人造革基材、粒面人造革、人造革基材的制造方法、以及人造革基材用改性剂的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及兼具柔顺性和高充实感的人造革。
【背景技术】
[0002] 目前，已知包含无纺布的人造革。人造革作为天然皮革的替代品，被用于鞋、衣料、 手套、皮包、球、室内装饰、车辆用途等领域。
[0003] 人造革可以通过对人造革基材实施用于赋予其所希望外观的表面处理来制造，其 中，所述人造革基材是将高分子弹性体含浸赋予至无纺布的内部空隙而得到的。高分子弹 性体赋予无纺布充实感。作为人造革，已知例如：赋予了粒面风格外观的粒面人造革、使无 纺布表面的纤维起毛的麂皮风格或牛巴戈风格的人造革等。
[0004] 天然皮革由于含有致密的胶原纤维，所以兼具柔顺性和高充实感。天然皮革的高 充实感是指能表现出下述性质：在弯曲时带有圆弧而形成具有高级感的细小皱褶，而且具 有优异的悬垂性。
[0005] 但是，天然皮革难以在例如汽车的内部装饰材料这样的要求耐热性或耐水性的用 途中使用。这是因为胶原纤维的耐热性、耐水性差。为了对天然皮革赋予耐热性或耐水性， 有在其表面上形成厚树脂层的方法。但是，在形成有厚树脂层的情况下，会丧失天然皮革的 柔顺性。
[0006] 另一方面，与天然皮革相比，人造革的耐热性、耐水性、品质稳定性、耐磨损性优 异，而且也容易获得。但是，对于人造革而言，由于在无纺布中存在未被高分子弹性体填充 的空隙，所以与天然皮革相比，致密性及充实感较差。因此，人造革在弯曲时，不像天然皮革 一样带圆弧地折弯，而是像被称为死折一样地屈服折弯。这样的弯曲方式没有高级感，另 外，在通过提高无纺布中的高分子弹性体的含有比例来降低空隙的情况下，回弹感变高，成 为类似橡胶的刚直的手感。
[0007] 为了模仿天然皮革的柔顺性，还已知有使用由极细纤维形成的无纺布的人造革 (例如下述专利文献1)。但是，在使用了由极细纤维形成的无纺布的人造革的情况下，无法 得到充分地兼顾柔软性和充实感的材料。另外，下述专利文献2中公开了一种皮革片状物， 所述皮革片状物在纤维质基材的至少内部包含30°C时粘度为50~1000 OmPa · s的油状物 质和烯烃类弹性体等保持体。专利文献2中公开了这种皮革片状物兼具天然皮革的柔软性 (柔顺性）和充实感，而且油的转移少。
[0008] 然而，虽然不是人造革的领域，但例如，在下述专利文献3中公开了一种擦拭片， 所述擦拭片是在丙烯酸类湿法无纺布中保持有该无纺布重量的1~30重量％的具备吸尘 性能的药剂而形成的，其中，药剂使用液体石蜡、矿物油、硅油、烷基苯油等合成油等。
[0009] 现有技术文献
[0010] 专利文献
[0011] 专利文献I :W02008/120702号小册子
[0012] 专利文献2 :W0200/06212号小册子
[0013] 专利文献3 :日本特开平9-313418号公报
【发明内容】
[0014] 发明所要解决的课题
[0015] 本发明提供一种兼具柔软性和高充实感的人造革。
[0016] 用于解决课题的技术方案
[0017] 本发明的一个方式是一种人造革基材，其包含纤维抱合体、含浸于纤维抱合体中 的第一填充剂和液态不挥发性油。
[0018] 另外，本发明的另一方式是一种粒面人造革，其具有人造革基材及叠层在上述人 造革基材上的树脂层。
[0019] 另外，本发明的另一方式是一种人造革基材的制造方法，该方法包括：
[0020] 准备人造革基材卷的工序，所述人造革基材卷包含纤维抱合体、含浸于纤维抱合 体中的第一填充剂和液态不挥发性油；以及
[0021] 形成平滑层的工序，所述平滑层的厚度为10~100 μ m，是通过在人造革基材卷的 表面涂布平滑层形成用涂敷液后，使其干燥而形成的，其中，所述平滑层形成用涂敷液包含 作为固体成分的第二高分子弹性体和第二填充剂，且所述平滑层形成用涂敷液的触变指数 为2~4,所述触变指数是在25°C的温度下，使用B型旋转粘度计以0. 6转/秒的转速测量 时的粘度η。.6与以3转/秒的转速测量时的粘度η 3.。之比（η。.6/ η 3.。）。
[0022] 另外，本发明的另一方式为一种人造革基材用改性剂，其包含作为不挥发成分的 液态不挥发性油3~90质量％、以及选自无机填料和有机填料中的至少一种的第一填充剂 10~97质量％。
[0023] 发明效果
[0024] 根据本发明，可得到兼具柔顺性和高充实感的人造革。
【附图说明】
[0025] 图1是本发明的一个实施方式的粒面人造革10的示意剖面图。
[0026] 图2是本发明的另一个实施方式的粒面人造革20的示意剖面图。
