本发明涉及织物柔软剂技术领域，更具体地说，是涉及一种具有双子结构的高蓬松手感柔软剂及其制备方法。
背景技术：
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纺织品在加工过程中，经多次处理后手感会变粗糙，为了使织物具有柔软、滑爽、舒适的手感，就需要对其进行柔软整理。纤维本身一般都带有负电荷，由阳离子表面活性剂制成的柔软剂可以很好的吸附于纤维表面，有效地降低纤维静电和纤维间的摩擦，因此阳离子柔软剂仍将成为柔软整理剂的主导方向。
应用较多的阳离子型柔软剂包括含酰胺基团的单烷基、双烷基阳离子型柔软剂、咪唑啉型柔软剂，季铵盐型柔软剂。前者利用脂肪酰胺基的刚性，使得织物手感丰满柔软，但总体舒适效果一般。咪唑啉型和季铵盐型则手感较好，但咪唑啉成本较高、黄变色变较大；季铵盐型则多使用剧毒原料，阳离子性较强，无法实现同浴整理。
目前国内多数先进企业在棉织物后整理过程中，为缩短加工工艺流程，节能减排和降本增效，会同时进行增白-柔软处理，即增白柔软同浴工艺整理。这就要求柔软剂不但柔软度高，还要配伍性强。非离子型柔软剂可以满足离子性的需求，但手感差、价格高、处理后织物柔软度不持久。
随着人们对织物手感的要求越来越高，蓬松的柔软手感、高相容性和高性价比已成为适应市场需求、提高产品质量和附加价值的重要条件。因此，结合脂肪长链段的柔软平滑特性，从酰胺刚性结构出发，将合成的酰胺链段中间体进行交联支撑，形成理想手感的阳离子型柔软剂。该柔软剂整理后织物手感柔软蓬松度高、耐洗、配伍性较强，特别适合毛巾及高品质织物的后整理。
技术实现要素：
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本发明所要解决的技术问题是克服上述现有技术存在的缺陷，提供一种成本相对较低、具有高蓬松柔软手感、耐洗且离子配伍性较强的脂肪酰胺双子结构柔软剂及其制备方法。
本发明采用的技术方案是：一种高舒适手感双子结构柔软剂，其结构通式 ：
其中，R为C16～C21直链烷基；
P=1，2；q=0，1；且满足p+q=2；
m=1，2；n=0，1；且满足m+n=2；
A为：
或
或或
上述高舒适手感双子结构柔软剂的制备方法：以长链脂肪酸或长链脂肪酸酯、胺类化合物、催化剂为原料，经酰胺化或酯交换反应制得相应的仲胺中间体，再加入交联剂将脂肪长链链段交联支撑，最后选取合适的有机酸中和，加入烷基聚氧乙烯醚乳化剂，制得具有双子结构的高舒适手感柔软剂，具体如下：
S1）酰胺化或酯交换反应：将长链脂肪酸或长链脂肪酸酯加入反应容器，加热至熔融后开动搅拌，在氮气氛下升温至90℃使其全部熔化，加入催化剂，待温度继续升至110℃，加入胺类化合物，升温后进行酰胺化或酯交换反应，搅拌反应至酸值小于5mgKOH/ g 结束反应。催化剂用量为长链脂肪酸或长链脂肪酸酯重量的0.1%～0.3%；
S2）交联反应：待上述产物仲胺中间体降温至指定温度，加入交联剂进行梯度保温反应，得交联产物。所述的长链脂肪酸、胺类化合物、交联剂的摩尔比为1.0：0.5～0.6：0.3～0.7，所述的长链脂肪酸酯、胺类化合物、交联剂的摩尔比为1.0：1.5～1.6：0.9～2.1；
S3）中和反应：完成交联反应后降温，加入有机酸中和反应30min；
S4）复配：于产物中加入合适的烷基聚氧乙烯醚类乳化剂，搅拌20min,得目标产物。
所述酰胺化及酯交换反应中长链脂肪酸为硬脂酸；所述的长链脂肪酸酯为长链脂肪酸三甘酯；所述的长链脂肪酸三甘酯为氢化牛羊油酸，所述的催化剂为次亚磷酸。
所述酰胺化及酯交换反应中胺类化合物为二乙烯三胺或β-羟乙基乙二胺与二乙烯三胺的两者混合物，优选两者混合物。
所述酰胺化及酯交换反应中，长链脂肪酸或长链脂肪酸酯与二乙烯三胺的酰胺化温度为140～180℃，优选170～175℃；长链脂肪酸或长链脂肪酸酯与β-羟乙基乙二胺、二乙烯三胺两者混合物的酰胺化温度为140～170℃，优选160～170℃。
所述交联反应中交联剂可以为尿素、双氰胺、二氯乙烷、二溴乙烷或氯乙酸乙二醇双酯，优选尿素、双氰胺。
所述交联反应中交联梯度反应温度中第一阶段温度为90～170℃，优选90～95℃和155～165℃，第二阶段温度为100～200℃，优选100～105℃和175～200℃。
所述中和反应中有机酸为乙酸、甲酸，优选乙酸。
所述中和反应温度为90～110℃，优选100～105℃。
所述复配中烷基聚氧乙烯醚类乳化剂为平平加O-25或AEO-15与平平加O-25复合物。
