一种芳纶表面铜锌铁三元合金化学镀层的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种芳纶表面铜锌铁三元合金化学镀层的制备方法，包括以下步骤：芳纶表面改性，低浓度胶体钯处理，化学镀铜锌铁三元合金工艺。本发明的有益效果是：利用环保型乙醛酸化学镀工艺，实现铜锌铁三元合金的共沉积，镀层质量分数组成为，铜85%-90.5%，铁1.0%-3.0%，锌0.5%-1.5%，余量为碳和氧；经测定获得的镀层表面电阻保持在50mΩ/sq以下，胶带法测量镀层与织物纤维间的结合力，失重率小于0.1%；镀层光亮，微观组织均匀，耐大气腐蚀，满足导电、电磁屏蔽、防静电等需要。
【专利说明】[0001] 一种芳纶表面铜锌铁三元合金化学镀层的制备方法
【技术领域】
[0002] 本发明涉及表面处理【技术领域】，特别涉及一种芳纶表面铜锌铁三元合金化学镀层 的制备方法。
[0003]
【背景技术】
[0004] 芳纶，即〃聚对苯二甲酰对苯二胺"，是一种新型高科技合成纤维，由于其特殊结 构，决定了芳纶纤维材料具有超高强度、高模量、耐高温、耐酸耐碱、重量轻及优异的阻燃等 优良性能，在军工、航天航空、机电、建筑、汽车、体育用品等国民经济各个方面具有特殊的 用途。
[0005] 对芳纶表面进行不同的金属化处理，赋予其导电、电磁屏蔽、防静电或其他金属所 具有的特殊功能，将会大大拓展芳纶在军工以及民用产品的应用领域。但是芳纶特殊的结 构，决定了其特殊的化学稳定性，这种高度稳定性，决定了它的表面惰性，金属原子难以在 芳纶表面形成牢固的化学键或嵌合，造成镀层结合力差，难以形成稳固的金属镀层。因此， 对芳纶表面进行改性处理，提高其表面的极性与表面能，进而提高镀层的结合力是芳纶表 面处理的关键。目前报道的一些芳纶改性方法包括用氢氧化钠、无水乙醇的水溶液粗化处 理（CN201310685423. 7、CN 201210425097. 1)和纳米氧化钛、纳米氧化锆等粉体改性处理 (CN200710099472. 7)等，前者乙醇耗用量大，大量有机物挥发，易燃易爆，而且该方法对化 学稳定性极高的芳纶表面难以达到理想的效果；后者采用纳米粉体改性，大大提高了芳纶 表面的表面能，但工艺复杂，粉体在芳纶表面的结合力难以保证。
[0006]
【发明内容】
[0007] 为了在化学性质稳定的芳纶表面制备结合牢固、光泽度高、具有导电、电磁屏蔽功 能、耐大气腐蚀的性质稳定的铜锌铁三元合金镀层，本发明提供了一种芳纶表面铜锌铁三 元合金化学镀层的制备方法。
[0008] 为了实现上述发明目的，本发明提供了 一种芳纶表面铜锌铁三元合金化学镀层的 制备方法，包括以下步骤： (1) 、芳纶表面改性：包括芳纶表面紫外光照射改性和表面纳米化薄膜改性两个连续过 程； (2) 、低浓度胶体钯处理：包括低浓度胶体钯活化液活化、水洗、解胶、水洗工序； (3) 、化学镀铜锌铁三元合金工艺：将经过表面改性、低浓度胶体钯处理后的芳纶浸渍 于铜锌铁三元合金化学镀液中，铜、锌、铁离子经乙醛酸还原共沉积析出，形成铜锌铁三元 合金镀层。 所述步骤（1)中芳纶表面紫外光照射改性采用波长为100-200nm的紫外光，距离芳纶 表面50-150mm连续照射60-120s。
[0009] 所述步骤（1)中芳纶表面纳米化薄膜改性，包括以下步骤：配置水性纳米化处 理液，混合均匀后，常温下静置48-72小时，制得水溶胶，将芳纶在水溶胶中浸渍1. 0-3. 0 分钟后取出，在50-70°C干燥5-20分钟；其中所述水性纳米化处理液中各组成百分比为 0. 1%-1.0%的N- (β -氨乙基)-Y-氨丙基三甲氧基娃烧、0. 01%-0. 05%双-[γ-(三乙氧 基硅）丙基]四硫化物、0.001-0. 01%的十二烷基磺酸钠，余量为去离子水。