[0027] 图3是用扫描电子显微镜（SEM)对实施例6中含浸第一填充剂、不挥发性油及第 一高分子弹性体之前的纤维抱合体的剖面进行观察时的剖面照片。
[0028] 图4是用SEM对实施例6中含浸第一填充剂、不挥发性油和第一高分子弹性体而 得到的人造革基材的剖面进行观察时的剖面照片。
[0029] 图5是用SEM对实施例6中的粒面人造革基材的剖面进行观察时的剖面照片。
[0030] 图6是实施例13中得到的人造革基材在形成平滑层之前的斜剖面的SEM照片。
[0031] 图7是实施例13中得到的人造革基材在形成了平滑层之后的斜剖面的SEM照片。
[0032] 图8是实施例13中得到的粒面人造革基材的斜剖面的SEM剖面照片。
[0033] 图9是实施例22中得到的人造革基材在形成了平滑层之后的斜剖面的SEM照片。
[0034] 图10是实施例22中得到的粒面人造革基材的斜剖面的SEM剖面照片。
【具体实施方式】
[0035] 图1是本发明的一个实施方式的粒面人造革10的示意剖面图。粒面人造革10具 备含有纤维抱合体的人造革基材1、以及形成在人造革基材1的表面上的含有高分子弹性 体的树脂粒面层2。人造革基材1含有纤维抱合体la，如图1中的放大图所示，在纤维抱合 体Ia的纤维间的空隙中含浸有液态不挥发性油3、第一填充剂4、以及根据需要而含有的第 一高分子弹性体5。将液态不挥发性油、第一填充剂及第一高分子弹性体总称为改性剂。
[0036] 以下，对于本实施方式的人造革，根据其制造方法的一个例子进行详细说明。
[0037] 作为纤维抱合体，只要是无纺布、织布、织物、编物等的纤维结构体，就可以无特别 限定地使用。其中，优选为无纺布，特别是极细纤维无纺布。极细纤维无纺布由于纤维密度 致密，因此纤维的疏密不均低，均质性高。因此能得到柔顺性和高充实感特别优异的人造 革。本实施方式中，作为纤维抱合体，对使用极细纤维无纺布的情况作为代表例进行详细说 明。
[0038] 极细纤维无纺布可以通过例如，将海岛型（基质-微区型）复合纤维那样的极细 纤维发生型纤维进行抱合处理并进行极细纤维化处理而得到。需要说明的是，本实施方式 中，对使用海岛型复合纤维的情况进行详细说明，但也可以使用海岛型复合纤维以外的极 细纤维发生型纤维，另外，也可以不使用极细纤维发生型纤维而直接将极细纤维纺丝。另 外，作为海岛型复合纤维以外的极细纤维发生型纤维的具体例子，可以列举出：在纺丝后立 即轻粘接多个极细纤维而形成，并通过机械操作使其解开，由此形成多个极细纤维的剥离 分割型纤维；在熔融纺丝工序中以花瓣状交替地聚集多种树脂而成的花瓣型纤维等，只要 是能够形成极细纤维的纤维，就可以没有特别限定地使用。
[0039] 在极细纤维无纺布的制造中，首先通过将可选择性去除的构成海岛型复合纤维的 海成分（基质成分）的热塑性树脂、以及构成海岛型复合纤维的岛成分（微区成分）的热 塑性树脂进行熔融纺丝，并拉伸而得到海岛型复合纤维，所述海岛型复合纤维的岛成分为 形成极细纤维的树脂成分。
[0040] 作为海成分的热塑性树脂，可以选择与岛成分的树脂在溶剂中的溶解性或在分解 剂中的分解性不同的热塑性树脂。作为构成海成分的热塑性树脂的具体例子，可以列举例 如：水溶性聚乙烯醇类树脂、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、乙烯-丙烯树脂、乙烯-乙酸乙烯酯 树脂、苯乙烯-乙烯树脂、苯乙烯-丙烯酸树脂等。
[0041] 作为形成岛成分、且形成极细纤维的树脂成分的热塑性树脂，只要是可形成海岛 型复合纤维及极细纤维的树脂即可，没有特别限定。具体而言，可以列举例如：聚对苯二甲 酸乙二醇酯（PET)、间苯二甲酸改性PET、磺基间苯二甲酸改性PET、聚对苯二甲酸丁二醇 酯、聚对苯二甲酸己二醇酯等芳香族聚酯；聚乳酸、聚丁二酸乙二醇酯、聚丁二酸丁二醇酯、 聚丁二酸己二酸丁二醇酯、聚羟基丁酸酯-聚羟基戊酸酯树脂等脂肪族聚酯；聚酰胺6、聚 酰胺66、聚酰胺10、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺6-12等聚酰胺；聚丙烯、聚乙烯、聚丁烯、 聚甲基戊烯、含氯聚烯烃等聚烯烃等。这些化合物可单独使用，也可以组合2种以上使用。
[0042] 作为极细纤维无纺布的制造方法，可以列举例如：将海岛型复合纤维进行熔融纺 丝而制造网，将网进行抱合处理，然后从海岛型复合纤维中选择性地去除海成分而形成极 细纤维的方法。作为制造网的方法，可以列举：对通过纺粘法等纺丝而成的长纤维海岛型复 合纤维不进行切断而在网上捕集来形成长纤维网的方法、将长纤维切断成短纤维而形成短 纤维网的方法等。其中，从致密性及充实感优异的观点考虑，特别优选为长纤维网。另外， 为了对形成了的网赋予形态稳定性，也