所述复配温度为70～90℃，优选80～85℃。
本发明提供的高舒适手感双子结构柔软剂为淡黄色固体，其突出优点和积极效果在于：
．整理后织物手感柔软蓬松度高且耐洗，特别适合毛巾及高品质织物的后整理。
．成本相对较低。
．乳液呈弱阳离子型，织物后整理过程配伍性较强。
具体实施方式：
下面结合具体实施方式对本发明作进一步说明。
实施例1：
将300g硬脂酸（平均分子量为284）加入带有温度计、搅拌器、冷凝管的 500ml 四口烧瓶中，加热至熔融后开动搅拌，在氮气氛下升温至90℃使其全部熔化，加入0.6g次亚磷酸，待温度升至110℃，加入55g二乙烯三胺，继续升温至140～150℃保温1h，保温结束再升温至170～175℃保温1.5h，关闭氮气开启真空泵，控温于170～175℃真空脱水4h（真空度-0.09MPa以上），脱水结束氮气破空，取样检测物料酸值，当酸值小于5mgKOH/g时完成第一步酰胺化反应。
待物料温度降至156℃，加入43g尿素（加尿素要慢慢加，防止突沸！），控温于155～165℃反应30min,继续升温至195～200℃保温40min，完成梯度保温。
保温结束，降温至98℃，加入20g乙酸，控温于95～100℃反应30min。
降温至92℃，加入21g平平加O-25，80～85℃搅拌20min，制得上述（a）结构的高舒适手感双子结构柔软剂(1#)408.5g。
实施例2：
用299g氢化牛羊油(平均分子量为851)代替300g硬脂酸，用6g AE0-15与12g平平加O-25复合乳化剂代替21g平平加O-25，其它试剂、用量及合成工艺不变，重复实施例1，制得上述（a）结构的高舒适手感双子结构柔软剂(2#)414.7g。
实施例3：
将300g硬脂酸（平均分子量为284）加入带有温度计、搅拌器、冷凝管的 500ml 四口烧瓶中，加热至熔融后开动搅拌，在氮气氛下升温至90℃使其全部熔化，加入0.6g次亚磷酸，待温度升至110℃，加入13.6g二乙烯三胺和42gβ-羟乙基乙二胺，继续升温至140～150℃保温1h，保温结束再升温至160～170℃保温1.5h，关闭氮气开启真空泵，控温于160～170℃真空脱水4h（真空度-0.09MPa以上），脱水结束氮气破空，取样检测物料酸值，当酸值小于5mgKOH/g时完成第一步酰胺化反应。
待物料温度降至156℃，加入43g尿素（加尿素要慢慢加，防止突沸！），控温于155～165℃反应30min,继续升温至195～200℃保温40min，完成梯度保温。
保温结束，降温至110℃，加入20g乙酸，控温于100～110℃反应30min。
降温至92℃，加入21g平平加O-25，85～90℃搅拌20min，制得上述（a）结构的高舒适手感双子结构柔软剂(3#)398.8g。
实施例4：
用299g氢化牛羊油(平均分子量为851)代替300g硬脂酸，用6g AE0-15与12g平平加O-25复合乳化剂代替21g平平加O-25，其它试剂、用量及合成工艺不变，重复实施例3，制得上述（a）结构的高舒适手感双子结构柔软剂(4#)407.5g。
实施例5：
将300g硬脂酸（平均分子量为284）加入带有温度计、搅拌器、冷凝管的 500ml 四口烧瓶中，加热至熔融后开动搅拌，在氮气氛下升温至90℃使其全部熔化，加入0.6g次亚磷酸，待温度升至110℃，加入13.6g二乙烯三胺和42gβ-羟乙基乙二胺，继续升温至140～150℃保温1h，保温结束再升温至160～170℃保温1.5h，关闭氮气开启真空泵，控温于160～170℃真空脱水4h（真空度-0.09MPa以上），脱水结束氮气破空，取样检测物料酸值，当酸值小于5mgKOH/g时完成第一步酰胺化反应。
待物料温度降至156℃，加入52g双氰胺，控温于155～160℃反应30min,继续升温至175～180℃保温1h，完成梯度保温。
保温结束，降温至110℃，加入20g乙酸，控温于100～110℃反应30min。
降温至92℃，加入21g平平加O-25，80～85℃搅拌20min，制得上述（a）结构的高舒适手感双子结构柔软剂(5#)403.7g。
实施例6：
用299g氢化牛羊油(平均分子量为851)代替300g硬脂酸，用6g AE0-15与12g平平加O-25复合乳化剂代替21g平平加O-25，其它试剂、用量及合成工艺不变，重复实施例5，制得上述（a）结构的高舒适手感双子结构柔软剂(6#)415.3g。
实施例7：