[0010] 所述步骤（2)中低浓度胶体钯活化液由0· 05-0. lg/L的PdCl2、l-3g/L的 VC，5-10g/L的SnCl2, 5-10mL/L的盐酸、余量为去离子水组成，所用盐酸为质量分数浓度 37%的浓盐酸。
[0011] 所述步骤（2)中所述低浓度胶体钯处理具体包括以下步骤：先用所述低浓度胶体 钯活化液将芳纶在常温下浸泡处理3-5分钟，然后水洗，再用质量浓度为3-5%硫酸常温浸 泡处理3-5分钟，最后水洗。
[0012] 所述步骤（3)中化学镀铜锌铁三元合金工艺中使用的镀液含有氯化铜5-10g/L， 氯化铵l〇_17g/L，乙二胺四乙酸钠20-40g/L，三乙胺10-20g/L，乙醛酸3-6g/L，硫酸亚铁 2-6g/L、硫酸锌0. 5-3g/L，脂肪醇聚氧乙烯醚0. 1-0. 3 g/L，吡啶-3-磺酸5-10mg/L，余量为 去离子水；所述化学镀铜锌铁三元合金工艺的工艺条件为pH值11-13,温度35-60°C，沉积 10-30分钟，镀层沉积速度为2-10Mm/h。 其中，所述芳纶表面铜锌铁三元合金化学镀层的质量分数组成为：铜85%-90. 5%，铁 1. 0%-3. 0%，锌0. 5%-1. 5%，余量为碳和氧。经测定获得的镀层表面电阻保持在50m Ω /sq以 下，胶带法测量镀层与织物纤维间的结合力，失重率小于0. 1%;镀层光亮，微观组织均匀， 耐大气腐蚀。
[0013] 本发明实施例提供的技术方案带来的有益效果是： 1、 本发明将紫外光照射物理改性与纳米化薄膜处理化学改性相结合，借助于紫外线的 高能量密度，与材料中的部分不饱和键发生作用，使材料表面极性增强，表面能提高，进而 提高纳米薄膜与芳纶的结合力及金属原子与纳米薄膜的结合力；含氨基、羟基、多硫基的有 机硅单体水解后获得水溶胶体，借助于合适的表面活性剂可以大大提高胶体薄膜在芳纶表 面的润湿性能，经低温烘烤，在芳纶表面形成均匀的、具有可与金属原子形成化学键的纳米 改性薄膜，在不影响芳纶自身韧性和柔软性等指标的前提下，在芳纶表面获得对铜锌铁等 金属元素形成化学键的活性基团，经紫外光进一步粗化、低钯浓度活化液活化处理后，提高 化学镀形成的铜锌铁镀层的结合力； 2、 本发明提供的芳纶表面改性处理，利用环保型化学镀工艺，实现铜锌铁三元合金的 共沉积，获得结合牢固、光泽度高、耐大气腐蚀的铜锌铁三元合金镀层，满足导电、电磁屏 蔽、防静电等需要，方法简单，没有污染，效果显著。
[0014]
【专利附图】
【附图说明】： 图1为现有技术中纯铜镀层微观形貌（5000倍)。
[0015] 图2为本发明实施例1的铜锌铁三元合金镀层微观形貌（5000倍)。
[0016] 图3为现有技术中纯铜镀层宏观形貌实物图。
[0017] 图4为本发明实施例1的铜锌铁三元合金镀层宏观形貌实物图。
[0018]
【具体实施方式】
[0019] 本发明将紫外光照射物理改性与纳米化薄膜处理化学改性相结合，借助于紫外线 的高能量密度，与材料中的部分不饱和键发生作用，使材料表面极性增强，表面能提高，进 而提高纳米薄膜与芳纶的结合力及金属原子与纳米薄膜的结合力；含氨基、羟基、多硫基的 有机硅单体水解后获得水溶胶体，借助于合适的表面活性剂可以大大提高胶体薄膜在芳纶 表面的润湿性能，经低温烘烤，在芳纶表面形成均匀的、具有可与金属原子形成化学键的纳 米改性薄膜，在不影响芳纶自身韧性和柔软性等指标的前提下，在芳纶表面获得对铜锌铁 等金属元素形成化学键的活性基团，经紫外光进一步粗化、低钯浓度活化液活化处理后，提 高化学镀形成的铜锌铁镀层的结合力。本发明提供的芳纶表面改性处理，方法简单，没有污 染，效果显著。
