇类溶剂中形成香精醇溶 液后滴加，滴加完后搅拌2 4小时；(2)在步骤(1)所获的溶液里，先按20 40g/L加入促染剂，待其完全溶解后，再按水 的重量百分比计为0. 5 6%加入活性染料，并以0. 8 1. 2V /分钟的升温速率将温度升 至55 65°C，恒温0. 5 1小时，最后加入10 20g/L碱剂固色0. 5 1小时，或在步骤(1)所获的溶液里，同时加入按水的重量百分比计为0. 3 8%直接性染料和按 1 3g/L的碱剂，并以0. 8 1. 2V /分的升温速率将温度至60 80°C，恒温20 35分 钟，再按1 20g/L加入促染剂，反应0. 5 1小时；(3)将步骤(2)所获溶液放冷至室温，然后再于4°C以下存放12小时以上，过滤，干燥 即得到缓释型皮革香味整理剂。
3.根据权利要求2所述的制备缓释型皮革香味整理剂的方法，该方法中加入的香精与 环糊精重量比为1 5 7。
4.根据权利要求2或3所述的制备缓释型皮革香味整理剂的方法，该方法中用活性染 料染色步骤所用的促染剂为25 35g/L ；加入的活性染料重量百分比为0. 5 1. 5%或4 5%。
5.根据权利要求2或3所述的制备缓释型皮革香味整理剂的方法，该方法中用直接性 染料染色步骤所用的直接性染料重量百分比为0. 3 2%或5 7%。
6.根据权利要求2或3所述的制备缓释型皮革香味整理剂的方法，该方法中所用的促 染剂为氯化钠或无水硫酸钠；碱剂为氢氧化钠、碳酸钠、磷酸三钠或碳酸氢钠。
7.根据权利要求4所述的制备缓释型皮革香味整理剂的方法，该方法中所用的促染剂 为氯化钠或无水硫酸钠。
全文摘要
本发明公开的缓释型皮革香味整理剂为由β-环糊精和位于其空穴内的香精构成的粉状固体，粒径为5～30μm，且其外表面有由活性染料或直接性染料赋予的颜色。本发明还公开了缓释型皮革香味整理剂的制备方法。本发明是在将香精引入β-环糊精空穴形成包结络合物基础上，巧妙地利用活性染料和直接性染料能够与空穴外的羟基形成共价键或氢键的特点，对包合物进行染色，然后通过皮革粒面涂饰和肉面浸渍工艺，将带特定颜色的β-环糊精香精包合物引入皮革中。由于香精包埋后与外界环境相对隔绝，加之又赋予了该包合物外表颜色，因而既可实现皮革香味的持久留存，也解决了β-环糊精香精包合物在有色革应用中泛白点的问题。
文档编号C14C11/00GK101857908SQ20101020285
公开日2010年10月13日 申请日期2010年6月18日 优先权日2010年6月18日
发明者刘晓玲, 张小燕, 陈武勇 申请人:四川大学