将300g硬脂酸（平均分子量为284）加入带有温度计、搅拌器、冷凝管的 500ml 四口烧瓶中，加热至熔融后开动搅拌，在氮气氛下升温至90℃使其全部熔化，加入0.6g次亚磷酸，待温度升至110℃，加入13.6g二乙烯三胺和42gβ-羟乙基乙二胺，继续升温至140～150℃保温1h，保温结束再升温至160～170℃保温1.5h，关闭氮气开启真空泵，控温于160～170℃真空脱水4h（真空度-0.09MPa以上），脱水结束氮气破空，取样检测物料酸值，当酸值小于5mgKOH/g时完成第一步酰胺化反应。
待物料温度降至95℃，开始滴加58g二氯乙烷，控温于90～95℃反应2h,继续升温至100～105℃保温3.5h，完成梯度保温。
保温结束，加入20g乙酸，控温于100～105℃反应30min。
降温至92℃，加入21g平平加O-25，75～80℃搅拌20min，制得上述（a）结构的高舒适手感双子结构柔软剂(7#)409.3g。
实施例8：
用299g氢化牛羊油(平均分子量为851)代替300g硬脂酸，用6g AE0-15与12g平平加O-25复合乳化剂代替21g平平加O-25，其它试剂、用量及合成工艺不变，重复实施例7，制得上述（a）结构的高舒适手感双子结构柔软剂(8#)420.1g。
实施例9：
将300g硬脂酸（平均分子量为284）加入带有温度计、搅拌器、冷凝管的 500ml 四口烧瓶中，加热至熔融后开动搅拌，在氮气氛下升温至90℃使其全部熔化，加入0.6g次亚磷酸，待温度升至110℃，加入13.6g二乙烯三胺和42gβ-羟乙基乙二胺，继续升温至140～150℃保温1h，保温结束再升温至160～170℃保温1.5h，关闭氮气开启真空泵，控温于160～170℃真空脱水4h（真空度-0.09MPa以上），脱水结束氮气破空，取样检测物料酸值，当酸值小于5mgKOH/g时完成第一步酰胺化反应。
待物料温度降至95℃，开始滴加65g二溴乙烷，控温于90～95℃反应2h,继续升温至100～105℃保温3.5h，完成梯度保温。
保温结束，加入20g乙酸，控温于100～105℃反应30min。
降温至92℃，加入21g平平加O-25，75～80℃搅拌20min，制得上述（a）结构的高舒适手感双子结构柔软剂(9#)415.4g。
实施例10：
用299g氢化牛羊油(平均分子量为851)代替300g硬脂酸，用6g AE0-15与12g平平加O-25复合乳化剂代替21g平平加O-25，其它试剂、用量及合成工艺不变，重复实施例7，制得上述（a）结构的高舒适手感双子结构柔软剂(10#)425.0g。
实施例11：
将300g硬脂酸（平均分子量为284）加入带有温度计、搅拌器、冷凝管的 500ml 四口烧瓶中，加热至熔融后开动搅拌，在氮气氛下升温至90℃使其全部熔化，加入0.6g次亚磷酸，待温度升至110℃，加入13.6g二乙烯三胺和42gβ-羟乙基乙二胺，继续升温至140～150℃保温1h，保温结束再升温至160～170℃保温1.5h，关闭氮气开启真空泵，控温于160～170℃真空脱水4h（真空度-0.09MPa以上），脱水结束氮气破空，取样检测物料酸值，当酸值小于5mgKOH/g时完成第一步酰胺化反应。
待物料温度降至95℃，加入69g氯乙酸乙二醇双酯，控温于90～95℃反应2h,继续升温至100～105℃保温3.5h，完成梯度保温。
保温结束，加入20g乙酸，控温于100～105℃反应30min。
降温至92℃，加入21g平平加O-25，80～85℃搅拌20min，制得上述（a）结构的高舒适手感双子结构柔软剂(11#)419.7g。
实施例12：
用299g氢化牛羊油(平均分子量为851)代替300g硬脂酸，用6g AE0-15与12g平平加O-25复合乳化剂代替21g平平加O-25，其它试剂、用量及合成工艺不变，重复实施例15，制得上述（a）结构的高舒适手感双子结构柔软剂(12#)430.0g。
为验证以上合成所得产品，通过柔软剂应用性能测试来对比说明。试验结果表明，在棉针织布和毛巾布上，12只小样的手感蓬松度均明显优于酰胺型阳离子软片和非离子软片对比样，在棉针织布上，酰胺型阳离子软片对白度影响稍大，其他小样对白度影响差异不大。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已。凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均落入本发明的保护范围内。