[0020] 纤维、布料等软体表面金属化的镀层有较多报道，其基本工艺有化学镀、磁控溅 射-电镀、化学镀-电镀等，镀层金属主要为铜、银、镍以及两种金属形成的合金或多种金属 的机械复合，对铜锌铁三元合金化学镀未见报道。金属铜具有良好的导电性、铁本身具有优 异的磁性能、锌具有较高的化学活泼性，可以起到牺牲阳极作用，铜锌铁三元合金镀层可以 充分发挥三种金属各自的性能优势，形成导电性好、电磁屏蔽作用强、化学性质稳定的功能 镀层。但三种金属盐的析出电位相差较大，实现共沉积难度很大。本发明通过有效调整合 金化学镀液的组成和工艺条件，实现以铜为主、铁锌辅助的三元合金共沉积，制备了铜锌铁 三元合金镀层，具有导电、电磁屏蔽、防变色等综合性能。化学镀相对于电镀、磁控溅射等工 艺，具有设备投资小、镀层不受产品导电性与形状影响等优点，但化学镀，尤其是化学镀铜 所用还原剂主要有甲醛、次磷酸钠、硼氢化物等，目前大量使用的仍以甲醛为主。甲醛是大 家公认的致癌性物质，对环境、对人体危害很大。本发明化学镀铜锌铁三元合金采用乙醛酸 为还原剂，乙醛酸是未成熟水果中存在的一种物质，无毒无害，还原能力与甲醛相近，未见 有用于化学镀铜锌铁三元合金共沉积的文献报道。
[0021] 胶体钯是目前使用较多的非金属表面预处理技术，但报道的胶体钯工艺钯盐浓度 一般在lg/L以上，胶体不能现配现用，而且胶体稳定性差，本发明研究了低钯浓度胶体钯 体系，具备节省贵金属材料、即配即用、使用周期长等突出优点。
[0022] 为制备具有导电、电磁屏蔽功能、性质稳定的金属化芳纶，本发明提供一种芳纶表 面铜锌铁三元合金化学镀层的制备方法，包括以下步骤： (1) 、芳纶表面改性：包括芳纶表面紫外光照射改性和表面纳米化薄膜改性两个连续过 程； (2) 、低浓度胶体钯处理：包括低浓度胶体钯活化液活化、水洗、解胶、水洗工序； (3) 、化学镀铜锌铁三元合金工艺：将经过表面改性、低浓度胶体钯处理后的芳纶浸渍 于铜锌铁三元合金化学镀液中，铜、锌、铁离子经乙醛酸还原共沉积析出，形成铜锌铁三元 合金镀层。 其中，步骤（1)中芳纶表面紫外光照射改性采用波长为100-200nm的紫外光，距离芳纶 表面50-150mm连续照射60-120s。
[0023] 其中，步骤（1)中芳纶表面纳米化薄膜改性，包括以下步骤：配置水性纳米化处 理液，混合均匀后，常温下静置48-72小时，制得水溶胶，将芳纶在水溶胶中浸渍1. 0-3. Ο 分钟后取出，在50-70°C干燥5-20分钟；其中所述水性纳米化处理液中各组成百分比为 0. 1%-1.0%的N- (β -氨乙基)-Y-氨丙基三甲氧基娃烧、0. 01%-0. 05%双-[γ-(三乙氧 基硅）丙基]四硫化物、0.001-0. 01%的十二烷基磺酸钠，余量为去离子水。
[0024] 其中，步骤（2)中低浓度胶体钯活化液由0.05-0.1g/I^9PdCl2、l-3g/I^3 VC，5-10g/L的SnCl 2, 5-10mL/L的盐酸、余量为去离子水组成，所用盐酸为质量分数浓度 37%的浓盐酸。
[0025] 其中，步骤（2)中所述低浓度胶体钯处理具体包括以下步骤：先用所述低浓度胶 体钯活化液将芳纶在常温下浸泡处理3-5分钟，然后水洗，再用质量浓度为3-5%硫酸常温 浸泡处理3-5分钟，最后水洗。
[0026] 所述步骤（3)中化学镀铜锌铁三元合金工艺中使用的镀液含有氯化铜5-10g/L， 氯化铵l〇_17g/L，乙二胺四乙酸钠20-40g/L，三乙胺10-20g/L，乙醛酸3-6g/L，硫酸亚铁 2-6g/L、硫酸锌0. 5-3g/L，脂肪醇聚氧乙烯醚0. 1-0. 3 g/L，吡啶-3-磺酸5-10mg/L，余量为 去离子水；所述化学镀铜锌铁三元合金工艺的工艺条件为pH值11-13,温度35-60°C，沉积 10-30分钟，镀层沉积速度为2-10Mm/h。 其中，芳纶表面铜锌铁三元合金化学镀层的质量分数组成为：铜85%-90. 5%，铁 1. 0%-3. 0%，锌0. 5%-1. 5%，余量为碳和氧。经测定获得的镀层表面电阻保持在50m Ω /sq以 下，胶带法测量镀层与织物纤维间的结合力，失重率小于0. 1% ;镀层光亮，微观组织均匀， 耐大气腐蚀。微观组织见图1和图2、镀层外观见图3和图4所示。与不添加其他离子的纯 铜镀层形貌相比，三元合金镀层结晶更加均匀细致，表面团簇物减少，镀层宏观形貌更加光 壳。
[0027] 实施例1 芳纶表面采用波长为200nm的紫外光，距离芳纶表面50mm连续照射60s，对芳纶表面 照射改性；然后对芳纶表面纳米化薄膜改性，采用环保的水性纳米化处理液，其组成为含有 质量分数0.2%的N- (β -氨乙基）-Y-氨丙基三甲氧基硅烷、0.03%双-[γ-(三乙氧基 硅）丙基]四硫化物、0. 005%的十二烷基磺酸钠的水溶液，常温下静置72小时，制备水溶 胶，将芳纶在水溶胶中浸渍3. 0分钟，60°C干燥15分钟；然后用低浓度胶体钯活化液常温浸 泡处理5分钟，活化液由0. 03g/L PdCl2、lg/L VC，5g/L SnCl2，5mL/L盐酸、余量为去离子 水组成，盐酸质量分数浓度为37%。水洗后用质量浓度为5%硫酸常温解胶3分钟，再次水洗； 将经过上述处理后的芳纶浸入化学镀铜锌铁三元合金溶液中，镀液组成为氯化铜5g/L，氯 化铵l〇g/L，乙二胺四乙酸钠35g/L，三乙胺20g/L，乙醛酸3g/L，硫酸亚铁2g/L、硫酸锌lg/ L，脂肪醇聚氧乙烯醚0. lg/L，吡啶-3-磺酸5mg/L，余量为去离子水。在pH值为12. 5,温度 50°C下，沉积15分钟，测定沉积速度为3Mm/h。获得的铜锌铁三元合金化学镀层的质量分数 组成为，铜90. 5%，铁1. 5%，锌1. 0%，余量为碳和氧。经测定获得的镀层表面电阻为30m Ω/ sq，胶带法测量镀层与织物纤维间的结合力，失重率为0. 09% ;镀层光亮，微观组织均匀，在 大气中放置6个月未见失光现象。
[0028] 实施例2 芳纶表面采用波长为l〇〇nm的紫外光，距离芳纶表面100mm连续照射90s，对芳纶表面 照射改性；然后对芳纶表面纳米化薄膜改性，采用环保型水性纳米化处理液，其组成为含有 质量分数0.1%的Ν- (β -氨乙基）-Y-氨丙基三甲氧基硅烷、0.05%双-[Y-(三乙氧基 硅）丙基]四硫化物、〇. 001%的十二烷基磺酸钠的水溶液，常温下静置60小时，制备水溶 胶，将芳纶在水溶胶中浸渍2. 0分钟，70°C干燥5分钟；然后用低浓度胶体钯活化液常温浸 泡处理3分钟，活化液由0. lg/L PdCl2、3g/L VC，6g/L SnCl2，10mL/L盐酸、余量为去离子 水组成，盐酸质量分数浓度为37%。水洗后用质量浓度为4%硫酸常温解胶5分钟，再次水 洗；将经过上述处理的芳纶浸入化学镀铜锌铁三元合金镀液中，镀液组成为氯化铜8g/L， 氯化铵15g/L，乙二胺四乙酸钠40g/L，三乙胺10g/L，乙醛酸4g/L，硫酸亚铁4g/L、硫酸锌 2g/L，脂肪醇聚氧乙烯醚0. lg/L，吡啶-3-磺酸8mg/L，余量为去离子水。在pH值为13,温 度60°C下，沉积15分钟，测得沉积速度为5Mm/h。获得的铜锌铁三元合金化学镀层的质量分 数组成为，铜87%，铁1. 0%，锌0. 5%，余量为碳和氧。经测定获得的镀层表面电阻为40πιΩ/ sq，胶带法测量镀层与织物纤维间的结合力，失重率为0.08%;镀层光亮，微观组织均匀，在 大气中放置6个月未见失光现象。
[0029] 实施例3 芳纶表面采用波长为150nm的紫外光，距离芳纶表面150mm连续照射100s，对芳纶表 面照射改性；然后对芳纶表面纳米化薄膜改性，采用环保型水性纳米化处理液，其组成为含 有质量分数1.0%的N- (β -氨乙基）-Y-氨丙基三甲氧基硅烷、0.05%双-[γ-(三乙氧 基硅）丙基]四硫化物、〇. 01%的十二烷基磺酸钠的水溶液，常温下静置48小时，制备水溶 胶，将芳纶在水溶胶中浸渍1. 0分钟，50°C干燥20分钟；低浓度胶体钯活化液常温浸泡处理 3分钟，活化液由0. 05g/L PdCl2、lg/L VC，10g/L SnCl2，5mL/L盐酸、余量为去离子水组成， 盐酸质量分数浓度为37%。水洗后用质量浓度为3%硫酸常温解胶5分钟，再次水洗；将经 过以上处理的芳纶浸入化学镀铜锌铁三元合金镀液中，化学镀铜锌铁三元合金，镀液组成 为氯化铜l〇g/L，氯化铵17g/L，乙二胺四乙酸钠30g/L，三乙胺15g/L，乙醒酸3g/L，硫酸亚 铁2g/L、硫酸锌3g/L，脂肪醇聚氧乙烯醚0. lg/L，批陡-3-磺酸10mg/L，余量为去离子水， 在pH值为12. 5,温度50°C下，沉积20分钟，测得沉积速度为l〇Mm/h。获得的铜锌铁三元 合金化学镀层的质量分数组成为，铜87%，铁3. 0%，锌1. 5%，余量为碳和氧。经测定获得的镀 层表面电阻为20mQ/Sq，胶带法测量镀层与织物纤维间的结合力，失重率为0. 09% ;镀层光 亮，微观组织均匀，在大气中放置6个月未见失光现象。
[0030] 实施例4 芳纶表面采用波长为200nm的紫外光，距离芳纶表面60mm连续照射120s，对芳纶表面 照射改性；然后对芳纶表面纳米化薄膜改性，采用环保型水性纳米化处理液，其组成为含有 质量分数0.6%的N- (β -氨乙基）-Y-氨丙基三甲氧基硅烷、0.01%双-[γ-(三乙氧基 硅）丙基]四硫化物、〇. 01%的十二烷基磺酸钠的水溶液，常温下静置50小时，制备水溶胶， 将芳纶在水溶胶中浸渍3. 0分钟，60°C干燥20分钟；然后用低浓度胶体钯活化液常温浸泡 处理3分钟，活化液由0. 08g/L PdCl2、3g/L VC，5g/L SnCl2，8mL/L盐酸、余量为去离子水 组成，盐酸质量分数浓度为37%。水洗后用质量浓度为5%硫酸常温解胶3分钟，再次水洗； 将经过以上处理的芳纶浸入化学镀铜锌铁三元合金溶液中，镀液组成为氯化铜6g/L，氯化 铵16g/L，乙二胺四乙酸钠20g/L，三乙胺15g/L，乙醛酸6g/L，硫酸亚铁6g/L、硫酸锌0. 5g/ L，脂肪醇聚氧乙烯醚0. 3g/L，吡啶-3-磺酸7mg/L，余量为去离子水。在pH值为11，温度 为35 °C时，沉积30分钟，测得沉积速度为2Mm/h。获得的铜锌铁三元合金化学镀层的质量分 数组成为：铜85%，铁2. 2%，锌0. 7%，余量为碳和氧。经测定获得的镀层表面电阻为48m Ω / sq，胶带法测量镀层与织物纤维间的结合力，失重率为0. 09% ;镀层光亮，微观组织均匀，在 大气中放置6个月未见失光现象。
[0031] 参见图1和图2可以看出，铜锌铁三元合金镀层与纯铜镀层相比，微观结晶更加均 匀细致，附着在镀层表面的团簇物显著减少，说明少量的锌、铁与铜共沉积具有晶粒细化作 用，晶粒细化、组织更加均匀致密。由于微观结构的变化，从而能够使耐蚀性增强。参见图 3和图4可以看出，铜锌铁三元合金镀层比现有技术的纯铜镀层表面光泽度提高。
[0032] 以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和 原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
【权利要求】
1. 一种芳纶表面铜锌铁三元合金化学镀层的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： (1) 、芳纶表面改性：包括芳纶表面紫外光照射改性和表面纳米化薄膜改性两个连续过 程； (2) 、低浓度胶体钯处理：包括低浓度胶体钯活化液活化、水洗、解胶、水洗工序； (3) 、化学镀铜锌铁三元合金工艺：将经过表面改性、低浓度胶体钯处理后的芳纶浸渍 于铜锌铁三元合金化学镀液中，铜、锌、铁离子经乙醛酸还原共沉积析出，形成铜锌铁三元 合金镀层。
2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤（1)中芳纶表面紫外光照射 改性采用波长为100-200nm的紫外光，距离芳纶表面50-150mm连续照射60-120S。
3. 根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤（1)中芳纶表面纳米化 薄膜改性，包括以下步骤：配置水性纳米化处理液，混合均匀后，常温下静置48-72小时，制 得水溶胶，将芳纶在水溶胶中浸渍1. 0-3. 0分钟后取出，在50-70°C干燥5-20分钟；其中所 述水性纳米化处理液中各组成百分比为0. 1%-1. 0%的N- ( β -氨乙基）-γ -氨丙基三甲 氧基硅烷、〇· 〇1%-〇· 05%双-[γ -(三乙氧基硅）丙基]四硫化物、0· 001-0. 01%的十二烷基 磺酸钠，余量为去尚子水。
4. 根据权利要求1至3任意一项所述的制备方法，其特征在于，所述步骤（2)中低浓度 胶体钯活化液由 〇. 05-0. lg/L 的 PdCl2、l-3g/L 的 VC，5-10g/L 的 SnCl2, 5-10mL/L 的盐酸、 余量为去离子水组成，所用盐酸为质量分数浓度37%的浓盐酸。
5. 根据权利要求1至4任意一项所述的制备方法，其特征在于，所述步骤（2)中所述低 浓度胶体钯处理具体包括以下步骤：先用所述低浓度胶体钯活化液将芳纶在常温下浸泡处 理3-5分钟，然后水洗，再用质量浓度为3-5%硫酸常温浸泡处理3-5分钟，最后水洗。
6. 根据权利要求1至5任意一项所述的制备方法，其特征在于，所述步骤（3)中化学 镀铜锌铁三元合金工艺中使用的镀液含有氯化铜5-10g/L，氯化铵10-17g/L，乙二胺四乙 酸钠20-40g/L，三乙胺10-20g/L，乙醛酸3-6g/L，硫酸亚铁2-6g/L、硫酸锌0. 5-3g/L，脂肪 醇聚氧乙烯醚〇. 1-0. 3 g/L，批陡-3-磺酸5-10mg/L，余量为去离子水；所述化学镀铜锌铁 三元合金工艺的工艺条件为pH值11-13,温度35-60°C，沉积10-30分钟，镀层沉积速度为 2-l〇Mm/h〇
7. 根据权利要求1-6任意一项所述的制备方法，其特征在于，所述芳纶表面铜锌铁三 元合金化学镀层的质量分数组成为：铜85%-90. 5%，铁1. 0%-3. 0%，锌0. 5%-1. 5%，余量为碳 和氧。
【文档编号】D06M13/513GK104088138SQ201410320790
【公开日】2014年10月8日 申请日期:2014年7月8日 优先权日:2014年7月8日
【发明者】冯立明, 张建刚, 郑培学 申请人:山东建筑大学